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Book Fluorations s  lectives d aromatiques chlores en pr  sence des syst  mes HF base et HF acide de Lewis

Download or read book Fluorations s lectives d aromatiques chlores en pr sence des syst mes HF base et HF acide de Lewis written by Alexandre Piou and published by . This book was released on 2009 with total page 128 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'introduction de fluor dans les molécules biologiquement actives (thérapeutiques ou phytosanitaires) peut améliorer leurs propriétés. Cependant, leur préparation nécessite l'élaboration de nouveaux agents fluorants permettant le contrôle du degré de fluoration, tels que les complexes HF/solvant basique ou les systèmes HF/acide de Lewis. Les conditions expérimentales pour la fluoration sélective de molécules trichlorométhylées (trichlorométhylbenzène, 4 chloro trichlorométhylbenzène, 2 chloro trichlorométhylbenzène) ont été mises au point. Ainsi, l'utilisation du système HF/acide de Lewis (SbCl5) conduit à la formation du groupement CF3, à partir d'un groupement -CCl3. L'emploi d'un solvant basique (dioxane, tributylphosphate ou pyridine) ralentit la fluoration ce qui entraîne la formation sélective des composés mono- et difluorés. Les caractérisations par spectroscopie Raman et RMN (19F et 1H) ont montré l'existence d'interactions entre HF et les hétéroatomes des différents solvants basiques. La quantité de fluor dans ces complexes HF/solvant a également été déterminée et le pouvoir fluorant des complexes préparés séparément a été mesuré sur la transformation de différents trichlorométhylbenzènes. Enfin, l'utilisation des systèmes HF/solvant a été étendue à la transformation d'une molécule acido-sensible (le dichlorométhylbenzène). En effet, en présence d’HF, deux réactions sont en compétition : la polymérisation et la fluoration du substrat. L'utilisation du système HF/dioxane en présence d'un catalyseur (SbF3) inhibe la polymérisation et favorise la fluoration.

Book Fluoration catalytique d aromatiques chlor  s par simple   change chlore fluor en pr  sence d acides de Lewis et d acide fluorhydrique

Download or read book Fluoration catalytique d aromatiques chlor s par simple change chlore fluor en pr sence d acides de Lewis et d acide fluorhydrique written by Johann Salomé and published by . This book was released on 2005 with total page 171 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La présence de fluor dans les biomolécules peut augmenter leur activité biologique (thérapeutique, phytosanitaire).Leur préparation nécessite la mise au point de nouveaux systèmes catalytiques à base d'acides de Lewis et d'acide fluorhydrique. La fluoration de deux molécules modèles (trichloroanisole et bis-1,3-trichlorométhylbenzène) est très rapide et dépend des conditions opératoires. Le trichloroanisole est totalement fluoré en présence d'une quantité stoechiométrique d'HF et d'un acide de Lewis (de degré d'oxydation +V) en très faible quantité. La monofluoration du trichloroanisole est observée en présence de solvants basiques. En revanche, la fluoration du bis-1,3-trichlorométhylbenzène est beaucoup plus complexe. Le schéma réactionnel a été établi quelles que soient les conditions opératoires et conforté par des calculs théoriques. Enfin, la formation du 1-trichlorométhyl-3-trifluorométhylbenzène est favorisée en présence d'un défaut d'acide fluorhydrique et d'un acide de Lewis.