Download or read book Sur l oxydation de quelques hydrocarbures aromatiques et leurs d riv s written by Abr Tessler and published by . This book was released on 1907 with total page 45 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Sur l oxydation de quelques hydrocarbures aromatiques et leurs d riv s written by Abraham Tessler and published by . This book was released on 1907 with total page 48 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book ETUDE DE L OXYDATION D HYDROCARBURES AROMATIQUES TOLUENE ET BENZENE DANS UN REACTEUR PLASMA HORS EQUILIBRE MECANISMES MODELISATION PROCESSUS CATALYTIQUES EN LIT FLUIDISE written by MURIEL.. VAN HAUVERMAT-LANGLERON and published by . This book was released on 1995 with total page 238 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL A EU POUR OBJECTIF L'ETUDE DE L'OXYDATION DU TOLUENE DANS UN REACTEUR PLASMA HORS-EQUILIBRE. IL S'AGIT D'ETUDIER LES PHENOMENES RADICALAIRES ET LES PROCESSUS D'OXYDATION LIES AUX ETATS EXCITES DE L'OXYGENE VIS-A-VIS D'HYDROCARBURES AROMATIQUES, TEL LE TOLUENE, PERMETTANT D'IDENTIFIER LA SELECTIVITE DES REACTIONS A TRAVERS LA NATURE DES COMPOSES FINAUX OBTENUS (CRESOLS, PHENOL). LA COMPREHENSION DES PHENOMENES D'OXYDATION A ETE REALISEE GRACE A L'EMPLOI D'UNE INSTRUMENTATION ANALYTIQUE EN LIGNE (O.E.S., S.M.) ET EN SORTIE DU REACTEUR (CG/SM, CPG, IRFT). CES DIAGNOSTICS ONT PERMIS DE SUIVRE LES ZONES D'ELABORATION DES ESPECES EXCITEES RADICALAIRES, LEUR REACTIVITE ET DE QUANTIFIER LES REACTIONS AINSI QUE LES BILANS MATIERES. L'OXYDATION DU TOLUENE CONDUIT A LA FORMATION D'AROMATIQUES OXYGENES (OXYDATION DOUCE) ET D'OXYDES DE CARBONE (OXYDATION TOTALE AVEC OUVERTURE DU CYCLE), AINSI QU'A CERTAINS COMPOSES NON OXYGENES. DANS UN PREMIER TEMPS, LA DETERMINATION DU ROLE RESPECTIF DES ESPECES OXYGENEES DANS LES REACTIONS D'OXYDATION A PERMIS DE MONTRER QUE LES ALCOOLS (PHENOL ET ALCOOL BENZYLIQUE) ONT POUR ORIGINE LE RADICAL OH PRODUIT DANS LA ZONE D'EXCITATION E#-/O#2/0CH#3. PAR CONTRE, LES CRESOLS SONT FORMES A PARTIR DE L'OXYGENE ATOMIQUE PRODUIT DE LA DISSOCIATION DES MOLECULES O#2 OU N#2O. DANS UN SECOND TEMPS, LA MODELISATION HYDRODYNAMIQUE DU REACTEUR A MIS EN EVIDENCE LE CARACTERE HETEROGENE DE LA DISTRIBUTION SPATIO-TEMPORELLE DES RADICAUX ET DES ESPECES STABLES. ELLE PERMET DE MIEUX SITUER L'IMPORTANCE DES OUTILS DE DIAGNOSTICS DANS LE SUIVI DE L'EXPERIENCE. ENFIN, LES REACTIONS AUX PAROIS SONT SIMULEES ET SONT EN BON ACCORD AVEC L'EXPERIENCE. A PARTIR DES ACQUIS SUR LA SELECTIVITE DES REACTIONS D'OXYDATION PAR LES ESPECES REACTIVES OH ET O, NOUS AVONS DEVELOPPE UN REACTEUR EN PHASE HETEROGENE DANS LE BUT DE METTRE EN EVIDENCE LES REACTIONS CATALYTIQUES PAR DES OXYDES DE TYPE SEMI-CONDUCTEURS (NIOWO#3/AL#2O#3) OU ZEOLITHIQUE (MORDENITE ZM760 ET FAUJASITE YNA). LES RESULTATS CONFIRMENT LE ROLE DES PHENOMENES D'OXYDATION SOUS PLASMA EN PRESENCE D'UN CATALYSEUR ET DEMONTRENT, SELON LES CONDITIONS DE MARCHE DU REACTEUR, L'OBTENTION SPECIFIQUE D'AROMATIQUES OXYGENES (PHENOL, CRESOLS) OU LA DESTRUCTION TOTALE DE LA MOLECULE DE TOLUENE PAR L'OXYGENE EXCITE

Download or read book tude de l oxydation et la combustion de quelques hydrocarbures aromatiques entrant dans la composition des carburants automobiles written by Anne Roubaud-Bernard and published by . This book was released on 1999 with total page 214 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Optimiser l'adéquation entre les carburants reformulés et les moteurs exige impérativement une connaissance précise des mécanismes d'oxydation et du comportement à la combustion de chaque constituant des essences, notamment des aromatiques. Dans ce travail sont étudiés l'oxydation et la combustion de 11 hydrocarbures aromatiques monocycliques typiques de ceux qui entrent dans la composition des carburants : toluène, m., p., o-xylène, 1,2,3., 1,2,4. 1,3,5-triméthylbenzène, éthylbenzène, n-propylbenzène, n-butylbenzène, 2-éthyltoluène. Des schémas réactionnels sont élaborés à partir de mesures menées dans une machine à compression rapide. Les conditions expérimentales sont proches de celles rencontrées dans les moteurs avant l'inflammation, une pression entre 6 et 23 bar, une température entre 600 et 900 K, une richesse de 1 et une dilution égale ou inférieure à celle de l'air. L'étude phénoménologique de l'auto-inflammation permet de classer les hydrocarbures étudiés en deux groupes de réactivité. Le m., le p-xylène et le 1,3,5-triméthylbenzène ont un comportement qui s'apparente à celui du toluène d'une part et le 1,2,4., le 1,2,3-triméthylbenzène, l'éthylbenzène, le n-propylbenzène, le n-butylbenzène et le 2-éthyltoluène ont un comportement proche de celui de l'oxylène, d'autre part. L'identification et la quantification des produits intermédiaires d'oxydation pour l'o-xylène, le 2-éthyltoluène, n-butylbenzène et le toluène ont permis de proposer des schémas réactionnels, applicables entre 600 et 900 K. Il apparaît que plus les chaînes latérales sont proches ou longues, plus il existe de voies compétitives d'oxydation conduisant à la formation de polluants. Afin de mieux approcher les conditions moteurs, le toluène a été étudié en mélange avec le n-pentane. L'aromatique est consommé par le pool de radicaux créé par l'oxydation du n-pentane. La plus grande consommation de l'aromatique entraîne à l'inverse une diminution du taux d'oxydation de l'aliphatique.

Download or read book Stabilit et r activit de radicaux libres intervenant dans l oxydation des hydrocarbures aromatiques written by Florence Berho and published by . This book was released on 1998 with total page 206 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL DE THESE CONCERNE LA STABILITE ET LA REACTIVITE (ETUDES CINETIQUES) DE RADICAUX LIBRES FORMES LORS DES PROCESSUS D'OXYDATION DES COMPOSES AROMATIQUES EN PHASE GAZEUSE. CES PROCESSUS SONT ENCORE MAL CONNUS, TANT DU POINT DE VUE CINETIQUE QUE MECANISTIQUE, ET DE TELLES DONNEES MANQUENT DANS LES MODELES DE SIMULATION DE LA CHIMIE ATMOSPHERIQUE. LA PARTIE EXPERIMENTALE A ETE EFFECTUEE AU MOYEN D'UN APPAREILLAGE DE PHOTOLYSE ECLAIR COUPLE A UNE DETECTION DES RADICAUX LIBRES PAR SPECTROMETRIE D'ABSORPTION UV. LA PREMIERE PARTIE CONCERNE LA STABILITE ET LA REACTIVITE DE RADICAUX DE TYPE CYCLOHEXADIENYLE, FORMES PAR L'ADDITION D'UN ATOME OU RADICAL SUR LE NOYAU AROMATIQUE DU BENZENE. LES RESULTATS OBTENUS DANS LE CAS DU BENZENE DEVRAIENT ETRE REPRESENTATIFS DE LA REACTIVITE DU MEME ATOME OU RADICAL VIS-A-VIS DU CYCLE AROMATIQUE DANS D'AUTRES COMPOSES. NOUS AVONS ETUDIE EXPERIMENTALEMENT LA STABILITE ET LA REACTIVITE AVEC O#2 DES RADICAUX CLC#6H#6 ET C#6H#7, AINSI QUE LA REACTIVITE DU RADICAL C#6H#7 AVEC NO. NOUS AVONS COMPLETE CES RESULTATS EXPERIMENTAUX PAR DES CALCULS QUANTIQUES VISANT A ETABLIR LA STABILITE RELATIVE D'UNE SERIE DE RADICAUX XC#6H#6 (X = F, CL, BR, H, OH). LES RESULTATS OBTENUS PAR CES DEUX APPROCHES, EXPERIMENTALE ET THEORIQUE, SONT EN BON ACCORD. LA DEUXIEME PARTIE CONCERNE LE RADICAL PHENOXYLE FORME LORS DE L'OXYDATION DU PHENOL, COMPOSE DIRECTEMENT EMIS DANS L'ATMOSPHERE ET FORME LORS DE L'OXYDATION DU BENZENE DANS L'AIR. NOUS AVONS ETABLI LE SPECTRE UV DE CE RADICAL, ET ETUDIE SA REACTIVITE AVEC LUI-MEME, O#2 ET NO. ENFIN, L'IMPLICATION DE CES RESULTATS EN CHIMIE ATMOSPHERIQUE A ETE EXAMINEE ET DISCUTEE.

Download or read book Etude cin tique de l oxydation de compos s aromatiques written by Gae͏̈lle Pengloan and published by . This book was released on 2001 with total page 262 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les carburants commerciaux sont constitués d'une multitude de composés chimiques dont la combustion incomplète dans les moteurs automobiles génère la formation d'imbrûlés. L'objectif de cette étude est d'approfondir nos connaissances sur les mécanismes cinétiques d'oxydation à haute température des hydrocarbures aromatiques, lesquels constituent un famille importante des carburants. La cinétique de combustion du benzène, du toluène, de l'éthylbenzène et du styrène est étudiée aux richesses 0,5, 1 et 1,5, par deux techniques : le réacteur auto-agité par jets gazeux (RPA) et le tube à choc (TAC). En RPA, les mélanges réactionnels, dilués dans N2, sont oxydés à pression atmosphérique, entre 950 et 1400 K. Après prélèvement, à un temps de séjour fixé, la concentration des espèces stables est déterminée, en fonction de la température, par chromatographie en phase gazeuse (CPG/SM, CPG/FID/TCD). En TAC le domaine de température et de pression est plus élevé : 1300

Download or read book Effets acc l rateurs ou inhibiteurs d hydrocarbures et d alcools en solution aqueuse sur l oxydation de FeSO4 par les rayonnements ionisants written by Catherine Vermeil and published by . This book was released on 1956 with total page 56 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Contribution th orique la compr hension des m canismes d oxydation de quelques compos s aromatiques dans la troposph re benz ne tolu ne ph nol written by Séverine Raoult and published by . This book was released on 2003 with total page 184 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Comme tous les composés organiques volatils (COV), les composés aromatiques participent à l'accroissement de la production d'ozone troposphérique. Cette production, néfaste pour la planète et les êtres vivants, a été multipliée par quatre depuis le début du XXème siècle en raison du développement des activités anthropiques. Malgré l'importance de ce problème, les mécanismes d'oxydation de ces composés ne sont ps encore clairement compris. En outre, la difficulté des études expérimentales rend indispensable les approches théoriques. L'étude systématique des différents chemins possibles au cours de l'oxydation de trois composés aromatiques (benzène, toluène, phénol) a permis de déterminer les voies réactionnelles prépondérantes et de proposer un mécanisme pour les premières étapes de leur oxydation dans les conditions troposphériques cohérent avec l'ensemble des données expérimentales disponibles.

Download or read book Etude de l influence des hydrocarbures aromatiques sur l oxydation des huiles de base written by Alain POTTIER and published by . This book was released on 1977 with total page 206 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book OXYDATION ABIOTIQUE DE BITUMES PETROLIERS EN MILIEU NATUREL ASPECTS MOLECULAIRES ET MACROMOLECULAIRES written by SYLVIE.. LEMOINE and published by . This book was released on 1996 with total page 346 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: EXPOSES EN SURFACE, LES BITUMES PETROLIERS SUBISSENT L'INFLUENCE CONJOINTE DE PLUSIEURS PHENOMENES RESPONSABLES DE L'ALTERATION DE LA MATIERE ORGANIQUE. GRACE A L'ANALYSE DES BIOMARQUEURS, L'ETUDE DE TROIS SERIES D'ECHANTILLONS PRESENTANT DES DEGRES D'ALTERATION VARIABLES A MONTRE QUE LES COMPOSES LIBRES AINSI QUE LES CONSTITUANTS MACROMOLECULAIRES SUBISSENT DES MODIFICATIONS STRUCTURALES. LE LESSIVAGE-EVAPORATION CONDUIT A LA DISPARITION DES HYDROCARBURES SATURES ET AROMATIQUES DE BAS POIDS MOLECULAIRE. A UN STADE POUSSE, LA BIODEGRADATION AFFECTE TOUS LES ALCANES LINEAIRES ET RAMIFIES AINSI QUE LES HYDROCARBURES POLYCYCLIQUES ET AROMATIQUES. L'OXYDATION ABIOTIQUE DE BITUMES, PEU ETUDIEE EN GEOCHIMIE ORGANIQUE, SE MANIFESTE PAR LA QUASI-DISPARITION DES HYDROCARBURES AROMATIQUES ; AU FUR ET A MESURE DE L'OXYDATION, LES STEROIDES MONO-, DI-, TRIAROMATIQUES ET LES 8,14-SECOHOPANES MONOAROMATIQUES SONT PARTIELLEMENT CONVERTIS EN CETONES BENZYLIQUES CORRESPONDANTES. CHAQUE FAMILLE PRESENTE UNE REACTIVITE PARTICULIERE EN FONCTION DE SON SQUELETTE HYDROCARBONE. CEPENDANT AU SEIN D'UNE MEME FAMILLE, L'OXYDATION BENZYLIQUE SE FAIT SANS DISCRIMINATION PAR RAPPORT A LA TAILLE DES SQUELETTES ET A LEUR CONFIGURATION. LES SULFURES SONT PARTIELLEMENT OXYDES EN SULFONES. PAR AILLEURS, UNE NOUVELLE FAMILLE DE 14-METHYLSTEROIDES DIAROMATIQUES A ETE IDENTIFIEE PAR SYNTHESE D'UN COMPOSE DE REFERENCE EN C#2#1. L'ALTERATION CONDUIT DE PLUS A UNE AUGMENTATION CONSIDERABLE DE LA TENEUR DES FRACTIONS MACROMOLECULAIRES. NOUS AVONS MONTRE QUE DE NOUVELLES FONCTIONS OXYGENEES (HYDROXYLES, CARBONYLES, CARBOXYLES, SULFONES) SONT INCORPOREES DANS LES FRACTIONS MACROMOLECULAIRES PAR OXYDATION, CE QUI RESULTE EN UNE SOLUBILITE PARTIELLE DE CELLES-CI EN MILIEU BASIQUE (HUMIDIFICATION). CES OBSERVATIONS ONT ETE CONFIRMEES PAR DES SIMULATIONS D'OXYDATION ABIOTIQUE DE COMPOSES DE REFERENCE EN PRESENCE DE LUMIERE. AINSI, COMME EN MILIEU NATUREL, UNE FONCTIONNALISATION EN POSITION BENZYLIQUE S'OPERE POUR TOUS LES SUBSTRATS ETUDIES. NOUS AVONS EGALEMENT MONTRE QUE LES CARBONES TERTIAIRES ET LES CYCLES AROMATIQUES DES COMPOSES POLYAROMATIQUES PEUVENT ETRE DEGRADES

Download or read book OXYDATION DE COMPOSES AROMATIQUES PAR LE SYSTEME FER 0 OXYGENE ACIDE ACETIQUE written by François Duprat and published by . This book was released on 1991 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OXYDATION DES HYDROCARBURES BENZENIQUES EST REALISEE EN UNE ETAPE PAR LE SYSTEME FE#0/OXYGENE/ACIDE ACETIQUE. CE TYPE DE TRANSFORMATION, QUI REPRESENTE UN ENJEU FONDAMENTAL ET INDUSTRIEL IMPORTANT, EST EGALEMENT EFFECTUE PAR CERTAINS SYSTEMES ENZYMATIQUES COMME LES MONOOXYGENASES DU TYPE CYTOCHROME P-450. UNE REVUE SUR LES PRINCIPALES CARACTERISTIQUES DE CES ENZYMES ET DE LEURS SYSTEMES MODELES EST PRESENTEE DANS L'INTRODUCTION GENERALE. LE PREMIER CHAPITRE EST CONSACRE A L'HYDROXYLATION DES NOYAUX AROMATIQUES. CETTE REACTION, REALISEE AVEC DES RENDEMENTS MODESTES, FAIT INTERVENIR UN PROCESSUS NON RADICALAIRE AU OCURS DUQUEL IL SE FORMERAIT UN COMPLEXE OXYGENE DU FER DE HAUT DEGRE D'OXYDATION (FE(IV)O) CONDUISANT A UNE ATTAQUE ELECTROPHILE DU NOYAU AROMATIQUE. L'O-DEMETHYLATION DES METHOXYBENZENES, QUI EST CONCURRENTE DE L'HYDROXYLATION, EST ETUDIEE DANS LE DEUXIEME CHAPITRE. DE NATURE NON OXYDANTE, ELLE MET EN JEU DEUX MECANISMES QUI CORRESPONDENT A LA RETENTION OU AU DEPART DE L'OXYGENE DU GROUPEMENT METHOXY INITIAL. LA RETENTION D'OXYGENE RESULTERAIT D'UNE INSERTION DE L'ESPECE FERRYLE DANS LA LIAISON METHYLE-OXYGENE, TANDIS QUE LE DEPART DE L'OXYGENE IMPLIQUERAIT UNE IPSO HYDROXYLATION DE L'ETHER METHYLIQUE SUIVIE D'UN DEPART DE METHANOL. L'OXYDATION D'ALKYLBENZENE EN POSITION BENZYLIQUE EST ABORBEE DANS LE DERNIER CHAPITRE. LES RESULTATS OBTENUS TEMOIGENENT D'UN PROCESSUS COMPLEXE QUI FERAIT EGALEMENT INTERVENIR UNE IPSO HYDROXYLATION, ET DANS LE CAS DU T-BUTYLBENZENE UNE OXYDATION BENZYLIQUE AVEC DEPART DE DEUX METHYLES. LE SYSTEME FER#0/OXYGENE/ACIDE ACETIQUE, EXCEPTE DANS LE CAS DE L'HYDROXYLATION AROMATIQUE, NE CONSTITUE DONC PAS UN MODELE DU CYTOCHROME P-450. LES ETUDES EFFECTUEES ONT PERMIS DE BIEN MONTRER LES POTENTIALITES DE CE NOUVEAU SYSTEME ET DE MIEUX COMPRENDRE LES PROCESSUS IMPLIQUES. ELLES DEVRAIENT PERMETTRE DANS L'AVENIR DE MAITRISER ET D'AMELIORER LES PERFORMANCES DE CE SYSTEME

Download or read book ELABORATION D UN MODELE CINETIQUE POUR L OXYDATION DU KEROSENE ET D HYDROCARBURES REPRESENTATIFS written by CORINNE.. GUERET and published by . This book was released on 1989 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ANALYSE D'UN KEROSENE PAR CHROMATOGRAPHIE EN PHASE GAZEUSE COUPLEE A LA SPECTROMETRIE DE MASSE A PERMIS DE DETERMINER TROIS CONSTITUANTS REPRESENTATIFS (UN ALCANE, UN CYCLOALCANE, UN AROMATIQUE). L'ETUDE DE L'OXYDATION SEPAREE DE CES TROIS HYDROCARBURES PUIS CELLE D'UN MELANGE EQUIVALENT AINSI QUE CELLE DU KEROSENE A ETE EFFECTUEE DANS DEUX TYPES DE REACTEURS A ECOULEMENT: UN REACTEUR TUBULAIRE ET UN REACTEUR AUTO-AGITE PAR JETS GAZEUX. LES CONDITIONS EXPERIMENTALES ETAIENT LES SUIVANTES: PRESSION D'UNE ATMOSPHERE, TEMPERATURE COMPRISE ENTRE 873 ET 1073 K, RICHESSE VARIANT DE 0,2 A 1,5. L'ANALYSE PAR CHROMATOGRAPHIE EN PHASE GAZEUSE D'ECHANTILLONS PRELEVES A DIFFERENTS TEMPS DE SEJOUR DANS LE REACTEUR A PERMIS DE SUIVRE L'EVOLUTION DE LA REACTION. UN MECANISME QUASI-GLOBAL DECRIVANT L'OXYDATION DE CHAQUE HYDROCARBURE, AINSI QUE CELLE DU KEROSENE A ETE DEVELOPPE. IL COMPREND UNE OU PLUSIEURS ETAPES GLOBALES POUR LA DEGRADATION DU CARBURANT INITIAL EN FRAGMENTS LEGERS, ET UN MECANISME DETAILLE POUR L'OXYDATION DE CES FRAGMENTS. CE MODELE REPRODUIT CORRECTEMENT L'EVOLUTION DES COMPOSES PRINCIPAUX DANS L'OXYDATION DES TROIS HYDROCARBURES PURS, DE LEUR MELANGE, ET DU KEROSENE. EN OUTRE, LA CINETIQUE D'OXYDATION DU MELANGE EQUIVALENT S'AVERE REPRESENTATIVE DE CELLE DU KEROSENE

Download or read book Oxydation catalytique de compos s aromatiques chlor s repr sentatifs de polluants organiques persistants POP written by Mihaela Taralunga and published by . This book was released on 2005 with total page 152 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le sujet de cette thèse s'inscrit dans le cadre de la protection de l'environnement et de la dépollution atmosphérique, plus particulièrement l'élimination par voie catalytique des Polluants Organiques Persistants (POP) dont les représentants les plus célèbres sont les dioxines et furanes. Des molécules modèles telles que le chlorobenzène, le 1,2-dichlorobenzène et le benzofurane ont été utilisées pendant cette étude. Parmi les catalyseurs testés les Pt/Faujasite s'avèrent être des catalyseurs actifs et sélectifs à base température (T ~ 300- 350°C) pour l'oxydation catalytique des chlorobenzènes, seuls ou en mélange avec le benzofurane. Cette activité provient en partie de la zéolithe qui est capable d'oxyder les composés aromatiques chlorés, l'ajout du platine augmente l'activité de la zéolithe mais conduit à la formation de composés polychlorés indésirables. Néanmoins, la production de ces sous-produits peut être limitée ou supprimée en travaillant en présence de benzofurane.

Download or read book R activit des hydrocarbures aromatiques polycycliques HAP adsorb s sur des particules carbon es d int r t atmosph rique written by Williams Estève and published by . This book was released on 2002 with total page 258 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail a eu pour objectif d'étudier l'oxydation en phase hétérogène des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) présents dans l'atmosphère. Le devenir des HAP-particulaires demeurant, en effet, mal connu, il est apparu essentiel d'évaluer leur réactivité avec des oxydants atmosphériques. Deux aspects ont été abordés ; les vitesses de dégradation par OH, NO, et NO2 ont tout d'abord été déterminées afin d'évaluer un temps de résidence des HAP dans l'atmosphère, puis la recherche et l'identification de produits d'oxydation ont été entreprises. Les cinétiques des réactions d'oxydation des HAP adsorbés sur le graphite par OH et les NOx ont pu être mesurées. La réactivité de ces HAP a ensuite été comparée à celle de HAP-particulaires issus de la combustion de moteur diesel. La seconde partie de ces travaux a consisté dans un premier temps à identifier les produits et familles de produits d'oxydation de HAP formés à la surface des particules de graphites par réaction avec NO2 et/ou OH, puis à proposer des mécanismes réactionnels de formation mettant en évidence des enchaînements oxydatifs probables.

Download or read book HYDROXYLATION AROMATIQUE ET EPOXYDATION D ALCENES PAR DES DERIVES DU BORE EPOXYDATION ASYMETRIQUE written by ERIC.. MANOURY and published by . This book was released on 1991 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CETTE THESE EST CONSACREE A L'ETUDE DES SYSTEMES D'OXYDATION PAR LES COUPLES HYDROPEROXYDE D'ALKYLE/COMPOSES DU BORE DANS LES DOMAINES DE L'HYDROXYLATION DES HYDROCARBURES AROMATIQUES ET DE L'EPOXYDATION DES ALCENES NON-FONCTIONNALISEES. CES SYSTEMES PEUVENT ETRE MIS EN UVRE SOIT EN SYNTHETISANT LE PERBORATE DESIRE PUIS EN UTILISANT CELUI-CI COMME OXYDATION STCHIOMETRIQUE, SOIT EN FORMANT LE PERBORATE IN SITU EN PRESENCE DE SUBSTRAT A OXYDER. DANS LA PREMIERE PARTIE CONSACREE A LA SYNTHESE DE PERBORATES, NOUS AVONS MONTRE QUE SI LES TRIPERBORATES SONT DES ESPECES STABLES ET ISOLABLES, LES MONOPERBORATES TARTRIQUES SE DECOMPOSENT TRES RAPIDEMENT, MEME A TEMPERATURE AMBIANTE. IL EST CEPENDANT POSSIBLE DE LES STABILISER EN PRESENCE D'UNE BASE DE LEWIS MAIS PAS DE FACON SUFFISANTE POUR ETRE CAPABLE DE LES ISOLER ET DE LES PURIFIER. DANS LA DEUXIEME PARTIE, NOUS AVONS UTILISE LES PERBORATES PREPARES IN SITU POUR ETUDIER LA REACTION D'HYDROXYLATION DES HYDROCARBURES AROMATIQUES ET L'EPOXYDATION ASYMETRIQUE DES OLEFINES. L'ETUDE DE LA REACTIVITE DES PERBORATES VIS-A-VIS DE DIVERS NOYAUX AROMATIQUES ET DE L'HYDROXYLATION D'HYDROCARBURES MONODEUTERES NOUS ONT PERMIS D'ECARTER DIVERSES POSSIBILITES MECANISTIQUES ET DE PROPOSER UN MECANISME D'ADDITION-REARRANGEMENT IONIQUE POUR LA REACTION D'HYDROXYLATION. DE PLUS, DIVERS BORATES ET QUELQUES ALUMINATES CHIRAUX ASSOCIES A DES HYDROPEROXYDES D'ALKYLE ONT ETE TESTES DANS LA REACTION D'EPOXYDATION ASYMETRIQUE. LES MEILLEURS RESULTATS ONT ETE OBTENUS AVEC LES BORATES TARTRIQUES (E.E. JUSQU'A 51%), POUR CERTAINES OLEFINES REACTIVES, LE SYSTEME PEUT FONCTIONNER AVEC UNE QUANTITE CATALYTIQUE DE BORE (20 MOL%)

Download or read book OXYDATION PHOTOCATALYTIQUE D HYDROCARBURES CYCLIQUES EN PHASE LIQUIDE A TEMPERATURE AMBIANTE AU CONTACT DE TIO 2 written by WEI.. TANG-MU and published by . This book was released on 1992 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OXYDATION MENAGEE D'HYDROCARBURES CYCLIQUES, SATURES OU NON, A ETE REALISEE A TEMPERATURE AMBIANTE ET EN PHASE LIQUIDE PAR PHOTOCATALYSE HETEROGENE AU CONTACT DE TIO#2 EN UTILISANT L'OXYGENE DE L'AIR. CONTRAIREMENT A CERTAINES METHODES D'OXYDATION CE PROCEDE EVITE LA FORMATION DE REJETS POLLUANTS. LES INFLUENCES DE DIVERS PARAMETRES SUR LE REGIME PHOTOCATALYTIQUE ONT ETE DETERMINES DANS LE CAS DU CYCLOHEXANE. LA PROPORTIONNALITE ENTRE L'ACTIVITE ET LA MASSE EN DESSOUS D'UN SEUIL CORRESPONDANT A LA SATURATION D'ABSORPTION DES PHOTONS MONTRE QU'IL S'AGIT D'UN PHENOMENE CATALYTIQUE. L'ABSENCE D'INFLUENCE DE LA TEMPERATURE PROUVE QUE LA REACTION N'EST PAS ACTIVEE ET QU'ELLE EST DONC DE NATURE PHOTOCATALYTIQUE. LES VARIATIONS DE LA VITESSE AVEC LA CONCENTRATION INITIALE DE CYCLOHEXANE DANS L'ACETONITRILE CORRESPONDENT A UNE LOI DU TYPE LANGMUIR-HINSHELWOOD AVEC REACTION EN PHASE ADSORBEE ENTRE L'HYDROCARBURE NON DISSOCIE ET UNE ESPECE OXYGENE ACTIVEE QUI D'APRES DES ETUDES ANTERIEURES DU LABORATOIRE SERAIT MONOATOMIQUE. LA PROPORTIONNALITE ENTRE LA VITESSE DE REACTION ET LE FLUX ENERGETIQUE POUR LES FAIBLES VALEURS DE CE DERNIER MONTRE QUE LA REACTION EST PROPORTIONNELLE A LA CONCENTRATION EN TROUS POSITIFS FORMES. POUR LES FLUX PLUS IMPORTANTS, LA VARIATION DE LA VITESSE AVEC LA RACINE CARREE DE MONTRE QUE LA RECOMBINAISON ELECTRON-TROU PEUT DEVENIR PREPONDERANTE. LE PRODUIT PRINCIPAL D'OXYDATION MENAGEE DU CYCLOHEXANE EST LA CYCLOHEXANONE (SELECTIVITE DE 85%). IL SE FORME 3% DE CYCLOHEXANOL ET 12% DE CO#2. L'ISOMERE LE PLUS ABONDAMMENT FORME A PARTIR DU METHYLCYCLOHEXANE EST LA METHYL-3 CYCLOHEXANONE (SELECTIVITE DE 53%). LA DECALINE FOURNIT PRINCIPALEMENT LA DECALONE-2 (SELECTIVITE DE 86%). CES SELECTIVITES POURRAIENT S'EXPLIQUER PAR LES MODES D'ADSORPTION DE CES HYDROCARBURES A LA SURFACE DE TIO#2. LE CYCLOHEXENE REAGIT PRINCIPALEMENT EN POSITION ALLYLIQUE AVEC FORMATION DE 56% DE CYCLOHEXANONE ET 27% DE CYCLOHEXENOL; IL SE FORME EGALEMENT 9% D'EPOXYDE. LA TETRALINE (TETRAHYDRONAPHTALENE) S'OXYDE EN POSITION 1 EN FORMANT LA TETRALONE-1 (76%) ET LE TETRALOL-1 (23%); LA FORMATION DE SEULEMENT 0,8% CO#2 ILLUSTRE LA STABILITE INTRODUITE PAR LE NOYAU AROMATIQUE. LE DOPAGE CATIONIQUE SUBSTITUTIONNEL DE TIO#2 ET LE DEPOT DE PLATINE A LA SURFACE DE CE SEMICONDUCTEUR FAVORISENT LES RECOMBINAISONS ELECTRON-TROU ET DONC INHIBENT LA REACTION. EN CONCLUSION, CES RESULTATS MONTRENT QUE LA PHOTOCATALYSE HETEROGENE PEUT ETRE UNE METHODE INTERESSANTE POUR OXYDER SELECTIVEMENT EN CERTAINES CETONES DES HYDROCARBURES CYCLIQUES, SATURES OU NON, EN PHASE LIQUIDE

Download or read book Oxydation et combustion en milieu ultra pauvre de carburants types gazoles written by Pascal Diévart and published by . This book was released on 2008 with total page 416 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le nécessaire respect des normes anti-pollution oblige à développer de nouvelles technologies moteurs plus propres et plus sobres. Cependant la mise au point de ces technologies nécessite une connaissance précise des mécanismes d'oxydation des carburants pétroliers usuels. L'objectif de cette thèse est donc d'élaborer un mécanisme détaillé d'oxydation d'un gazole. Celui-ci est composé de plusieurs milliers de molécules qui ne peuvent toutes être étudiées individuellement. Trois hydrocarbures, représentant chacun une des familles constitutives de ce carburant, ont été choisis : le n-décane pour les paraffines, le n-propylcyclohexane pour les naphtènes et le n-butylbenzène pour les composés aromatiques. L'oxydation de ces hydrocarbures et de leurs mélanges binaires et ternaire a été étudiée en réacteur auto-agité à haute pression (10 bar) et dans un large domaine de températures (550-1150 K) et de richesses (0,25-1,50). Les profils de concentration des réactifs, produits et principaux intermédiaires stables ont été obtenus par prélèvement puis analyse par chromatographie en phase gazeuse (GC-FID- TCD-MS). Un modèle cinétique détaillé d'oxydation de basse et haute température a ensuite été développé pour ces 3 hydrocarbures et leurs mélanges, puis validé par confrontation avec les résultats expérimentaux. Les analyses cinétiques ont permis de dégager les principales voies de dégradation de ces hydrocarbures (mécanisme de peroxydation-isomérisation à basse température et de décomposition par ß-scission au-delà) et d'identifier les réactions les plus influentes (celles impliquant les composés à 0,1 et 2 atomes de carbone) sur la cinétique d'oxydation des hydrocarbures initiaux.