Download or read book RESISTANCE AUX POISONS SOUFRES DE CATALYSEURS A BASE DE PALLADIUM EN MILIEU OXYDANT ET EN MILIEU REDUCTEUR written by LUIS JAVIER.. HOYOS MARIN and published by . This book was released on 1993 with total page 245 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CETTE ETUDE TRAITE DE L'EMPOISONNEMENT DE CATALYSEURS A BASE DE PALLADIUM PAR LES COMPOSES SOUFRES H#2S ET (OU) THIOPHENE, EN MILIEU OXYDANT ET EN MILIEU REDUCTEUR. LES REACTIONS CONSIDEREES SONT LA COMBUSTION CATALYTIQUE DU METHANE ET LA DESHYDROGENATION DU CYCLOHEXANE. L'ACCENT A ETE MIS SUR LA DETERMINATION DE L'ETAT DES SOLIDES AVANT ET APRES MISE EN CONTACT AVEC LES MELANGES REACTIONNELS DANS LES CONDITIONS DE LA REACTION CATALYTIQUE. LA NATURE, LA LOCALISATION ET LA STABILITE DES ESPECES POISONS AINSI QUE LEURS EFFETS (ACCESSIBILITE ET PROPRIETES ELECTRONIQUES DU METAL, DEPOTS CARBONES) ONT ETE DETERMINES A L'AIDE DE DIVERSES TECHNIQUES PHYSICO-CHIMIQUES, EN PARTICULIER LA SPECTROSCOPIE INFRAROUGE. DES ETUDES DE REGENERABILITE DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE ONT ETE EFFECTUEES. EN MILIEU OXYDANT, L'ESPECE POISON EST UN GROUPEMENT SULFAT LIE AU PALLADIUM, ELLE DIMINUE LE NOMBRE DE SITES ACTIFS SANS EN MODIFIER LA NATURE. L'ACTIVITE RESIDUELLE EST INDEPENDANTE DU SUPPORT, SILICE OU ALUMINE, MAIS LA VITESSE DE DESACTIVATION DECROIT AVEC DES SUPPORTS, COMME L'ALUMINE, SUSCEPTIBLES DE STOCKER DES SULFATES. EN MILIEU REDUCTEUR, L'ESPECE POISON EST UN SULFURE DE PALLADIUM SUPERFICIEL QUI DIMINUE L'AIRE METALLIQUE ACCESSIBLE, ENTRAINE UN CARACTERE ELECTRODEFICITAIRE DU METAL ET LIMITE LA FORMATION DES DEPOTS CARBONES. THIOTOLERANCE, DECONTAMINATION ET REGENERATION SONT FAVORISEES PAR L'ACIDITE DU SUPPORT

Download or read book Pr paration de catalyseurs bim talliques Pd Pt palladium platine par r actions r dox de surface written by Catherine Micheaud and published by . This book was released on 1997 with total page 254 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL EST CONSACRE A LA PREPARATION ET A LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES PD-PT SUPPORTES SUR ALUMINE. DEUX REACTIONS D'OXYDOREDUCTION DE SURFACE CONTROLEES ONT ETE RETENUES POUR MODIFIER LES CATALYSEURS MONOMETALLIQUES PARENTS A BASE DE PALLADIUM PAR AJOUT DE PLATINE : LA RECHARGE ET L'OXYDOREDUCTION DIRECTE. CES METHODES DE PREPARATION SONT COMPAREES A LA TECHNIQUE CLASSIQUE DE COIMPREGNATION. D'APRES LES TESTS DE REDUCTION EN TEMPERATURE PROGRAMMEE, LE PLATINE ENTRE EN INTERACTION AVEC LE PALLADIUM QUELLE QUE SOIT LA METHODE DE PREPARATION (RECHARGE, OXYDOREDUCTION DIRECTE ET MEME LA COIMPREGNATION). LES ANALYSES I.R. ET E.X.A.F.S. MONTRENT QUE LE DEPOT DE PLATINE PAR OXYDOREDUCTION DE SURFACE, A LIEU SUR DES SITES PARTICULIERS DES PARTICULES DE PALLADIUM. LA TECHNIQUE DE COIMPREGNATION FAVORISE LA FORMATION D'UN MELANGE PLUS INTIME ET SANS CONTROLE DES DEUX METAUX (MODELE DE L'ALLIAGE). LES MESURES D'ACTIVITE CATALYTIQUE EN MILIEU REDUCTEUR (DESHYDROGENATION DU CYCLOHEXANE ET HYDROGENATION DU TOLUENE) METTENT EN EVIDENCE UN COMPORTEMENT CARACTERISTIQUE DU PALLADIUM POUR TOUS LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES. CE PHENOMENE PEUT RESULTER D'UN ENRICHISSEMENT SUPERFICIEL EN PALLADIUM SURVENU LORS DES TRAITEMENTS THERMIQUES, OU D'UNE MODIFICATION DES PROPRIETES ELECTRONIQUES DES ATOMES DE PLATINE EN SURFACE PAR LE PALLADIUM. LES CATALYSEURS PREPARES PAR OXYDOREDUCTION DE SURFACE PRESENTENT LA MEILLEURE RESISTANCE A L'EMPOISONNEMENT PAR LE SOUFRE, INTRODUIT SOUS FORME DE THIOPHENE DANS LA CHARGE DE TOLUENE. EN MILIEU OXYDANT, BIEN QUE LA STRUCTURE DES ESPECES BIMETALLIQUES SOIT MODIFIEE, LES CATALYSEURS GARDENT UN EFFET MEMOIRE DE LEUR PROCEDURE DE PREPARATION TANT QUE LA TEMPERATURE DE REACTION (D'OXYDATION DU METHANE, PROPANE ET PROPENE ; D'EQUILIBRAGE ISOTOPIQUE #1#8O#2/#1#6O#2) N'EXCEDE PAS 450C. LA METHODE DE SYNTHESE PAR OXYDOREDUCTION DIRECTE SE PRESENTE COMME LA SEULE CAPABLE DE FORMER DES ENTITES BIMETALLIQUES PLUS ACTIVES QUE LE PALLADIUM SEUL POUR CES REACTIONS.

Download or read book PD ET PD MODIFIE SUBSTITUTS DES CATALYSEURS A BASE DE RHODIUM DANS LA POST COMBUSTION AUTOMOBILE MOTEURS A ESSENCE written by ANNE-SUZANNE-ALICE.. LEMAIRE and published by . This book was released on 1995 with total page 222 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL EST CONSACRE A LA PREPARATION, LA CARACTERISATION, LA DETERMINATION DES PROPRIETES CATALYTIQUES DE CATALYSEURS TROIS-VOIES DE POST-COMBUSTION AUTOMOBILE A BASE DE PALLADIUM. LE BUT DE CETTE ETUDE EST DE REMPLACER LES CATALYSEURS CLASSIQUES DE DEPOLLUTION AUTOMOBILE A BASE DE PLATINE ET DE RHODIUM REALISANT L'OXYDATION DES HYDROCARBURES IMBRULES, DU MONOXYDE DE CARBONE ET LA REDUCTION DES MONOXYDES D'AZOTE. L'AMELIORATION DES PERFORMANCES DU PALLADIUM EST OBTENUE PAR MODIFICATION DU SUPPORT (OXYDES SIMPLES OU MIXTES) ET L'INTRODUCTION D'AJOUTS NON METALLIQUES (LA, BA, ZR). L'INFLUENCE DE LA COMPLEXITE DU MILIEU REACTIONNEL EST ETUDIEE EN AJOUTANT CO#2, C#3H#6, C#3H#8 ET H#2O A DES MELANGES SIMPLIFIES DU TYPE CO/NO ET CO/NO/O#2 DE FACON A SE RAPPROCHER DES GAZ D'ECHAPPEMENT AUTOMOBILES. CO#2 N'A AUCUN EFFET SUR LA REDUCTION DE NO PAR CO EN L'ABSENCE OU EN PRESENCE D'OXYGENE. L'INTRODUCTION D'HYDROCARBURES PROVOQUE GENERALEMENT UNE INHIBITION DUE, SOIT A DES DEPOTS CARBONES, SOIT A UN EXCES D'OXYGENE LIMITANT LA REDUCTION DE NO PAR CO, SELON LA COMPOSITION DU MELANGE. LES BONS CATALYSEURS LIMITENT LA FORMATION DES DEPOTS CARBONES, OXYDENT FACILEMENT LES HYDROCARBURES DE FACON A DIMINUER L'INHIBITION DUE A L'EXCES D'OXYGENE OU REALISENT LA REACTION CO-NO AVANT LA REACTION CO-NO#2, ET FAVORISENT LES REACTIONS DE VAPOREFORMAGE ET DE CONVERSION DU GAZ A L'EAU. LES AJOUTS CONSIDERES DANS CE TRAVAIL AMELIORENT L'ACTIVITE CATALYTIQUE DU PALLADIUM PAR RAPPORT AU SOLIDE DE BASE PD/AL#2O#3 ET PERMETTENT D'OBTENIR DES SOLIDES PRESQUE AUSSI PERFORMANTS VIS-A-VIS DE LA REDUCTION DE NO QU'UN SOLIDE DE REFERENCE PT-RH/AL#2O#3. LA FORMATION DE N#2O N'EST PAS FAVORISEE PAR LE PALLADIUM. CES DIFFERENTS RESULTATS SONT OBSERVES AUSSI BIEN EN REGIME STATIONNAIRE QU'EN REGIME TRANSITOIRE. LES CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES PERMETTENT DE CONCLURE A LA NON MODIFICATION DES PROPRIETES ELECTRONIQUES DU PALLADIUM PAR EFFET DE SUPPORT, A LA PRESENCE D'OXYGENES MOBILES SUR LA ZIRCONE, A LA MODIFICATION DES PROPRIETES ACIDES PAR LES AJOUTS. UN MECANISME BIFONCTIONNEL EST INVOQUE, METTANT EN JEU LE METAL D'UNE PART ET LE SUPPORT D'AUTRE PART

Download or read book PREPARATION ET CARACTERISATION DE CATALYSEURS MIXTES AU PLATINE PALLADIUM SUPPORTES SUR ZEOLITHE NAY written by TATJANA.. RADES and published by . This book was released on 1997 with total page 302 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL A CONSISTE A PREPARER ET CARACTERISER UNE SERIE DE CATALYSEURS MONO- ET BIMETALLIQUES AU PT-PD SUPPORTES SUR ZEOLITHE NAY. L'ELABORATION DES ECHANTILLONS S'EST FAITE PAR ECHANGE CATIONIQUE DES COMPLEXES PT(NH#3)#4#2#+ ET PD(NH#3)#4#2#+, ACTIVATION SOUS FLUX DE DIOXYGENE A 300C ET REDUCTION SOUS FLUX DE DIHYDROGENE. L'ETUDE DE LA REDUCTION IN SITU PAR EXAFS A PERMIS D'AFFIRMER QUE LA TOTALITE DU METAL EST AINSI REDUITE. LA FORMATION DE PARTICULES BIMETALLIQUES EST DEMONTREE PAR PLUSIEURS TECHNIQUES COMPLEMENTAIRES (RTP, CHIMISORPTION D'H#2, IR DU CO ADSORBE, EXAFS, RMN DU PROTON). LES DEUX METAUX NE FORMENT CEPENDANT PAS UNE SOLUTION SOLIDE HOMOGENE, MAIS PRESENTENT UNE SEGREGATION PARTIELLE EN PARTICULES MONOMETALLIQUES (OU PRESQUE) COMME L'A MONTRE L'ANALYSE X. L'ETUDE PAR EXAFS SUGGERE UN MODELE CLUSTER-IN-CLUSTER DES PARTICULES BIMETALLIQUES AVEC UN CUR ENRICHI EN PLATINE. UN EFFET D'ALLIAGE A ETE MIS EN EVIDENCE PAR CHIMISORPTION D'H#2, IR DU CO ADSORBE ET RMN DU PROTON ADSORBE. LA FORMATION DE PARTICULES BIMETALLIQUES EST AINSI A L'ORIGINE D'UNE MODIFICATION IMPORTANTE DE LA STRUCTURE ELECTRONIQUE DES DEUX METAUX. IL EST SUGGERE QUE CET EFFET ELECTRONIQUE EST RESPONSABLE DE LA RESISTANCE ACCRUE DU PLATINE ENVERS DES POISONS SOUFRES OU AZOTES.

Download or read book Fonctionnement des catalyseurs base de palladium au cours de la r duction de NO par l hydrog ne written by Ivan Twagirashema and published by . This book was released on 2006 with total page 181 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les études in situ par DRX et quasi in situ par XPS ont été effectuées pour suivre les modifications de la structure et de la surface des catalyseurs à base de palladium supporté sur la pérovskite LaCoO3, pendant la réduction de NO par H2 en présence d'un excès d'hydrogène ou d'un excès d'oxygène. L'étape de prétraitement sous H2 pur à 500°C du catalyseur Pd/LaCo03 conduit à la destruction de la structure pérovskite et à l'obtention des particules Pd° en contact avec CoOx et La2O3. La structure du catalyseur subit des modifications selon les conditions de réaction. Par exemple, le solide réduit évolue en présence d'un excès d'oxygène jusqu'à la reconstruction de la structure pérovskite dans le domaine de température de 600°C-900°C. Cependant ces transformations observées dans la masse se produiraient probablement à plus basse température d'après les résultats XPS. De tels changements induisent différentes propriétés catalytiques des solides pendant la réduction de NO par H2. La spectroscopie IR couplée à rétude catalytique (étude in situ et operando) a été effectuée afin d'étudier la nature des espèces adsorbées impliquées dans la réaction de transformation de NO par H2 sur Pd/LaCoO3. Les espèces nitrosyles adsorbées sur le cobalt ainsi que les espèces nitrites/nitrates ont été mIs en évidence et pourraient être impliquées dans la formation de N2 et N2O. Les analyses IR effectuées pendant les pulses successifs de NO/H2 et de NO/CO montrent la présence de différentes espèces nItrosyles pouvant agir comme intermédiaires réactionnels pendant la réaction NO+H2.

Download or read book CATALYSEURS MONO ET BIMETALLIQUES A BASE DE PALLADIUM SUPPORTES SUR PENTOXYDE DE NIOBIUM written by ROBERTA.. BRAYNER and published by . This book was released on 2001 with total page 327 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES CATALYSEURS MONO- ET BIMETALLIQUES A BASE DE PALLADIUM (PDCU, PDAU ET PDMN) SUPPORTES SUR PENTOXYDE DE NIOBIUM (NIOBIE) SONT PREPARES ET CARACTERISES PAR UV-VISIBLE DRS, RAMAN XRD, MET, XPS ET SPECTROSCOPIE IR DE CO ADSORBE. LA NIOBIE ELABOREE PAR MURISSEMENT SOIT DANS N 2H 4, SOIT DANS NH 3, PRESENTE DES DEFAUTS ELECTRONIQUES (LACUNES D'OXYGENE) MIS EN EVIDENCE PAR SPECTROSCOPIE UV-VISIBLE. SES CARACTERISTIQUES TEXTURALES (POROSITE, SURFACE SPECIFIQUE) SONT COMPARABLES A CELLES DE NB 2O 5 COMMERCIAL A T400\C MAIS SUPERIEURES AUX TEMPERATURES PLUS ELEVEES. LES CATALYSEURS METALLIQUES SUPPORTES SUR NIOBIE SONT ELABORES SELON DES METHODES ORIGINALES IMPLIQUANT SOIT LA REDUCTION DIRECTE DU PRECURSEUR PAR PHOTODEPOSITION (PD ET AU), SOIT UNE PROCEDURE MULTI ETAPES (GREFFAGE, CALCINATION, REDUCTION) (PD, CU, MN). LES CATALYSEURS PREPARES PAR GREFFAGE PRESENTENT LES FRACTIONS EXPOSEES LES PLUS ELEVEES. CONTRAIREMENT AUX CATALYSEURS PDAU PREPARES PAR PHOTODEPOSITION, LES SYSTEMES PDCU NE FORMENT PAS D'ALLIAGES, CE QUI TEMOIGNE DE LA FORTE INTERACTION DE LA NIOBIE AVEC LES PRECURSEURS DE CES METAUX CAR LES COLLOIDES PD-CU (NONSUPPORTES) PREPARES EN MILIEU POLYOL FORMENT DES SOLUTIONS SOLIDES DANS TOUT LE DOMAINE DE COMPOSITION. LE SYSTEME PDMN EST TRES HETEROGENE EN RAISON DE LA FORMATION DE MNNB 2O 6. LES PERFORMANCES DES CATALYSEURS EN OXYDATION DE L'ETHANAL A 300\C SONT CARACTERISEES PAR UNE FORTE DESACTIVATION AU COURS DU TEMPS ET UNE SELECTIVITE INITIALE ELEVEE EN CH 3COOH. A L'ETAT STATIONNAIRE, TOUS LES SYSTEMES PRODUISENT MAJORITAIREMENT CO 2, LE CATALYSEURS PDAU PRESENTANT LE RENDEMENT LE PLUS ELEVE, ALORS QUE SUR PDCU (GREFFAGE) LE RENDEMENT EN CH 3COOH EST EGALEMENT IMPORTANT. CES PERFORMANCES SONT RELIEES RESPECTIVEMENT A UN TRANSFERT ELECTRONIQUE AUPD ET AU RECOUVREMENT DU PALLADIUM PAR LE CUIVRE. ENFIN L'IMMOBILISATION DE NANOPARTICULES METALLIQUES SUR LA NIOBIE PAR COORDINATION AVEC DES MOLECULES BIFONCTIONNELLES EST REALISEE POUR LA PREMIERE FOIS.

Download or read book Modification de catalyseurs base de palladium en post combustion automobile written by Boujemâa Kellali and published by . This book was released on 1994 with total page 130 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CETTE ETUDE PORTE SUR LA PREPARATION ET LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS DE POST-COMBUSTION AUTOMOBILE A BASE DE PALLADIUM MODIFIE PAR DIFFERENTS ELEMENTS METALLIQUES PAR DEUX TECHNIQUES: LA COIMPREGNATION DES SELS PRECURSEURS ET LES IMPREGNATIONS SUCCESSIVES DES DEUX METAUX AVEC UNE ETAPE INTERMIDIARE DE REDUCTION, CETTE DERNIERE METHODE PERMETTANT DE LIMITER LA FORMATION D'ALLIAGE DANS LE CAS DES PLATINE-RHODIUM/ALUMINE-CERINE. LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS MONOMETALLIQUES A BASE DE PALLADIUM EN OXYDATION DES HYDROCARBURES PROPANE-PROPENE ET EN REDUCTION DE NO PAR CO, REACTIONS CARACTERISTIQUES DES POTS CATALYTIQUES, MET EN EVIDENCE UN OPTIMUM POUR UNE DISPERSION VOISINE DE 40 A 50%. LE CHLORE INTRODUIT LORS DE L'IMPREGNATION DES PRECURSEURS EMPOISONNE FORTEMENT L'ACTIVITE DES CATALYSEURS. DE MEME, LA PRESENCE D'EAU INHIBE L'OXYDATION DIRECTE DES HYDROCARBURES. L'ASSOCIATION DU PALLADIUM ET DE METAUX REPUTES ACTIFS POUR L'EPURATION DES GAZ D'ECHAPPEMENT (PLATINE, OR), CONDUIT A DES CATALYSEURS BIMETALLIQUES GENERALEMENT MOINS PERFORMANTS QUE LES CATALYSEURS MONOMETALLIQUES QUELLE QUE SOIT LA METHODE DE PREPARATION UTILISEE. PAR EXEMPLE, L'INTRODUCTION DU PLATINE ET DU PALLADIUM SUR UN MEME SUPPORT ALUMINE-CERINE, INDUIT UNE BAISSE DE L'ACTIVITE DU PLATINE EN OXYDATION DU PROPANE ET DE L'ACTIVITE DU PALLADIUM EN OXYDATION DU METHANE. CETTE INHIBITION DE L'ACTIVITE RESULTERAIT DE LA FORMATION D'ESPECES BIMETALLIQUES, LAQUELLE INTERVIENDRAIT AU COURS DE L'ACTIVATION DES CATALYSEURS ET (OU) LORS DE L'INTRODUCTION DU SECOND METAL (IMPREGNATIONS SUCCESSIVES) PAR REACTION D'OXYDO-REDUCTION DIRECTE ENTRE LE PALLADIUM PREREDUIT ET L'AJOUT METALLIQUE. L'INFLUENCE DE LA METHODE DE PREPARATION EST APPARUE LORS DE LA MODIFICATION DU PALLADIUM PAR DES AJOUTS TELS QUE AG, RU, CU, ET CO, DONT LA PRINCIPALE PROPRIETE RECHERCHEE EST UN POTENTIEL DE REDUCTION STANDARD INFERIEUR A CELUI DU PALLADIUM. EN EFFET, LA COIMPREGNATION DES DEUX METAUX CONDUIT GENERALEMENT A UNE INHIBITION DE L'ACTIVITE OXYDANTE DU PALLADIUM. EN REVANCHE, LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES PREPARES PAR IMPREGNATIONS SUCCESSIVES PEUVENT PRESENTER UNE ACTIVITE SUPERIEURE A CELLE DU PALLADIUM, EN PARTICULIER APRES VIEILLISSEMENT THERMIQUE. ENFIN, CETTE DERNIERE TECHNIQUE DE PREPARATION PERMET D'AMELIORER L'ACTIVITE ET LA SELECTIVITE DES CATALYSEURS VIEILLIS EN REDUCTION DE NO PAR CO. CET EFFET PROMOTEUR RESULTERAIT DU DEPOT DU DEUXIEME METAL SUR LES SITES DE CERINE REDUITS DU CATALYSEUR PARENT, LIMITANT AINSI L'INTERACTION ENTRE LES DEUX METAUX

Download or read book CATALYSEURS AU PALLADIUM written by EMERSON ANDRADE.. SALES and published by . This book was released on 1996 with total page 165 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DIX CATALYSEURS AU PALLADIUM, PALLADIUM-ETAIN ET PALLADIUM-ARGENT, SUPPORTES EN ALUMINA ET EN TITANIA, ONT ETE PREPARES SUIVANT L'IMPREGNATION DIFFUSIONNELLE, POUR L'UTILISATION DANS LA REACTION D'HYDROGENATION SELECTIVE D'HEXA-1,3-DIENE ET D'HEXA-1,5-DIENE, EN PHASE LIQUIDE. PLUSIEURS TECHNIQUES DE CARACTERISATION PHYSIQUE-CHIMIQUE ONT ETE UTILISEES POUR CARACTERISER LES SOLUTIONS DES PRECURSEURS AUSSI BIEN QUE LES SOLIDES ISSUS DES DIFFERENTS STAGES DE LA PREPARATION. LES ENTITES IDENTIFIEES ONT MONTRE L'EXISTENCE D'INTERACTIONS ENTRE LES PRECURSEURS ET LES SUPPORTS PENDANT L'IMPREGNATION ET LE SECHAGE. LA NATURE DES ESPECES PDCL#X(OH)#Y(H#2O)#Z A ETE LIEE AUX PROPRIETES ACIDES-BASIQUES DES SUPPORTS ET DES SOLUTIONS UTILISEES DANS L'IMPREGNATION. LA TAILLE DES PARTICULES METALLIQUES, APRES REDUCTION, A ETE LIEE AU NIVEAU D'INTERACTION ENTRE CES ESPECES ET LES SUPPORTS. DIFFERENTS COMPLEXES PD-SN ONT ETE IDENTIFIES DANS LES SOLUTIONS ACIDE ET ALCOOLIQUE AVEC UN EXCES D'ETAIN, METTANT EN EVIDENCE L'INFLUENCE DU MILIEU. APRES LA CALCINATION A 500C, DES PETITES PARTICULES DES PHASES OXIDES SUPPORTES PDO, SNO#2 ET AG#2O ONT ETE IDENTIFIEES. APRES LA REDUCTION, DES PHASES METALLIQUES PD, AG ET DES ALLIAGES PDSN, PD#2SN ET PD#3SN ONT ETE IDENTIFIEES. LA PERFORMANCE DES CATALYSEURS DANS L'HYDROGENATION SELECTIVE DES HEXADIENES A ETE LIEE AU RAPPORT ATOMIQUE ENTRE LES ELEMENTS DES ALLIAGES, ET L'EFFET BENEFIQUE DE LA DILUTION A ETE VU SEULEMENT POUR L'ALLIAGE AVEC LE PLUS BAS RAPPORT SN/PD. L'UNE ET L'AUTRE REACTIONS D'HYDROGENATION D'HEXA-1,5-DIENE ET D'HEXA-1,3-DIENE SE SONT MONTREES TRES SENSIBLES A LA STRUCTURE DES CATALYSEURS, AUTANT EN ACTIVITE QU'EN SELECTIVITE POUR LA FORMATION D'1-HEXENE. DANS LE PREMIER CAS, L'ADDITION D'UN DEUXIEME METAL, AUTANT SN QUE AG, A AMELIORE LA SELECTIVITE FRACTIONNELLE POUR L'1-HEXENE, MAIS DANS LE SECOND CAS, LES CATALYSEURS MONO-METALLIQUES, AVEC PARTICULES ENTRE 8,4 ET 10,8 NM, SE SONT MONTRES LES MEILLEURS. CES RESULTATS ONT ETE EXPLIQUES EN FONCTION DE LA CAPACITE D'ISOMERISATION DES DOUBLES LIAISONS IMMANANTE AU PALLADIUM, MAIS IL A ETE SUGGERE L'EXISTENCE D'UN EFFET GEOMETRIQUE, LIE A LA DISTRIBUTION DES DIFFERENTS PLANS CRYSTALLOGRAPHIQUES DES PARTICULES METALLIQUES. IL A ETE PROPOSE UN MECANISME DE REACTION ENTRE LE DIENE FORTEMENT ABSORBE ET L'HYDROGENE SOLUBILISE DANS LE MILIEU, SELON UNE CINETIQUE D'ORDRE ZERO

Download or read book Etude de l activit et de la s lectivit de catalyseurs plurim talliques pour une application en r duction catalytique des nitrates et des nitrites en milieu aqueux written by Anthony Garron and published by . This book was released on 2004 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'objectif de cette étude est de préparer, caractériser et tester en réduction catalytique des nitrates et des nitrites en milieu aqueux des catalyseurs métalliques supportés à base d'un métal noble promu sélectifs en azote moléculaire. En réduction des nitrites le palladium présente les meilleures performances en tant que métal noble. Le promoteur induit des effets électroniques et géométriques qui augmentent la sélectivité du catalyseur. En réduction des nitrates, il agit selon un mécanisme rédox. L'étain a été retenu comme promoteur. Les teneurs optimales en palladium et en étain sont respectivement de 5 et 1,7% massique. D'importantes modifications du catalyseur sont observées lors de la réaction. Les catalyseurs supportés sur alumine présentent d'importantes quantités d'oxyde d'étain sur le support, ce phénomène n'existe pas pour les catalyseurs sur silice pour lesquels l'étain est en interaction avec le palladium. L'activité lors de la réaction peut être reliée à la quantité d'étain réductible sur le catalyseur. L'utilisation d'un catalyseur trimétallique contenant de l'or permet l'augmentation de la sélectivité en azote moléculaire de 93 à 97%. La préréduction in situ et le contrôle du pH à des valeurs acide sont les paramètres clef. La composition ionique de l'eau n'influence pas directement la sélectivité du catalyseur. La réduction sélective des nitrates est possible sur un catalyseur trimétallique supporté sur silice en présence d'acide formique, ce qui permet d'envisager une application industrielle du procédé de réduction catalytique des nitrates.

Download or read book Palladium II catalyzed 1 4 oxidations of 1 3 dienes written by Andreas Palmgren and published by Uppsala Universitet. This book was released on 1999 with total page 55 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Sensibilit au d p t de carbone de catalyseurs base de platine et de palladium d pos s sur support peu acide written by Abdelkrim Akhachane and published by . This book was released on 1994 with total page 147 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST L'ETUDE DE LA SENSIBILITE AU DEPOT DE CARBONE DE CATALYSEURS A BASE DE PLATINE ET DE PALLADIUM DEPOSES SUR SUPPORT PEU ACIDE LORS DE L'ACTIVATION DU CYCLOPENTANE DANS LE DOMAINE DE TEMPERATURE 400-500C. SUR LES CATALYSEURS PLATINE/SILICE, LA COMBUSTION DES DEPOTS CARBONES MET EN EVIDENCE UN PIC PRINCIPAL D'OXYDATION A BASSE TEMPERATURE (INFERIEURE A 300C) ET UN PIC DE FAIBLE INTENSITE A HAUTE TEMPERATURE (550C). LA REGENERATION DE L'ACTIVITE METALLIQUE EN DESHYDROGENATION DU CYCLOHEXANE PAR OXYDATION A DIFFERENTES TEMPERATURES A PERMIS D'ATTRIBUER LE PREMIER PIC A DU CARBONE DEPOSE SUR LA FONCTION METALLIQUE ET LE SECOND A DU CARBONE DEPOSE SUR LE SUPPORT. SUR LES CATALYSEURS PALLADIUM/SILICE OU ALUMINE , LA COMBUSTION DES DEPOTS CARBONES MET EN EVIDENCE LA PRESENCE DE DEUX PICS D'OXYDATION DU CARBONE DEPOSE SUR LA FONCTION METALLIQUE. LA FORTE DIMINUTION DU SECOND PIC LORSQUE LA DISPERSION METALLIQUE DECROIT MONTRE QU'IL SERAIT LIE A L'OXYDATION DU CARBONE SUR DES SITES METALLIQUES DE FAIBLE COORDINATION. EN REVANCHE, LE PREMIER PIC D'OXYDATION SERAIT LIE AU CARBONE DEPOSE SUR LES SITES DE FORTE COORDINATION. UNE ETUDE D'ABSORPTION INFRAROUGE DE LA MOLECULE SONDE CO ADSORBEE SUR LES DIFFERENTS CATALYSEURS NEUFS, EMPOISONNES PAR DEPOT DE CARBONE OU PARTIELLEMENT REGENERES TEND A CONFIRMER CES HYPOTHESES. LE TAUX DE RECOUVREMENT MOYEN EN CARBONE DES ATOMES DE PLATINE OU DE PALLADIUM DE SURFACE DEPEND DE LA TEMPERATURE, DU TEMPS DE REACTION ET DE LA TAILLE DES PARTICULES. CEPENDANT LE COKE EST PLUS TOXIQUE POUR LA FONCTION METALLIQUE, SUR LES GROSSES PARTICULES COMPAREES AUX PETITES PARTICULES, QUELLES QUE SOIENT LES CONDITIONS DE LA REACTION DE COKAGE. LA COMPARAISON DES CATALYSEURS A BASE DE PALLADIUM ET DE PLATINE DEPOSES SUR SILICE MONTRE QUE LE PALLADIUM EST MOINS RESISTANT QUE LE PLATINE A LA DESACTIVATION PAR LES COMPOSES CARBONES DANS DES CONDITIONS DE REACTION SEVERES. LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES PLATINE-OR/SILICE PREPARES PAR LA METHODE DE LA RECHARGE MONTRE QUE L'OR S'ADSORBE PREFERENTIELLEMENT SUR LES SITES DE FAIBLE COORDINATION. EN CONSEQUENCE, L'AJOUT D'OR PAR CETTE TECHNIQUE NE PERMET PAS DE DIMINUER LA SENSIBILITE AU DEPOT DE CARBONE DES CATALYSEURS METALLIQUES A BASE DE PLATINE

Download or read book ETUDE DE LA THIORESISTANCE DE CATALYSEURS AU PLATINE ET AU PALLADIUM written by KARINE.. THOMAS and published by . This book was released on 2000 with total page 208 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL ETUDIE LA THIORESISTANCE DE CATALYSEURS A BASE DE METAUX NOBLES EN FONCTION DE L'ACIDITE DU SUPPORT ET DE LA NATURE DE LA PHASE METALLIQUE. DANS CE BUT, DES CATALYSEURS MONO ET BIMETALLIQUES PT, PD PT-PD ONT ETE PREPARES PAR IMPREGNATION A PARTIR DE DEUX FAMILLES DE PRECURSEURS (AMMONIES OU CHLORES) EN UTILISANT COMME SUPPORT SOIT DES ZEOLITHES VAPOTRAITEES SOIT UNE SILICE-ALUMINE AMORPHE. L'ACIDITE DE CES DEUX SUPPORTS A ETE VARIEE (NOMBRE, TYPE ET FORCE) DE MANIERE CONTROLEE. LES CATALYSEURS ONT ETE CARACTERISES PRINCIPALEMENT PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE MOLECULES SONDES : LE NOMBRE ET LA FORCE DES SITES ACIDES ONT ETE MESURES PAR ADSORPTION DE PYRIDINE ET DE CO (77 K) ET LA PHASE METALLIQUE A ETE ETUDIEE PAR ADSORPTION DE CO A TEMPERATURE AMBIANTE. L'ACTIVITE HYDROGENANTE DE CES CATALYSEURS A ETE MESUREE EN ABSENCE ET EN PRESENCE DE SOUFRE (200 PPM) AU MOYEN DE LA REACTION D'HYDROGENATION DU TOLUENE SOUS 30 BARS D'HYDROGENE. UNE ETUDE COMPLEMENTAIRE A ETE EFFECTUEE SUR LES CATALYSEURS LES PLUS INTERESSANTS EN HYDROGENATION DE LA TETRALINE ET/OU DU (4,6 DIMETHYL) DIBENZOTHIOPHENE. EN ABSENCE DE SOUFRE, LA FORMATION D'ALLIAGE (MISE EN EVIDENCE PAR SPECTROSCOPIE IR DU CO) DIMINUE L'ACTIVITE HYDROGENANTE. L'UTILISATION DE PRECURSEURS AMMONIES A LA PLACE DE PRECURSEURS CHLORES DONNE GENERALEMENT DES CATALYSEURS MOINS ACTIFS A L'EXCEPTION D'UN CATALYSEUR CHLORE. L'UTILISATION D'UN SUPPORT ACIDE PERMET D'AUGMENTER L'ACTIVITE DES CATALYSEURS A CONDITION QUE CE SUPPORT NE CONTIENNE PAS DE SITES DE TROP FORTE ACIDITE. EN PRESENCE DE SOUFRE, LA THIORESISTANCE DES CATALYSEURS DEPEND DE LA TEMPERATURE DE LA REACTION, C'EST-A-DIRE DU TAUX DE RECOUVREMENT EN SOUFRE. L'AJOUT DE PD AU PT AUGMENTE NETTEMENT LA THIORESISTANCE DES CATALYSEURS. LES CATALYSEURS AMMONIES SONT GENERALEMENT PLUS RESISTANTS AU SOUFRE QUE LES CATALYSEURS CHLORES. A FORT TAUX DE RECOUVREMENT EN SOUFRE, L'ACIDITE DU SUPPORT N'INFLUENCE PAS L'ACTIVITE HYDROGENANTE MAIS A FAIBLE TAUX DE RECOUVREMENT, L'ACIDITE RETROUVE SON ROLE PROMOTEUR SUR LA THIORESISTANCE.

Download or read book Pr paration de catalyseurs bim talliques Pd Au palladium or par r actions de surface contr l e written by Emmanuel Rohart and published by . This book was released on 1997 with total page 218 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL EST CONSACRE A LA PREPARATION ET A LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES PD-AU SUR SILICE. LES TECHNIQUES DE REACTIONS DE SURFACE CONTROLEE, L'OXYDOREDUCTION DIRECTE, LA RECHARGE ET LA REDUCTION CATALYTIQUE, ONT ETE RETENUES POUR MODIFIER LES CATALYSEURS MONOMETALLIQUES PARENTS A BASE DE PALLADIUM, PAR AJOUT D'UN COMPLEXE DE L'OR INTRODUIT SOUS UNE FORME OXYDEE. CONTRAIREMENT A LA TECHNIQUE CLASSIQUE DE COIMPREGNATION, CES TROIS METHODES FAVORISENT LA FORMATION D'ENTITES BIMETALLIQUES, AU SENS STRICT DU TERME, SUR SILICE. PAR AILLEURS, LA MORPHOLOGIE DE CES PARTICULES EST DIFFERENTE SELON LE MODE DE DEPOT UTILISE. AINSI LA LOCALISATION DE L'OR SUR DES SITES PARTICULIERS DU PALLADIUM DIFFERE POUR CHACUNE DE CES TECHNIQUES (DEPOT SUR DES SITES DE FAIBLE COORDINATION POUR LES CATALYSEURS PREPARES PAR RECHARGE ET DEPOT SUR LES FACES ET GRANDS ENSEMBLES POUR LES TECHNIQUES DE REDUCTION CATALYTIQUE ET OXYDOREDUCTION DIRECTE). L'ETUDE DE LEURS PROPRIETES CATALYTIQUES EN DEHYDROGENATION DU CYCLOHEXANE, EN HYDROGENOLYSE DE L'ETHANE ET EN COMBUSTION DE DIFFERENTS HYDROCARBURES, MONTRE QUE L'EFFET DE L'OR PEUT S'INTERPRETER EN TERMES SINGLE HIGH-REVERSED-9 QUOTATION MARKD'EFFETS ELECTRONIQUESRIGHT SINGLE QUOTATION MARK ET SINGLE HIGH-REVERSED-9 QUOTATION MARKD'EFFETS GEOMETRIQUESRIGHT SINGLE QUOTATION MARK.

Download or read book Water Treatment Handbook written by and published by . This book was released on 2007 with total page 932 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: