Download or read book ACTIVATION ET FONCTIONALISATION DES ALCANES LEGERS C 2 A C 5 EN MILIEU SUPERACIDE HF SBF 5 written by MARTINA.. ZOELFFEL and published by . This book was released on 1995 with total page 144 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'UTILISATION DE LA TECHNIQUE DE PIEGEAGE DES CARBOCATIONS PAR LE MONOXYDE DE CARBONE A PERMIS D'EVALUER LES VITESSES RELATIVES DE FORMATION DES CARBOCATIONS A PARTIR DES ALCANES. LES DIFFERENTS CHEMINS COMPETITIFS SONT COMPARES EN DOSANT LES IONS OXOCARBENIUM FORMES, SOUS FORME D'ESTERS ETHYLIQUES. LA PROTOLYSE DIRECTE, SELECTIVE DE LA LIAISON C-H EST LIMITEE AUX ALCANES TERTIAIRES, TANDIS QUE LES ALCANES LINEAIRES DANS LE HF-SBF#5 REAGISSENT PREFERENTIELLEMENT PAR PROTOLYSE D'UNE LIAISON C-C. LES REACTIONS DU PROPANE, DU N-BUTANE ET DU N-PENTANE ONT MONTRE QUE L'IONISATION EST AUTO-CATALYSEE PAR LES CATIONS PERMETTANT DES TRANSFERTS D'HYDRURE DES ALCANES VERS LES IONS DEJA FORMES, A UNE VITESSE SUPERIEURE A CELLE DES ACTIVATIONS PAR LE PROTON SUPERACIDE. LE SUPERELECTROPHILE COBR+ PERMET L'IONISATION SELECTIVE DE LA LIAISON C-H DU PROPANE. PAR CONTRE, POUR LE N-BUTANE ET LE N-PENTANE LA PROTOLYSE DE LA LIAISON C-C ET LES REACTIONS DE TRANSFERT D'HYDRURE QUI EN DECOULENT SONT EN CONCURRENCE AVEC L'OXYDATION PAR COBR+. L'ETUDE DE L'ISOMERISATION DES N-ALCANES (C#4 ET C#5) EN MILIEU HF-SBF#5 A PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE QUE L'ETAPE LIMITATIVE DE CE PROCESSUS ETAIT LE TRANSFERT D'HYDRURE DE L'ALCANE LINEAIRE VERS LE CARBOCATION REARRANGE (TERTIAIRE). CETTE CONSTATATION EST AUSSI VALABLE POUR L'ISOMERISATION DANS UN MILIEU SUPERACIDE FAIBLE (HSO#3F)

Download or read book ACTIVATION ET FONCTIONNALISATION DU PROPANE EN MILIEU SUPERACIDE written by Michel Fauconet and published by . This book was released on 1987 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJET PRINCIPAL DE CE MEMOIRE EST L'ACTIVATION ET LA CARBONYLATION CATALYTIQUE DU PROPANE PAR LE MONOXYDE DE CARBONE EN MILIEU HF-SBF#5. IL S'INSCRIT DANS UN PROJET CONSTITUANT UNE NOUVELLE VOIE DE SYNTHESE DE L'ACIDE METHACRYLIQUE. LA CARBONYLATION DU PROPANE EN CATION ISOBUTYRYLE EST REALISEE EN CONDITION DOUCE DANS LE MELANGE SUPERACIDE (PRESSION ATMOSPHERIQUE, TEMPERATURE: 30 A +20C). LES CONDITIONS LES MIEUX ADAPTEES A LA CARBONYLATION SELECTIVE DE CET ALCANE SONT ETUDIEES EN FONCTION DE LA VARIATION DE DIVERS PARAMETRES REACTIONNELS: RAPPORTS SBF#5/HF, C#3H#8/CO, TEMPERATURE, DUREE DE REACTION. PARMI LES MOYENS D'ORIENTER LA REACTION VERS LA FORMATION DU CATION ISOBUTYRYLE, NOUS AVONS MIS EN EVIDENCE L'ACTIVITE SPECIFIQUE DE DIVERS COMPOSES HALOGENES JOUANT LE ROLE DE COCATALYSEURS SELECTIFS. EN PRESENCE DE CES ADDITIFS, LA SELECTIVITE PEUT ATTEINDRE 99% EN CATION ISOBUTYRYLE ET LA CONVERSION EST NETTEMENT AMELIOREE. QUELQUES MECANISMES REACTIONNELS SONT PROPOSES ET DISCUTES, ET LE PROBLEME DE LA DESACTIVATION DU CATALYSEUR EST ABORDE. DANS LES MEMES CONDITIONS, NOUS AVONS ELARGI CETTE ETUDE A LA CARBONYLATION D'AUTRES HYDROCARBURES SATURES LEGERS C#1 A C#5. ENFIN L'ANALYSE PAR RMN #1#9F DU MILIEU HF-SBF#5 A PERMIS DE PRECISER LA COMPOSITION DE CE SYSTEME EN FONCTION DU RAPPORT SBF#5/HF

Download or read book ETUDES COMPARATIVE DES MODES D ACTIVATION DES ALCANES DANS LES MILIEUX SUPERACIDES SOLIDES ET LIQUIDES written by MOHAMMED.. HACHOUMY and published by . This book was released on 1995 with total page 144 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DANS LA PREMIERE PARTIE L'ETUDE DE L'ACTIVATION DE L'ISOBUTANE DANS LES MILIEUX SUPERACIDES LIQUIDES HF-SBF#5 EN PRESENCE D'OXYDE DE CARBONE A MONTRE QUE LE MECANISME DE CETTE REACTION TRES SELECTIVE DEPENDAIT DE LA COMPOSITION DU MILIEU. A PARTIR D'UNE CONCENTRATION DE 25% EN SBF#5 L'OXYDATION DE L'ALCANE CONCURRENCE LA REACTION DE PROTOLYSE. LA DEUXIEME PARTIE EST CONSACREE A LA REACTION DE PROTONATION REVERSIBLE DES ALCANES EN PRENANT TOUJOURS L'ISOBUTANE COMME MOLECULE MODELE ET EN UTILISANT LE MILIEU DF-SBF#5. IL EST MONTRE QUE LA PROTONATION ETAIT REVERSIBLE ET INDEPENDANTE DE LA VITESSE D'IONISATION. CETTE ETUDE, ETENDUE A D'AUTRES ALCANES LEGERS PERMET DE CONCLURE QUE LA REACTION DE PROTONATION DES ALCANES PAR LES SUPERACIDES EST UNE REACTION TYPIQUE DE LA CATALYSE ACIDE: ELLE EST REVERSIBLE, PROPORTIONNELLE A L'ACIDITE DU MILIEU ET A LA BASICITE DES LIAISONS . LA TROISIEME PARTIE MONTRE QUE LE MECANISME D'ACTIVATION DES ALCANES EST DIFFERENT DANS LE CAS DES CATALYSEURS ACIDES SOLIDES ECHANGES AVEC D#2O. L'ACTIVATION SE FAIT PAR L'INTERMEDIAIRE D'UN ION CARBENIUM CLASSIQUE QUI PRECEDE OU SUCCEDE A LA FORMATION D'UN ALCENE. CELUI-CI PAR LE JEU DE LA REPROTONATION REGIOSELECTIVE, SUIVIE DE TRANSFERT D'HYDRURE, CONDUIT A LA DEUTERATION REGIOSELECTIVE DE L'ALCANE. CE MECANISME EST DEMONTRE SUR DIVERS ZEOLITHES ACIDES ET SUR LA ZIRCONE SULFATEE. LA DERNIERE PARTIE DE NOTRE ETUDE CONCERNE UNE ETUDE MECANISTIQUE DE L'ACTIVATION ET FONCTIONALISATION DU METHYLCYCLOPENTANE QUI CONSISTE A APPLIQUER LA TECHNIQUE DU BILAN REACTIONNEL A UN SYSTEME REACTIONNEL COMPLEXE FAISANT INTERVENIR DIVERS CHEMINS COMPETITIFS

Download or read book ACTIVATION ET FONCTIONNALISATION DES ALCANES EN MILIEU SUPERACIDE written by JEAN-CHRISTOPHE.. CULMANN and published by . This book was released on 1990 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: PAR DES ETUDES CINETIQUES ET SPECTROSCOPIQUES DE L'IONISATION DE L'ISOBUTANE DANS LES MILIEUX SUPERACIDES (PENTAFLUORURE D'ANTIMOINE-ACIDE FLUORHYDRIQUE), IL A ETE POSSIBLE DE MONTRER QUE L'ACTIVATION DE LA LIAISON CARBONE-HYDROGENE SE FAIT SUIVANT DEUX REACTIONS CONCURRENTES ET SIMULTANEES. LA PREMIERE MET EN JEU L'ACIDE FLUORHYDRIQUE, ET SE TRADUIT PAR UN DEGAGEMENT D'HYDROGENE, LA SECONDE FAIT INTERVENIR L'ACIDE DE LEWIS, QUI EST REDUIT EN TRIFLUORURE D'ANTIMOINE. EN UTILISANT LE METHYLCYCLOPENTANE COMME MOLECULE MODELE, LA COMPETITION ENTRE LES REACTONS PROPRES AUX HYDROCARBURES (CRAQUAGE, ISOMERISATION, TRANSFERTS D'HYDRURES) AVEC CELLES DUES A LA PRESENCE DU MONOXYDE DE CARBONE (STABILISATION DES ESPECES THERMODYNAMIQUEMENT INSTABLES, DECARBONYLATION), A ETE ETUDIEE. L'ACTIVATION DES ALCANES EST AUSSI FAISALBE PAR DES IONS ELECTROPHILES HALOGENES, GENERES DANS LE MILIEU: IONS HALOOXOCARBENIUMS, CATONS POLYCHLOROMETHYLES. CES DERNIERS EN PARTICULIER PERMETTENT DES IONISATIONS PAR TRANSFERT D'HYDRURES SELECTIF, RAPIDE, FAVORISANT DES TAUX DE CONVERSION ELEVES DU PROPANE EN IONS ISOPROPYLOXOCARBENIUMS.