Download or read book SYNTHESE D HYDROCARBURES DE POIDS MOLECULAIRES ELEVE SUR DES CATALYSEURS CO SIO 2 ET CO SIO 2 MODIFIES PAR DES OXYDES DE TERRES RARES LA CE written by BARBARA.. ERNST and published by . This book was released on 1997 with total page 262 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL CONCERNE L'ETUDE DE CATALYSEURS SUPPORTES DE COBALT, ACTIFS POUR LA SYNTHESE D'HYDROCARBURES ELEVES A PARTIR DE GAZ DE SYNTHESE CO-H#2. LES POINTS MAJEURS DEVELOPPES CONCERNENT LA PREPARATION DES CATALYSEURS COMBINANT LA PRECIPITATION DU PRECURSEUR DE COBALT AVEC OU SANS TERRES RARES, A L'HYDROLYSE ET A LA CONDENSATION DU PRECURSEUR DE L'OXYDE DE SILICIUM. DEUX TECHNIQUES DE PREPARATION EN MILIEU ACIDE ET EN MILIEU BASIQUE ONT PERMIS LA MODIFICATION DES PROPRIETES PHYSIQUES DES CATALYSEURS LA CARACTERISATION SYSTEMATIQUE APRES CALCINATION PERMET D'ACCEDER A LA NATURE DES STRUCTURES CRISTALLINES DES PHASES OXYDES (DRX), A LEUR TEXTURE ET A LA TAILLE DES CRISTALLITES DU SPINELLE CO#3O#4 LA REDUCTION DES PHASES OXYDES ETUDIEE PAR DES TECHNIQUES DE VOLUME ET DE SURFACE: TPR, EXAFS IN SITU, XPS LA REACTIVITE DES CATALYSEURS EN SYNTHESE FISCHER-TROPSCH DANS UN REACTEUR TRIPHASIQUE SOUS PRESSION UNE ETUDE MECANISTIQUE METTANT EN EVIDENCE UNE CORRELATION ENTRE DISPROPORTIONATION DE CO ET CROISSANCE DE CHAINE HYDROCARBURE, LE ROLE DU PROMOTEUR DANS LA FORMATION DE METHANE EXCEDENTAIRE ET DANS LA DIMINUTION DE LA CROISSANCE DE CHAINE.

Download or read book Mesoporous catalysts for aerobic epoxidation of limonene written by Sara Madadi and published by . This book was released on 2021 with total page 235 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'intérêt pour le développement de ressources bio-renouvelables pour la production de polymères a excessivement augmenté récemment. Le limonène époxydé est une source très prometteuse de bio-monomères. Son abondance et le faible coût de sa matière première les rendent appropriés comme alternatives à leurs homologues pétroliers conventionnels. L'oxyde de 1,2 limonène et le dioxyde de limonène, les dérivés de l'époxydation du limonène, sont en effet utilisés pour la synthèse de matériaux durables tels que les polycarbonates de limonène verts et les polyuréthanes sans isocyanates. Par conséquent, l'étude des moyens efficaces et économiques d'époxydation du limonène est d'un grand intérêt. L'activation de l'oxygène moléculaire en tant qu'oxydant dans l'époxydation sélective d'alcènes est une cible tentante en raison de son faible coût et de la nature écologique de cet oxydant. Cependant, l'oxygène moléculaire est inactif et il n'est activé qu'en présence de catalyseurs à base de métaux de transition réactifs et hautement sélectifs. Dans ce travail de recherche, une technique de post-greffage a d'abord été utilisée pour la substitution du cobalt dans la SBA-16 mésoporeuse comme support en utilisant directement l'acétylacétonate de cobalt comme précurseur. La silice mésoporeuse ordonnée, spécifiquement SBA-16 avec une surface spécifique élevée, un grand volume de pores et des tailles de pores uniformes s'est avérée efficace pour fournir des sites actifs haute mentdispersés pour l'époxydation de molécules d'alcène volumineuses comme le limonène. En utilisant cette méthode, une charge élevée de cobalt finement dispersé sur de la silice SBA16 a été obtenue. Les catalyseurs Co / SBA-16 (Co / Si = 4.5%) ont présenté une conversion et une sélectivité élevées dans l'époxydation aérobie Mukaiyama du limonène avec de l'oxygène moléculaire, l’oxydant le plus souhaitable, et de l'isobutyraldéhyde comme coréducteur dans des conditions très douces en présence du solvant vert l’acétate d'éthyle. Pour optimiser le rendement de la formation d'époxyde, un plan expérimental statistique a été appliqué pour une étude systématique des conditions de réaction par Central Composite Design (CCD) et le modèle Response Surface Methodology (RSM). 99% de conversion de limonène, 50% d'oxyde de 1,2 limonène et 32% de dioxyde de limonène ont été obtenus en200 minutes de temps de réaction dans les conditions de réaction optimisées : concentration d'isobutyraldéhyde de 1 mmol / ml (rapport IBA / limonène = 3.3) et 14.3 mg / ml de ivcatalyseur à 28 °C et 10 ml/min de débit d'O2. Pour améliorer davantage l'activité du catalyseur, l'incorporation de Co2+ à faible coordination dans la structure de la silice mésoporeuse SBA-16 a été réalisée par une méthode facile et verte « d’ajustement du pH »et le résultat a été comparé par rapport à notre méthode de post-greffage précédente. Ce catalyseur avec Co/Si = 1.1%, a montré une réactivité bien plus élevée pour l'époxydation aérobie du limonène avec des rendements d'époxyde plus élevés (~ 100%) (1,2 et 8,9-oxydede limonène et dioxyde de limonène) sous une pression d'oxygène de 44 psi. Une analyse cinétique approfondie de l'époxydation aérobie du limonène a été effectuée pour permettre de proposer un schéma réactionnel. Un nouveau mécanisme, dans lequel une réaction de surface entre un intermédiaire Co3+ OOperoxo et le limonène s'est avérée impliquée dans la formation du limonène époxydé. Malgré l'excellent résultat obtenu dans la première partie de cette étude pour l'époxydation aérobie du limonène en présence d'un aldéhyde comme coréducteur et de l'acétate d'éthylecomme solvant, la mise au point d'un procédé catalytique sans solvant ni réducteur est vraiment intéressante en termes de chimie verte. L'activité et la sélectivité des catalyseurs au ruthénium supportés sur divers charbons actifs ont été étudiées dans l'époxydation aérobie du limonène dans des conditions de réaction sans solvant / réducteur et sans initiateur. Le catalyseur préparé par échange de cations en utilisant le charbo activé Darco G60, avec la plus grande surface de mésopore et le plus grand volume de pores et la plus petite taille de particule de Ru (1.8 nm), s'est avéré donner la meilleure combinaison de conversion de limonène de 35% et de sélectivité d'époxyde de 57% (1,2 et 8,9-oxyde de limonène et dioxydede limonène) à 80 °C et 3 bars de pression d'oxygène.

Download or read book Design of Metal Catalysts for Carbon Monoxide Hydrogenation with High Activity Selectivity and Stability written by Bang Gu and published by . This book was released on 2019 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La synthèse de Fischer-Tropsch (FT) est l'un des moyens les plus pratiques de convertir les ressources carbonées alternatives, telles que le charbon, la biomasse, le gaz naturel et le gaz de schiste, en carburants et en produits chimiques à haute valeur ajoutée via le gaz de synthèse. Les hydrocarbures issus de la synthèse FT suivent une distribution large Anderson-Schulz-Flory (ASF). C'est donc un grand défi d'améliorer la sélectivité en hydrocarbures spécifiques. En plus de la sélectivité, la stabilité insuffisante des catalyseurs restreint une large implémentation de la synthèse FT dans l'industrie.Les effets dus à la promotion des catalyseurs au fer supporté par des nanotubes de carbone au bismuth et au plomb sur la synthèse directe d'oléfines légères à partir de gaz de synthèse ont été étudiés dans le chapitre 3. Par rapport aux catalyseurs au fer non promus, une vitesse de réaction de Fischer-Tropsch deux fois plus importante et une sélectivité considérablement plus élevée ont été observées. Une migration remarquable des promoteurs lors de l'activation du catalyseur et une décoration des nanoparticules de carbure de fer par les promoteurs ont été mis en évidence.Dans le chapitre 4, en utilisant un large éventail de techniques ex situ et in situ, nous avons découvert, plusieurs effets synergiques majeurs issus du nanoconfinement du fer dans les nanotubes de carbone et de sa promotion au bismuth et au plomb sur la structure et les performances catalytiques. Le nanoconfinement du fer dans les nanotubes de carbone, associé à la promotion au Bi ou au Pb, permet d'obtenir un rendement en oléfines légères dix fois plus élevé. Le nanoconfinement conduit principalement à des meilleures dispersion et stabilité, tandis que l'activité intrinsèque du fer (TOF) reste inchangée. La promotion au Bi et au Pb entraîne une augmentation majeure du TOF dans les catalyseurs confinés et non confinés. Apres l'optimisation, la synthèse Fischer-Tropsch se produit sous pression atmosphérique avec une conversion élevée et une sélectivité accrue en oléfines légères sur les catalyseurs promus et confinés.Dans le chapitre 5, nous avons examiné l'effet de la taille des particules de fer dans les catalyseurs confinés sur la conversion du gaz de synthèse en oléfines Nous avons démontré d'un part, que le TOF augmente lors que la taille des nanoparticules de fer confinés promues ou non-promues augmente de 2.5 à 12 nm. D'autre part, la sélectivité en olefines légères dépend fortement de la promotion. Dans les catalyseurs non-promus, la taille des particules de fer encapsulées dans les nanotubes de carbone ne produit aucun effet notable sur la sélectivité en oléfines légères, tandis que dans les catalyseurs promus au Bi et au Pb, la sélectivité en oléfines légères était supérieure sur les petites nanoparticules de fer et diminuait avec l'augmentation de la taille de nanoparticules.Dans le chapitre 6, nous avons élaboré une nouvelle approche pour la synthèse d'oléfines alpha linéaires lors de la synthèse de FT à basse température sur les catalyseurs à base de Co. Nous avons constaté que la co-alimentation du syngas en acides carboxyliques induisait une modification de la sélectivité et son déplacement vers les oléfines alpha. La sélectivité en olefines alpha atteint 39 % en présence des acides.En fin, nous avons proposé une nouvelle stratégie pour améliorer considérablement la stabilité des catalyseurs Co et Ni pour l'hydrogénation du CO via leur promotion au bismuth. Les catalyseurs promus ont démontré une stabilité exceptionnelle lors de la réaction. Les expériences menées ont révélé l'auto-régénération continue du catalyseur au cours de la réaction via l'oxydation du carbone déposé par l'oxygène généré lors de la dissociation du CO à l'interface de nanoparticules métalliques et du promoteur de bismuth. La formation d'une couche de bismuth protégeait également les nanoparticules métalliques du frittage.

Download or read book ICREEC 2019 written by Ahmed Belasri and published by Springer Nature. This book was released on 2020-06-10 with total page 659 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: This book highlights peer reviewed articles from the 1st International Conference on Renewable Energy and Energy Conversion, ICREEC 2019, held at Oran in Algeria. It presents recent advances, brings together researchers and professionals in the area and presents a platform to exchange ideas and establish opportunities for a sustainable future. Topics covered in this proceedings, but not limited to, are photovoltaic systems, bioenergy, laser and plasma technology, fluid and flow for energy, software for energy and impact of energy on the environment.

Download or read book Iron modified mesoporous silica as efficient heterogeneous lewis acid catalysts written by Wan Xu and published by . This book was released on 2018 with total page 101 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les catalyseurs hétérogènes acides de Lewis ont principalement attiré beaucoup d'attention à cause de leurs applications dans de nombreux processus chimiques tels que le raffinage de pétrole. De plus, la facilité de séparer avec la phase liquide, et peu de déchets dangereux générés dans les processus répondent aux exigences de la chimie verte. Par conséquent, il est nécessaire de concevoir les catalyseurs acides de Lewis de façon simple, efficace, et peu couteux. Pour ce faire, la silice mésoporeuse peut agir comme support potentiel pour ce type de catalyseurs hétérogènes. La silice mésoporeuse possède les propriétés physiques et chimiques adaptées tel que la surface spécifique élevés, le volume de pore grand, la taille des pores accordable et ajustable, et la facilité de fonctionnalisation de la surface. Par conséquent, l'objectif de cette thèse est d'explorer un procédé de synthèse facile pour préparer 'un catalyseur d'acide de Lewis hétérogène efficace en utilisant la silice mésoporeuse ordonnée fonctionnalisé par des métaux peu couteux. Pour cela, les silices mésoporeuses du type MCM-41, et SBA-15 ont été choisis comme supports de catalyseur. Par la suite, Fe- MCM-41 et Fe-SBA-15 ont été correctement synthétisé en utilisant un procédé polyvalent. Le traitement de l'ammoniac au cours de la synthèse a été trouvé être un moyen efficace d'augmenter la teneur en fer tout en préservant la dispersion convenable des cations métalliques. Les paramètres physicochimiques de la silice mésoporeuse finale contenant du fer ont été obtenus par l'analyse d'adsorption-désorption d'azote à la base température, et l'environnement de la coordination des éléments en fer a été validé par la spectroscopie de UV-Vis réflectance diffusée et la spectroscopie photoélectronique à rayons X. L'acidité de surface a été sondé à l'aide des indicateurs de Hammett. Pour distinguer en outre les sites acides de Lewis sur la surface, l'adsorption de pyridine suivie par FTIR a été mise en oeuvre. Ces catalyseurs préparés ont été criblés dans la réaction d'aldolisation de Mukaiyama, qui est une réaction modèle catalysée par l'acide de Lewis. L'activité catalytique acide de Lewis des matériaux était peaufinées et les produits aldol ont été obtenus avec un bon rendement et la sélectivité. De plus, les catalyseurs hétérogènes sont très stables et peuvent être réutilisés au moins neuf fois en conservant l'activité catalytique.

Download or read book Hydrog nation du monoxyde de carbone sur des catalyseurs carbures de tungst ne support s sur diff rents oxydes written by Ali Al-. Mazouari and published by . This book was released on 1990 with total page 175 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail a été mené dans le cadre d'un contrat européen (no st.25.0467.c) intitulé : « pseudo-métaux (carbures nitrures...) substituts possibles des métaux de la mine du platine en catalyse ». Dans la recherche de nouveaux matériaux catalytiques, il est important de trouver des réactions spécifiques pour lesquelles ces catalyseurs auront une meilleure activité ou une meilleure sélectivité. Il nous a semblé que les réactions de synthèse Fischer-Tropsch pouvaient être des réactions spécifiques des carbures puisque les conditions de réaction conduisent à la carburation de métaux tels que le tungstène, le fer ou le molybdène. L'étude de l'activité et de la sélectivité de carbures de tungstènes massiques et supportés sur différents supports (al2o3, tio2, zro2, ceo2 et sio2) dans l'hydrogénation du monoxyde de carbone a été menée dans un réacteur sous pression (5 mpa) a des températures comprises entre 523 et 623 k. Sur les supports tels que sio2, ceo2, zro2 les réactions principales sont celles de la synthèse d'hydrocarbures avec seulement des quantités négligeables d'alcools. Par contre, sur al2o3 et tio2, la sélectivité en alcools augmente fortement (jusqu'a 50% avec tio2). Ce changement de sélectivité favorisant la formation d'alcools peut être corrélé avec la stoéchiométrie du carbure de tungstène ainsi qu'avec le taux de carburation. Un taux de carburation élevé semble défavoriser la formation d'alcool qui nécessite une interaction entre phases carbure et oxyde

Download or read book OPTIMISATION DE CATALYSEURS A BASE D OXYDES DE TERRES RARES PREPARATION CARACTERISATION DE SURFACE REACTIVITE written by Dama Andriamasinoro and published by . This book was released on 1988 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL A PERMIS DE METTRE AU POINT DES SUPPORTS CATALYTIQUES A BASE D'OXYDES DE TERRES RARES. DES PREPARATIONS PLUS ORIGINALES DE LA#2O#3 HEXAGONALES ONT ETE REALISEES, CONDUISANT A DES PROPRIETES PHYSIQUES ET CHIMIQUES INITIALES DIFFERENTES. LA SENSIBILITE AU CO#2 ET SURTOUT A H#2O PRODUITS AU COURS DE LA REACTION D'ISOSYNTHESE CONDUIT A UN MEME PRODUIT HIGH PRESSURE LA(OH)#3 QUELQUE SOIT LA PREPARATION. LE DOPAGE A L'YTTRIUM CONDUISANT A UNE FORME CUBIQUE PERMET DE BLOQUER LA FORMATION DE LA(OH)#3, MAIS LA STRUCTURE CUBIQUE OBTENUE N'EST PAS CONSERVEE AU COURS DU TEST CATALYTIQUE. LA STABILISATION VIS-A-VIS DE H#2O ET DE CO#2 A PU ETRE REALISEE PAR COMBINAISON AVEC LE ZIRCONIUM POUR FORMER LE COMPOSE LA#2ZR#2O#7 DU TYPE PYROCHLORE. CE NOUVEAU SUPPORT EST BIEN STABLE EN REACTION D'ISOSYNTHESE (MOINS DE FRITTAGE, FORME OXYDE CONSERVEE) ET QUI PAR CONSEQUENT EST PLUS ACTIF QUE LA#2O#3. LE CUIVRE A ETE DISPERSE SUR CE SUPPORT SELON UN CONCEPT ORIGINAL QUI CONSISTE A UTILISER LA PROPRIETE DISPERSANTE DE LA#2O#3 VIS-A-VIS DU CUIVRE ET L'APTITUDE DE ZRO#2 A FORMER LA PHASE CUBIQUE STABLE LA#2ZR#2O#7 APRES REJET DU CUO DISPERSE. CE QUE L'ON PEUT SCHEMATISER PAR: LA#2O#3, 2ZRO#2, CUOCULA#2O#4, 2ZRO#2CUO, LA#2ZR#2O#7. PAR CETTE METHODE L'ACTIVITE EN SYNTHESE DU METHANOL A PU ETRE OPTIMISEE AVEC UNE TENEUR MASSIQUE EN CUIVRE DE L'ORDRE DE 50%. LE ZINC A UN EFFET PROMOTEUR SUR LE CATALYSEUR ET PERMET DE TRAVAILLER EN REACTION CO/CO#2/H#2

Download or read book Alkylation of Isobutane 1 butene Over Acid Functionalized Mesoporous Materials written by and published by . This book was released on 2003 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Non racemic Nitrogen based Cations in Asymmetric Chemistry written by and published by . This book was released on with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le développement de procédés énantiosélectifs utilisant des composés purement organiques comme catalyseur connaît un intérêt toujours grandissant. Le but de ce travail de thèse est de synthétiser de nouveaux catalyseur non-racémiques, dont la structure sera basée sur un motif de type diphényle azépine doublement pontés qui n'avait jamais été appliqué en organocatalyse. Après une étude configurationnelle de ce type de composés, nous avons démontré qu'il est possible en quelques étapes de synthèse d'obtenir des catalyseurs de type iminium pour l'epoxidation asymétrique d'oléfines ainsi que des catalyseurs de type ammonium pour la catalyse par transfert de phase. Dans les deux cas, le contre ion spécifique de ces cations joue un rôle primordial. Enfin, la synthèse et la résolution d'une autre classe de composés potentiellement intéressant pour la catalyse par transfert de phase, les diquats, a été effectuée.

Download or read book Production durable d hydrog ne par reformage la vapeur de glyc rol sur catalyseurs base d un d chet m tallurgique written by Ommolbanin Ali Zadeh Sahraei and published by . This book was released on 2022 with total page 234 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les crises liées à la dégradation de l'environnement et à la diminution des ressources naturelles renforcent la nécessité de prolonger la durée de vie de tout matériau résiduel ou sous-produit indésirable dans les systèmes de production et de consommation. Dans ce contexte, l'idée de développer de nouveaux catalyseurs en utilisant des déchets solides industriels est un sujet émergent, qui s'inscrit bien dans le concept de développement durable. D'autre part, en raison des progrès rapides de la technologie, de l'industrie et de l'information, l'offre en énergie sera difficilement capable de répondre à la demande mondiale croissante. L'importance de fournir cette énergie de manière durable afin de rencontrer les objectifs des efforts mondiaux de lutte contre les changements climatiques a renforcé l'intérêt pour le développement de biocarburants hydrocarbonés renouvelables tels que le biodiesel. Au cours des dernières décennies, avec la croissance de la production de biodiesel, le monde a été confronté à un excédent de glycérol comme sous-produit résiduel provenant du processus de production commun de transestérification. Afin de réduire l'impact environnemental négatif de cet excédent de glycérol et d'accroître la rentabilité de l'industrie du biodiesel, ce déchet devrait être impliqué dans une économie circulaire environnementale et durable. De récentes recherches ont démontré qu'il existe un grand potentiel pour l'utilisation du glycérol résiduel du biodiesel dans le secteur des énergies renouvelables. Il est possible d'y parvenir par divers procédés, notamment la gazéification, la pyrolyse, la combustion, la liquéfaction et le reformage à la vapeur. Parmi ceux-ci, le reformage à la vapeur est considéré comme l'une des méthodes les plus prometteuses pour convertir le glycérol en hydrogène (en tant que vecteur d'énergie verte et matière première essentielle dans les raffineries et les industries chimiques), car sa mise à l'échelle industrielle ne nécessiterait pas de modifications importantes des infrastructures de reformage du gaz naturel existantes. Compte tenu de l'importance de ces enjeux, cette thèse se penche sur le développement de nouveaux catalyseurs par la valorisation d'un résidu solide métallurgique (UGSO) pour la production d'hydrogène (syngas) via le reformage à la vapeur de glycérol (GSR). Plus précisément, les trois principaux objectifs de cette étude sont les suivants: (i) l'étude du potentiel de l'UGSO comme support/promoteur pour catalyseurs à base de Ni (Ni-UGSO), (ii) l'analyse approfondie de l'effet des paramètres de synthèse du catalyseur (charge de métal actif et méthode de préparation) sur les propriétés physico-chimiques et la performance du catalyseur, ainsi que l'étude de l'effet de la température de réaction en examinant le rôle des principales réactions secondaires dans le réseau réactionnel du procédé reformage (y compris les réactions de water-gas shift (WGS), de Boudouard, de méthanisation du CO et du CO2, et la réaction inverse de WGS), et (iii) la comparaison des caractéristiques structurelles et de la performance catalytique du Ni-UGSO avec celles des catalyseurs à base de métaux nobles(Ru-UGSO et Rh-UGSO) reconnus comme hautement efficaces dans les procédés de reformage à la vapeur. (i) Le catalyseur préparé par l'incorporation de 12,5 % massique de Ni dans l'UGSO a été évalué pour l'application dans le procédé de GSR dans des conditions opératoires spécifiques suggérées comme optimales par l'analyse thermodynamique (T=580 °C, P=1 bar, et S/C=3). En comparant avec un catalyseur commercial de reformage à la vapeur à base de Ni, les résultats furent prometteurs, notamment en termes de formation de coke. Les principales propriétés intéressantes du catalyseur Ni-UGSO ont été suggérées comme étant : (i) la dispersion et l'ancrage des particules de Ni par la formation d'oxydes mixtes nickel-fer ainsi que nickel-magnésium, (ii) l'absence de phases métalliques libres par la formation d'alliages Ni-Fe après un prétraitement de réduction, et (iii) le caractère basique de l'UGSO dû à la présence d'oxydes tels que MgO, CaO, K2O et MnO, qui pourrait favoriser l'adsorption dissociative de l'eau et la réaction de WGS. Ces résultats ont prouvé la capacité de l'UGSO promu par le Ni à agir comme un puissant catalyseur dans le procédé de GSR. (ii) Les résultats d'une étude détaillée sur les effets des paramètres de synthèse sur la performance du catalyseur Ni-UGSO ont révélé que la meilleure performance catalytique GSR a été obtenue en incorporant 5 % massique de Ni par la méthode d'imprégnation à l'état solide (SSI-5%Ni-UGSO), où des oxydes mixtes nickel-fer avec un rapport Ni/Fe optimal (comme NiFe2O4) et des oxydes mixtes nickel-magnésium riches en Mg (comme 3MgO.NiO) ont été formés. La performance supérieure du catalyseur SSI-5%Ni-UGSO optimisé est principalement due à (i) l'effet synergique entre le Ni et les espèces d'oxyde de fer partiellement réduites sur les sites actifs Ni-Fe[indice x]O[indice y] (plutôt que les alliages métalliques Ni et/ou NiFe) où le glycérol est activé sur les espèces Ni et les atomes d'oxygène sont fournis à l'intermédiaire carboné à partir du Fe[indice x]O[indice y] voisin, et (ii) aux propriétés fondamentales du MgO en contact étroit avec le Ni, qui favorise la dissociation de l'eau en groupes hydroxyle et aide à gazéifier les précurseurs de coke déposés sur la surface du catalyseur. Pour des températures supérieures à 580 °C, des conversions presque complètes du glycérol en produits gazeux ont été obtenues avec le catalyseur SSI-5%Ni-UGSO dans les conditions opératoires choisies (S/C=3, FI=1.1, GHSV=10,966 cm3 (STP) gcat−1 h−1). Un rendement en H2 plus élevé (80.7 %) et une très faible formation de coke (0.59 mg[indice coke] h−1(m2/g[indice cat])−1) sont des avantages de l'opération à 580 °C en favorisant la réaction WGS, tandis que l'augmentation de la température à 730 °C permet de supprimer presque entièrement la formation de coke (0.18 mg[indice coke] h−1(m2/g[indice cat])−1) principalement en limitant la réaction de Boudouard, avec l'inconvénient d'un rendement en hydrogène plus faible (59.4 %). (iii) Les résultats d'une étude exhaustive sur la performance des catalyseurs UGSO promus au M (M= 1%Ru, 1%Rh, 5%Ni) ont révélé que la tendance du métal incorporé à interagir avec les oxydes contenant du Mg/Fe déjà existants dans l'UGSO joue un rôle crucial (i) dans la disponibilité de surface du métal correspondant, (ii) les changements structurels après réduction et (iii) la stabilité du catalyseur. En plus d'offrir une meilleure stabilité, le catalyseur 5% Ni-UGSO a montré une performance (conversion du glycérol en produits gazeux de 100% et rendement en H2 de 74%) comparable à celle de 1% Rh-UGSO (100% et 78%, respectivement) ou même dépassant celle de 1% Ru-UGSO (94% et 71%, respectivement), en tant que catalyseurs à base de métaux nobles. Une coopération synergique entre les métaux incorporés (M) et les espèces contenant du Fe/Mg au sein de l'UGSO a permis d'améliorer l'activation du glycérol et de l'eau. Les résultats plus faibles observés pour Ru-UGSO pourraient s'expliquer par un manque de propension à l'interaction MgO-RuO2 sur la surface de l'UGSO. Compte tenu du prix nettement inférieur du Ni par rapport au Rh (1/5526 du prix moyen du Rh en 2018), un rendement en hydrogène légèrement supérieur (78 contre 74 %) et une différence insignifiante dans la formation de coke (0 contre 0,01 g[indice coke] h−1 gcat−1) ne justifient pas économiquement l'utilisation du catalyseur 1 % Rh-UGSO à la place de 5 % Ni-UGSO. En conclusion, les résultats présentés dans cette thèse prouvent la capacité de l'UGSO comme support/promoteur prometteur dans la formulation de catalyseurs actifs, sélectifs, stables et rentables pour la production d'hydrogène via le procédé de GSR, spécialement en raison de(i) la présence d'oxydes (principalement des oxydes de magnésium et de fer) reconnus pour leur capacité à éviter la formation de carbone (la principale cause de désactivation du catalyseur dans le reformage à la vapeur des hydrocarbures oxygénés) et (ii) sa structure cristalline de type spinelle avec des cations métalliques échangeables distribués de manière homogène, qui peut fournir une bonne matrice pour la dispersion de métaux actifs conduisant à une coopération synergique entre les particules de métaux actifs incorporées (en particulier le Ni, très accessible et bon marché) et les autres constituants déjà présents dans l'UGSO. De telles approches, dans lesquelles les déchets industriels issus de divers procédés sont utilisés ensemble pour des applications environnementales, sont non seulement cohérentes avec les concepts d'écologie industrielle et de développement durable, mais sont également classées comme le niveau le plus sophistiqué de valorisation des déchets.

Download or read book OBTENTION D HYDROCARBURES LEGERS VIA CO H 2 CO 2 H 2 SUR MATERIAUX COMPOSITES FE CO METAL written by FABRICE.. TIHAY and published by . This book was released on 2000 with total page 258 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES PRINCIPAUX CATALYSEURS UTILISES POUR L'HYDROGENATION DU MONOXYDE DE CARBONE (OU SYNTHESE FISCHER-TROPSCH) POUR LA PRODUCTION D'HYDROCARBURES SONT A BASE DE FER ET/OU DE COBALT. AUSSI BIEN POUR LES CATALYSEURS A BASE D'OXYDE DE FER QUE POUR CEUX A BASE DE COBALT, UN TRAITEMENT REDUCTEUR SOUS HYDROGENE ET/OU MONOXYDE DE CARBONE EST NECESSAIRE A LEUR MISE EN REGIME. AINSI LA PREPARATION DE CATALYSEURS A BASE DE FER ET DE COBALT, CONTENANT UNE PHASE METALLIQUE ET UNE PHASE OXYDE SANS TRAITEMENT REDUCTEUR PREALABLE, POUR LA PRODUCTION D'HYDROCARBURES INSATURES SEMBLE INTERESSANTE. LA SYNTHESE DE TELS MATERIAUX A ETE REALISEE PAR VOIE DOUCE ET REPOSE SUR LA DISMUTATION DU FE(II) EN FE(0) ET EN MAGNETITE EN MILIEU AQUEUX FORTEMENT BASIQUE ET CHAUFFE. EN PRESENCE DE COBALT(II), LA REACTION D'OXYDO-REDUCTION FE 0 + CO 2 + FE 2 + + CO 0 A LIEU. AINSI, UN MATERIAU NANO-COMPOSITE, STABLE A L'AIR, CONTENANT UN ALLIAGE (CO-FE) ET UNE MAGNETITE DE COBALT EST OBTENU. LA FORMULE DE CE COMPOSITE PEUT S'ECRIRE (CO-FE) CO XFE 1 XO 4. LE MATERIAU EST COMPOSE PRINCIPALEMENT DE MAGNETITE AU COBALT ET D'UN ALLIAGE (CO-FE) DE STRUCTURE C.C. ISOMORPHE DE -FE. LA TRANSFORMATION DE LA STRUCTURE C.C. EN STRUCTURE C.F.C. DE L'ALLIAGE (CO-FE), OBSERVEE POUR UNE TEMPERATURE SUPERIEURE A 430\C, REVELE UN ENRICHISSEMENT DE L'ALLIAGE EN COBALT. CET ENRICHISSEMENT EN COBALT S'EXPLIQUE PAR LA REACTION D'OXYDO-REDUCTION ENTRE LE FE(0) DE L'ALLIAGE ET LE CO(II) DE LA PHASE SPINELLE. L'ETUDE A CONSISTE A RELIER LES DIFFERENTES CARACTERISTIQUES DU CATALYSEUR (RAPPORT CO/FE, ETAT DE SURFACE OBSERVE PAR XPS, MET, MEB) AUX PROPRIETES CATALYTIQUES. AINSI, ON OBSERVE QU'UN CATALYSEUR AYANT SUBI UN TRAITEMENT FLASH SOUS ARGON A 800\C, CONDUIT A UNE SELECTIVITE VERS DES HYDROCARBURES LOURDS (>70% EN MASSE). CECI A ETE RELIE A LA PRESENCE DE CO 3O 4 EN SURFACE DU CATALYSEUR. EN REVANCHE, POUR LES CATALYSEURS N'AYANT PAS SUBI DE TRAITEMENT THERMIQUE, LA SELECTIVITE EST ORIENTEE VERS LES HYDROCARBURES LEGERS (C 2-C 4).

Download or read book REDUCTION CATALYTIQUE SELECTIVE DES OXYDES D AZOTE PAR LE PROPENE EN EXCES D OXYGENE SUR PLATINE SUPPORTE NOUVELLE METHODE D ANALYSE TEMPORELLE SIMULTANEE DE LA SURFACE CATALYTIQUE ET DE LA PHASE GAZ PAR COUPLAGE IRTF SM written by JEAN-LUC.. FREYSZ and published by . This book was released on 2000 with total page 222 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE BUT DE CETTE ETUDE EST D'ATTEINDRE UNE MEILLEURE COMPREHENSION DU MECANISME DE LA REDUCTION CATALYTIQUE SELECTIVE (RCS) DES OXYDES D'AZOTE EN EXCES D'OXYGENE PAR UN HYDROCARBURE, SUR UN CATALYSEUR MODELE PT/SIO 2 (LE SUPPORT SILICE EST INACTIF). CETTE CATALYSE DENO X TROUVE SON APPLICATION DANS LA DEPOLLUTION DES GAZ D'ECHAPPEMENT DES MOTEURS DIESEL. LE POINT FORT DE NOTRE ETUDE EST LA POSSIBILITE D'ANALYSER SIMULTANEMENT LES ESPECES OBSERVEES SUR LA SURFACE DU CATALYSEUR (PAR IR) ET CELLE DE LA PHASE GAZ (PAR SM ET IR) DANS DES CONDITIONS REACTIONNELLES REALISTES. UNE ETUDE EN REGIME CONTINU MONTRE QUE LE PLATINE RESTE EN PARTIE REDUIT MALGRE L'EXCES D'OXYGENE. LA CONVERSION DENO X PRESENTE UNE COURBE EN CLOCHE NON SEULEMENT EN FONCTION DE LA TEMPERATURE, MAIS EGALEMENT DE LA CONCENTRATION EN OXYGENE. L'OXYDATION TOTALE DU PROPENE EST ATTEINTE A L'OPTIMUM DE CONVERSION DENO X. EN DECA DE CE POINT, QUI CORRESPONDRAIT A LA STCHIOMETRIE REDOX REELLE SUR LA SURFACE, DES COMPOSES C XH YO Z MIGRENT ET S'ACCUMULENT SUR LE SUPPORT. NOTONS EGALEMENT QUE NO 2 N'EST PAS UN INTERMEDIAIRE DE LA REACTION. UNE METHODE D'ETUDE NOUVELLE EN REGIME PULSE (AJOUT DE PULSES DE L'UN DES REACTIFS) NOUS A PERMIS DE CERNER LE MECANISME REACTIONNEL. LES DIFFERENCES D'EFFICACITE ENTRE HYDROCARBURES DEPENDENT DE LEURS FORCES D'ADSORPTION, DE LEURS VITESSES D'OXYDATION SUR PT ET DE L'EFFET D'ECRAN QU'ILS SONT CAPABLE D'OPPOSER A L'ADSORPTION DES OXYDANTS. SI L'ON NEUTRALISE CES PARAMETRES, LA REDUCTION DES NO X N'EST PLUS FONCTION QUE DU POUVOIR REDUCTEUR DE L'HYDROCARBURE. NOUS PROPOSONS DONC UN MODELE DANS LEQUEL L'HYDROCARBURE REDUIT LES SITES PLATINE (ELIMINE O A D S) ET LES PROTEGE DE L'ADSORPTION DE O 2, SITES SUR LESQUELS NO SE DISSOCIE AVEC RECOMBINAISON EN N 2 ET N 2O. L'ADSORPTION PLUS FACILE DE O 2 SUR LES ILOTS DE PT REDUITS LES PLUS IMPORTANTS IMPLIQUE UNE SELECTIVITE FORTE EN N 2O. UN DEUXIEME MECANISME, TRES MINORITAIRE, IMPLIQUERAIT UNE REACTION ENTRE NO ET UN INTERMEDIAIRE C XH YO Z.

Download or read book PREPARATION DE NOUVEAUX CATALYSEURS CO SIO 2 ET REACTIVITE EN SYNTHESE FISCHER TROPSCH written by ARNAUD FRANCOIS.. BARBIER and published by . This book was released on 1998 with total page 174 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL COMPORTE DEUX PARTIES : LA PREPARATION NOUVEAUX CATALYSEURS DE COBALT DEPOSE SUR SILICE ET LA REACTIVITE DE CES CATALYSEURS EN SYNTHESE FISCHER-TROPSCH. DANS LA PREMIERE PARTIE, NOUS AVONS COMPARE QUATRE METHODES DE PREPARATION DE CATALYSEURS CO/SIO 2 : LA METHODE A L'AMMONIAQUE UTILISEE INITIALEMENT POUR PREPARER DES CATALYSEURS DE NICKEL BIEN DISPERSES ET THERMOSTABLES, L'IMPREGNATION AU DICOBALTOCTACARBONYLE DEJA PROPOSEE PAR LE GROUPE DE YERMAKOV ET DEUX AUTRES METHODES NOUVELLES, L'ADDITION DE CHLORURE DE COBALT LORS DE LA SYNTHESE DE SILICE MESOPOREUSE ET L'IMPREGNATION AU FLUORURE DE COBALT. CES DIFFERENTES METHODES DONNENT DE MEILLEURS RESULTATS QUE LA METHODE CLASSIQUE PAR IMPREGNATION AU NITRATE DE COBALT EN TERMES DE DISPERSION DU COBALT ET PERMETTENT DE PREPARER DES PARTICULES DE COBALT DONT LA DISTRIBUTION DE TAILLE EST PARTICULIEREMENT HOMOGENE ET FREQUEMMENT CENTREE AUTOUR DE TAILLES PREFERENTIELLES 2.7 ET 3.7 NM. DANS LA DEUXIEME PARTIE, NOUS AVONS MONTRE SUR UNE SERIE DE CATALYSEURS PREPARES PAR LA METHODE A L'AMMONIAQUE ET PRESENTANT UNE GAMME DE TAILLE DE 4.4 A 9.2 NM QUE LA VITESSE DE REACTION, PAR UNITE D'AIRE METALLIQUE ET LA PROBABILITE DE CROISSANCE DE CHAINE AUGMENTENT QUAND LA TAILLE DES PARTICULES METALLIQUES CROIT. CETTE PROBABILITE EST D'AUTANT PLUS GRANDE QUE LA QUANTITE DE CARBURE DE COBALT FORMEE AU COURS DE LA REACTION EST ELEVEE. NOUS AVONS MONTRE QUE LES CATALYSEURS CO/SIO 2 PREPARES PAR IMPREGNATION AU CO2(CO) 8 CONDUISENT A UN MELANGE D'ALCOOLS ET D'HYDROCARBURES. NOUS SUGGERONS QUE LA PRESENCE D'ALCOOLS EST LIEE A LA FORMATION D'ACETATES DE SURFACE DETECTES PAR HYDROGENATION EN TEMPERATURE PROGRAMMEE ET A LA PRESENCE D'AGREGATS DE COBALT D'ENVIRON 1 NM.

Download or read book Valorisation de polyols en phase aqueuse sur catalyseurs bim talliques support s pour la production d hydrocarbures written by Davina Gnamien-Bla Messou and published by . This book was released on 2016 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La biomasse végétale (source de carbone renouvelable) peut être utilisée pour fabriquer des carburants liquides et produits de base pour la chimie. Ainsi depuis environ une dizaine d'années, se développe le procédé APHDO (Aqueous Phase HydroDeOxygenation) de transformation directe en phase aqueuse de polyols d'origine lignocellulosique (comme le sorbitol) en alcanes valorisables (C5-C6). Ce procédé repose sur une catalyse hétérogène bifonctionnelle métal/acide et fait intervenir des ruptures compétitives de liaisons C-C et C-O. L'objectif de la thèse est de mettre au point des systèmes bimétalliques supportés actifs et sélectifs pour la transformation du sorbitol en hexane. La modification d'un catalyseur de référence Pt/SiO2-Al2O3 par ajout de Re, Ir, Pd, Rh et Ru est effectuée par trois techniques de synthèse : co-imprégnation, imprégnations successives et dépôt par réduction catalytique. Les performances des catalyseurs bimétalliques sont comparées à isoconversion de sorbitol à celles des catalyseurs monométalliques parents pour un test catalytique réalisé en autoclave, avec une solution aqueuse à 10% massique de sorbitol, à 240°C et 60 bar de pression totale sous H2. Les produits se répartissent en phase gaz (CO2, alcanes en C1-C6) et liquide (composés oxygénés). Le sorbitane et l'isosorbide sont majoritairement formés en phase liquide, le dernier étant un intermédiaire clé de la transformation du sorbitol dans cette étude. Les catalyseurs Pt-Ru/SiO2-Al2O3 s'avèrent les plus sélectifs pour la réaction, celui préparé par imprégnations successives conduisant à une plus forte proportion de C6 en phase gaz comparé aux deux monométalliques Pt/SiO2-Al2O3 et Ru/SiO2-Al2O3.

Download or read book REDUCTION CATALYTIQUE DU MONOXYDE D AZOTE ASSISTEE PAR L OXYDATION MENAGEE DU METHANE SUR UN CATALYSEUR CO PD HMOR written by MARC.. BERGER and published by . This book was released on 2000 with total page 147 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA DESTRUCTION DES OXYDES D'AZOTE NOX (X = 1,2) EST UN ENJEU IMPORTANT POUR LA DEPOLLUTION D'EFFLUENTS INDUSTRIELS. DEUX METHODES CATALYTIQUES SONT TRES ETUDIEES : LA DECOMPOSITION DU MONOXYDE D'AZOTE OU LA REDUCTION DE CE DERNIER PAR UN HYDROCARBURE. LA PRESENTE ETUDE, DE NATURE FONDAMENTALE, A POUR BUT DE COMPRENDRE LES PHENOMENES A L'ECHELLE MOLECULAIRE, ET D'ETABLIR LES SEQUENCES D'ETAPES ELEMENTAIRES (CYCLES CATALYTIQUES) METTANT EN JEU REACTIFS ET SITES CATALYTIQUES DANS LA REACTION DENOX SUR LE CATALYSEUR CO-PD/HMOR EN PRESENCE DE METHANE COMME REDUCTEUR. DANS UNE PREMIERE PARTIE, LA DIFFERENCE DE COMPORTEMENT ENTRE DES CATALYSEURS DITS DE DECOMPOSITION DU MONOXYDE D'AZOTE, DE TYPE CU/HZSM-5 ET CEUX DITS DE REDUCTION DU MONOXYDE D'AZOTE PAR LE METHANE, DE TYPE CO/HZSM-5, A ETE EXPLICITEE. LE BUT DE LA SECONDE PARTIE ETAIT DE COMPRENDRE LE FONCTIONNEMENT DU CATALYSEUR CO-PD/HMOR : L'APPROCHE MECANISTIQUE A PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE LES TROIS FONCTIONS NECESSAIRES A LA REACTION DENOX. TOUT D'ABORD, LE CATION CO 2 + ECHANGE DANS LA ZEOLITHE EST LE SITE D'ADSORPTION DU MONOXYDE D'AZOTE SOUS FORME DINITROSYLE. SUR CE SITE, LE MONOXYDE D'AZOTE SE DECOMPOSERA A LA TEMPERATURE DE LA REACTION. LES PARTICULES D'OXYDE DE COBALT A L'EXTERIEUR DES GRAINS DE ZEOLITHE, SONT RESPONSABLES DE L'OXYDATION DE MONOXYDE D'AZOTE EN DIOXYDE D'AZOTE, CE DIOXYDE D'AZOTE PERMETTRA L'OXYDATION MENAGEE DU METHANE. ENFIN, L'ACTIVATION DU METHANE, QUI CORRESPOND A SON OXYDATION PARTIELLE EN METHANOL ET FORMALDEHYDE, S'OPERE SUR LES PARTICULES D'OXYDE DE PALLADIUM. L'EXISTENCE DE CES TROIS SITES DIFFERENCIES, DONC DES TROIS FONCTIONS NECESSAIRES A LA REDUCTION DU MONOXYDE D'AZOTE PAR LE METHANE, PERMET DE PROPOSER LE DESIGN DE NOUVEAUX CATALYSEURS POTENTIELLEMENT ACTIFS DANS CETTE REACTION.

Download or read book Processus l mentaires associ s la r action d oxydation de CO basses temp ratures sur des catalyseurs base de Palladium et d Or support s sur Al2O3 et SiO2 written by Emmanuel Rozé and published by . This book was released on 2010 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Dans cette thèse, une approche microcinétique expérimentale est utilisée pour caractériser des étapes élémentaires impliquées dans l'oxydation de CO par O2 sur des catalyseurs à base de Pd et d'Au supportés sur oxydes métalliques et identifier celles qui contrôlent la vitesse de réaction. Sur un catalyseur 1,4%Pd/Al2O3, l'évolution de la production de CO2 (RCO2(t)) par oxydation des espèces CO adsorbées (2 linéaires L et 2 pontées P) a été suivie lors de cycles successifs formation - oxydation des espèces. Une période d'induction est observée, donnant un pic de CO2 caractérisé partm et RCO2m. L'étude de l'impact de différents paramètres expérimentaux sur tm et RCO2m: le tempsde désorption avant oxydation, la pression partielle de O2, la température et le prétraitement ducatalyseur a permis de caractériser les étapes superficielles impliquées. Un modèle cinétique basé surl'oxydation des espèces CO P par une espèce oxygène faiblement adsorbée formée sur des sites libéréspar la désorption et/ou l'oxydation des espèces CO L a permis d'interpréter ces impacts. Ce modèle aégalement permis d'interpréter les différences d'activités du catalyseur vis-à-vis de la réaction CO/O2en fonction de son prétraitement après réduction sous H2 à 713 K : un refroidissement sous hydrogènepermet d'obtenir des conversions de CO proches de 100% à 300 K en excès de O2 alors qu'unedésorption préalable à 713 K donne de faibles conversions (

Download or read book DESHYDROGENATION DU PROPANE EN PRESENCE DE SYSTEMES CATALYTIQUES OXYDES DE CHROME OXYDES DE TERRES RARES written by RUDY.. SITUMEANG and published by . This book was released on 2000 with total page 126 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DANS CE TRAVAIL, LES PROPRIETES CATALYTIQUES DES SYSTEMES OXYDES DE CHROME - OXYDES DE TERRES RARES DANS LES REACTIONS DE DESHYDROGENATION DU PROPANE ONT ETE ETUDIEE EN EXAMINANT PLUS SPECIALEMENT L'ACTIVITE DES CHROMATES DE TERRES RARES (LNCRO 4) AINSI QUE CELLE DES CHROMITES LNCRO 3. PARMI TOUS LES CATALYSEURS DU SYSTEME LN - CR - O ETUDIES, SEULS LES CHROMITES DE TERRES RARES LNCRO 3 ONT UNE STABILITE SUFFISANTE POUR ETRE UTILISES COMME CATALYSEURS DE DESHYDROGENATION DU PROPANE. LACRO 3 CATALYSE LA DESHYDROGENATION OXYDANTE ENTRE 400\C ET 600\C PAR UN MECANISME DE TYPE MARS-VAN KREVELEN METTANT EN JEU L'OXYGENE FACILEMENT ACCESSIBLE DE LA SURFACE OU DU RESEAU CRISTALLIN DU CATALYSEUR. AU DESSUS DE 600\C, LA DESHYDROGENATION THERMIQUE (SANS OXYGENE), QUI RELEVE D'UN PROCESSUS RADICALAIRE, EST PREPONDERANTE. UNE BONNE PERFORMANCE DE CES CATALYSEURS EN DESHYDROGENATION DU PROPANE EST LIEE A UNE BONNE SURFACE BET (DE L'ORDRE DE 10 A 20 M 2/G) ET A UNE BONNE CRISTALLINITE DU SYSTEME. DANS LES REACTIONS SOUS FLUX DE PROPANE ET D'OXYGENE LACRO 3 EST UN CATALYSEUR FORTEMENT OXYDANT QUI FAVORISE LA FORMATION DES OXYDES DE CARBONE. EN PRESENCE D'OXYGENE MOLECULAIRE, LA DESHYDROGENATION EST EN EFFET EN COMPETITION AVEC L'OXYDATION TOTALE DE L'ALCANE OU DE L'ALCENE FORME. LA SELECTIVITE EN PROPENE EST CEPENDANT FAVORISEE PAR UN FAIBLE RAPPORT O 2/C 3 (DE L'ORDRE DE 0,25) ET UN TEMPS DE CONTACT RELATIVEMENT BREF (0,1 A 0,5 SECONDES). DANS LE CAS DES REACTIONS DE DESHYDROGENATION EN ABSENCE D'OXYGENE, L'ACTIVITE INITIALE DU CATALYSEUR LACRO 3 EST ASSEZ ELEVEE MAIS CHUTE RAPIDEMENT DANS LE TEMPS, PAR CONTRE LA SELECTIVITE RESTE SUPERIEURE A 90%. CE RESULTAT PERMET D'ENVISAGER D'UTILISER LES CHROMITES DE TERRES RARES DANS LA DESHYDROGENATION DU PROPANE EN REGIME SEQUENCE. DANS LES REACTIONS EN REGIME SEQUENCE, OU LE CATALYSEUR EST ALIMENTE ALTERNATIVEMENT PAR C 3H 8 ET O 2, UNE SELECTIVITE EN PROPENE DE L'ORDRE DE 90% PEUT ETRE ATTEINTE A 550\C AINSI QU'UN RENDEMENT EN OLEFINE DE PLUS DE 40%. DANS CE CAS, SEUL L'OXYGENE DU CATALYSEUR EST DISPONIBLE, IL FAVORISE LA DESHYDROGENATION DE L'ALCANE ET L'ABSENCE D'OXYGENE MOLECULAIRE LIMITE LES REACTIONS DE COMBUSTION. L'OXYGENE DU RESEAU DES CATALYSEURS LNCRO 3 JOUE DONC UN ROLE PRIMORDIAL DANS LA TRANSFORMATION DU PROPANE EN PROPENE CE QUI CONFIRME LE MECANISME MARS-VAN KREVELEN PROPOSE PRECEDEMMENT. LES MESURES DE CONDUCTIMETRIE MONTRENT QUE LES CATALYSEURS LNCRO 3 SONT DES SEMI CONDUCTEURS DE TYPE N. CES SYSTEMES SONT CAPABLES DE CONDUIRE A LA FORMATION DE LACUNES ANIONIQUES PERMETTANT AINSI UNE REACTION SELON UN MECANISME DE TYPE MARS-VAN KREVELEN. SELON LES ETUDES DE REDUCTIBILITE DES CATALYSEURS C'EST LE COUPLE OXYDO-REDUCTEUR CR 3 + CR 2 + QUI EST ACTIF DANS LA REACTION DE DESHYDROGENATION OXYDANTE.