Download or read book ETUDE DU MECANISME DE L OXYDATION D ALCOOLS TERTIAIRES CATALYSEE PAR UNE PORPHYRINE DE MANGANESE HYDROSOLUBLE EN PRESENCE DE MONOPERSULFATE DE POTASSIUM OU DE SULFITE DIOXYGENE written by KARINE.. WIETZERBIN and published by . This book was released on 1998 with total page 134 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES TRAVAUX DECRITS DANS CE MEMOIRE PRESENTENT LES RESULTATS OBTENUS LORS DE L'OXYDATION D'ALCOOLS TERTIAIRES CATALYSEE PAR UN SYSTEME BIOMIMETIQUE METALLOPORPHYRINE/DONNEUR D'OXYGENE. LES METALLOPORPHYRINES, QUI SONT D'EXCELLENTS MODELES DU CYTOCHROME P-450, ONT ETE LARGEMENT ETUDIEES DANS DES REACTIONS D'HYDROXYLATION ET D'EPOXYDATION. EN REVANCHE, PEU D'ETUDES ONT ETE MENEES SUR L'OXYDATION D'ALCOOLS DONNANT LIEU A DES COUPURES DE LIAISONS C-C. DE TELLES REACTIONS SONT POURTANT CATALYSEES PAR LE CYTOCHROME P-450, PAR EXEMPLE LORS DE LA DEGRADATION DE LA CHAINE LATERALE DU CHOLESTEROL. LE PREMIER CHAPITRE EST UNE REVUE BIBLIOGRAPHIQUE ACTUALISEE DES DIFFERENTES METHODES DECRITES A CE JOUR POUR OXYDER LES ALCOOLS TERTIAIRES. IL S'AGIT MAJORITAIREMENT DE TRANSPOSITIONS, CYCLISATIONS OU FRAGMENTATIONS OXYDANTES. DANS TOUS LES CAS, LA STRUCTURE DE L'ALCOOL EST PARTICULIERE ET LES REACTIFS LES PLUS FREQUENTS SONT LES OXYDES DE CR(VI). L'ACIDE 4-(1-HYDROXY-1-PHENYLETHYL)BENZOIQUE ET QUELQUES DERIVES ONT ETE CHOISIS COMME SUBSTRATS POUR ETUDIER LES COUPURES DE LIAISONS C-C SUR LES ALCOOLS TERTIAIRES. L'ETUDE DE LEUR OXYDATION PAR LA MESO-TETRAKIS(4-N-METHYLPYRIDINIUMYL)PORPHYRINE DE MANGANESE (MN-TMPYP) EN PRESENCE DE KHSO#5 FAIT L'OBJET DU DEUXIEME CHAPITRE. LES PRODUITS FORMES, RESULTANT DE COUPURES DE LIAISONS C-C, ONT ETE IDENTIFIES ET QUANTIFIES. NOUS AVONS AINSI MIS EN EVIDENCE LA FORMATION INATTENDUE D'UN ESTER. L'ANALYSE DE L'INFLUENCE DE DIVERS FACTEURS (SOLVANT, ATMOSPHERE REACTIONNELLE) AINSI QUE DES EXPERIENCES DE MARQUAGES AVEC H#2#1#8O ET #1#8O#2 ONT PERMIS DE PROPOSER UN MECANISME REACTIONNEL METTANT EN JEU -FRAGMENTATIONS ET REARRANGEMENTS NEOPHYLES. LE TROISIEME CHAPITRE CONCERNE L'UTILISATION DU COUPLE SULFITE/O#2 A LA PLACE DU KHSO#5 EN TANT QUE DONNEUR D'ATOME D'OXYGENE. LES RESULTATS OBTENUS POUR L'EPOXYDATION D'ALCENES, L'HYDROXYLATION D'ALCANES ET LES COUPURES D'ADN PERMETTENT DE CONCLURE QUE LA REACTIVITE DU SYSTEME MN-TMPYP/SULFITE/O#2 EST SIMILAIRE A CELLE DU SYSTEME MN-TMPYP/KHSO#5 DEJA ETUDIE AU LABORATOIRE AVEC LES MEMES SUBSTRATS. LE REMPLACEMENT DE KHSO#5 PAR LE COUPLE SULFITE/O#2 RAPPROCHE ENCORE DAVANTAGE LE FONCTIONNEMENT DU SYSTEME CATALYTIQUE UTILISE DE CELUI DU CYTOCHROME P-450 QUI EST ACTIVE EN PRESENCE D'UN REDUCTEUR ET D'OXYGENE MOLECULAIRE.

Download or read book Iron and Vanadium Complexes for the Catalytic Oxidation of Hydrocarbons Chemical Catalysts and Biomimetic Models written by and published by . This book was released on with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le but de ce travail de thèse, était, d'une part, d'étudier l'activité catalytique des nouveaux complexes de vanadium pour la fonctionnalisation oxydante d'alcanes (le méthane inclus) et, d'autre part, d'élargir l'étude aux complexes de fer dans l'esprit de modeler des enzymes monooxygénases. Deux polyoxomolybdates contenant des atomes de vanadium(V) ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes utilisant de l'eau oxygénée et de l'air comme oxydants. Cinq nouveaux complexes de vanadium(IV) et (V) ont été synthétisés et analysés par les techniques spectroscopiques courantes (IR, RMN, MS), par microanalyses, et ses structures ont été obtenues lors des analyses par diffraction des rayons X. Ces complexes ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes en utilisant de l'eau oxygénée et de l'air comme oxydants. Un nouveau système catalytique, qui utilise l'acide peroxyacetique comme oxydant et un composé de vanadium comme catalyseur, a été testé avec succès dans l'oxydation des alcanes, et l'étude cinétique complète nous a conduit à proposer un mécanisme catalytique. Trois sels de fer(III) ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes et une étude cinétique complète a suggéré que le mécanisme catalytique n'était pas le même pour les trois sels. Deux complexes dinucléaires de fer(III) contenant des ligands chelatants N- et N, O- ont été aussi testés avec succès comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes avec de l'eau oxygénée et l'air comme oxydants. Les résultats obtenus concluent que ces deux complexes peuvent être considérés comme modèles fonctionnels pour des enzymes monooxygénases, comme le méthane monooxygénase et l'hémérythrine.