Download or read book REACTIVITE CATALYTIQUE ET CARACTERISATION DE CATALYSEURS A BASE D OXYCARBURE DE MOLYBDENE SUPPORTE SUR SIC POUR LA REACTION DE DESHYDRO ISOMERISATION DU N BUTANE written by BAUDOUIN.. HEINRICH and published by . This book was released on 1999 with total page 297 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL DEMONTRE LA POSSIBILITE DE DEVELOPPER UNE PHASE OXYCARBURE DE MOLYBDENE A PARTIR DE MOO#3 DEPOSE SUR DU CARBURE DE SILICIUM DE MOYENNE SURFACE SPECIFIQUE (16% MO), PAR ACTIVATION DIRECTE A 550C SOUS FLUX REACTIONNEL (WHSV = 2H##1, H#2/NC#4 = 9, P(EAU) = 24 TORR). LE PRINCIPAL MECANISME DE DESACTIVATION A 550C EST UN FRITTAGE ASSOCIE A UNE CARBURATION PROGRESSIVE DE LA PHASE ACTIVE, ENTRAINANT UNE BAISSE DU NOMBRE DE SITES ACTIFS ET UNE MODIFICATION DE LEUR NATURE PHYSICO-CHIMIQUE FAVORISANT LES REACTIONS DE DEHYDROGENATION AU DETRIMENT DES REACTIONS D'ISOMERISATION. IL EST PROUVE QUE LA PHASE OXYCARBURE DE MOLYBDENE EST ACTIVE POUR LA DEHYDRO-ISOMERISATION ET LA DESHYDROGENATION DU N-BUTANE A 550C ET QUE SON ACTIVITE CATALYTIQUE EST LIEE A LA MORPHOLOGIE DES PARTICULES. L'INFLUENCE DES CONDITIONS EXPERIMENTALES EST ETUDIEE DE MANIERE EXHAUSTIVE ET UN CERTAIN NOMBRE DE CONSIGNES D'OPTIMISATION DU RENDEMENT DU CATALYSEUR SONT EXPOSEES. AINSI LE CATALYSEUR DOIT ETRE ACTIVE A UNE TEMPERATURE INFERIEURE DE 50C A LA TEMPERATURE DE TRAVAIL COMPRISE ENTRE 550 ET 565C ET SOUS UNE PRESSION PARTIELLE D'HYDROGENE SUPERIEURE OU EGALE A 9 AFIN DE FAVORISER LA FORMATION DE LA PHASE ACTIVE ET DE LIMITER SON COKAGE. LA PRESSION DE VAPEUR D'EAU NE PEUT ETRE INFERIEURE A 13 TORR SOUS PEINE DE CARBURATION DE LA PHASE ACTIVE. DE PLUS LE CATALYSEUR EST CAPABLE DE TRAVAILLER AVEC DES FLUX CONTENANT UNE FORTE PROPORTION D'ISOBUTANE (40% EN VOLUME) SANS PERTE IMPORTANTE DE CONVERSION. AFIN D'AMELIORER LA FORMATION ET LA STABILISATION DE LA PHASE ACTIVE, L'UTILISATION D'UN SUPPORT FAVORISANT LA DISPERSION DU MOO#3, TEL QUE L'ALUMINE, EST ENVISAGEE. DES PROCEDURES D'OPERATION OPTIMISEES, PERMETTANT D'OBTENIR DES PERFORMANCES PROCHES DES CATALYSEURS INDUSTRIELS ET UNE DISTRIBUTION DE PRODUITS OLEFINIQUES AISEMENT VALORISABLE DANS LES ESSENCES REFORMULEES, SONT PROPOSEES.

Download or read book ETUDE DE LA REACTIVITE ET DE LA STABILITE DE CATALYSEURS A BASE D OXYCARBURES DE MOLYBDENE MASSIQUE ET SUPPORTES SOUS CONDITIONS SEVERES ET EN PRESENCE DE POISONS written by PASCAL.. DEL GALLO and published by . This book was released on 1996 with total page 308 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OXYCARBURE DE MOLYBDENE MASSIQUE OU SUPPORTE SUR CARBURE DE SILICIUM DE GRANDE SURFACE SPECIFIQUE EST UN CATALYSEUR ACTIF, SELECTIF ET STABLE POUR LES REACTIONS D'ISOMERISATION DES ALCANES LINEAIRES A HAUTE PRESSION. CE CATALYSEUR, POUR LES REACTIONS D'ISOMERISATION DU N-HEPTANE ET DU N-OCTANE A PRESSION ELEVEE, PRESENTE A HAUTE CONVERSION DES SELECTIVITES EN ISOMERES TRES ELEVEES. LE MECANISME REACTIONNEL EST DE TYPE DEPLACEMENT DE LIAISON VIA UN INTERMEDIAIRE METALLACYCLOBUTANE. L'OXYCARBURE DE MOLBDENE MASSIQUE OU SUPPORTE SUR CARBURE DE SILICIUM POSSEDE DE TRES BONNES RESISTANCES VIS-A-VIS DE POISONS (SOUFRE, AZOTE, PRECURSEURS DE COKE) PRESENTS DANS LA CHARGE A TRAITER. CE CATALYSEUR EST FACILEMENT REGENERE PAR SIMPLE TRAITEMENT OXYDANT

Download or read book PREPARATION CARACTERISATION ET UTILISATION D OXYCARBURE DE MOLYBDENE POUR LA DESHYDROGENATION CATALYTIQUE D ALCANES LEGERS ETUDE DE LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DU PROPANE SUR OXYDE DE MOLYBDENE SUPPORTE written by FREDERIC.. MEUNIER and published by . This book was released on 1995 with total page 210 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA DESHYDROGENATION CATALYTIQUE DES ALCANES LEGERS EST DE PLUS EN PLUS UTILISEE COMME PROCEDE INDUSTRIEL DE PRODUCTION D'ALCENES. DANS LE BUT DE REMPLACER LES CATALYSEURS ACTUELLEMENT UTILISES, CHERS OU TOXIQUES, DE NOMBREUX COMPOSES ONT ETE PREPARES ET ETUDIES. L'OXYCARBURE DE MOLYBDENE A ETE PREPARE ET CARACTERISE PAR DIFFERENTES METHODES, ET UTILISE POUR L'ISOMERISATION ET LA DESHYDROGENATION DU N-BUTANE EN ISOBUTENE. CEPENDANT, LE FLUX REACTIONNEL DOIT ETRE CHARGE DE MOLECULES OXYGENEES POUR PRESERVER L'OXYGENE DU CATALYSEUR, ET EVITER SA CARBURATION VERS UN CARBURE QUI CATALYSE L'HYDROGENOLYSE DU N-BUTANE EN METHANE. L'OXYDE DE MOLYBDENE SUPPORTE SUR CARBURE DE SILICIUM A HAUTE SURFACE SPECIFIQUE EST FACILEMENT CONVERTI EN OXYCARBURE, ET PRESENTE UNE BONNE RESISTANCE AU FRITTAGE, ET EST EGALEMENT PARFAITEMENT REGENERABLE PAR UN COURT TRAITEMENT OXYDANT. LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DU PROPANE A ETE ETUDIEE SUR DES OXYDES DE MOLYBDENE SUPPORTE SUR OXYDE DE TITANE, QUI PRESENTE UNE SELECTIVITE IMPORTANTE EN PROPENE. L'ACTIVITE DE CE CATALYSEUR EST AUGMENTEE PAR L'ADDITION DE VANADIUM ET NIOBIUM

Download or read book Mesoporous catalysts for aerobic epoxidation of limonene written by Sara Madadi and published by . This book was released on 2021 with total page 235 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'intérêt pour le développement de ressources bio-renouvelables pour la production de polymères a excessivement augmenté récemment. Le limonène époxydé est une source très prometteuse de bio-monomères. Son abondance et le faible coût de sa matière première les rendent appropriés comme alternatives à leurs homologues pétroliers conventionnels. L'oxyde de 1,2 limonène et le dioxyde de limonène, les dérivés de l'époxydation du limonène, sont en effet utilisés pour la synthèse de matériaux durables tels que les polycarbonates de limonène verts et les polyuréthanes sans isocyanates. Par conséquent, l'étude des moyens efficaces et économiques d'époxydation du limonène est d'un grand intérêt. L'activation de l'oxygène moléculaire en tant qu'oxydant dans l'époxydation sélective d'alcènes est une cible tentante en raison de son faible coût et de la nature écologique de cet oxydant. Cependant, l'oxygène moléculaire est inactif et il n'est activé qu'en présence de catalyseurs à base de métaux de transition réactifs et hautement sélectifs. Dans ce travail de recherche, une technique de post-greffage a d'abord été utilisée pour la substitution du cobalt dans la SBA-16 mésoporeuse comme support en utilisant directement l'acétylacétonate de cobalt comme précurseur. La silice mésoporeuse ordonnée, spécifiquement SBA-16 avec une surface spécifique élevée, un grand volume de pores et des tailles de pores uniformes s'est avérée efficace pour fournir des sites actifs haute mentdispersés pour l'époxydation de molécules d'alcène volumineuses comme le limonène. En utilisant cette méthode, une charge élevée de cobalt finement dispersé sur de la silice SBA16 a été obtenue. Les catalyseurs Co / SBA-16 (Co / Si = 4.5%) ont présenté une conversion et une sélectivité élevées dans l'époxydation aérobie Mukaiyama du limonène avec de l'oxygène moléculaire, l’oxydant le plus souhaitable, et de l'isobutyraldéhyde comme coréducteur dans des conditions très douces en présence du solvant vert l’acétate d'éthyle. Pour optimiser le rendement de la formation d'époxyde, un plan expérimental statistique a été appliqué pour une étude systématique des conditions de réaction par Central Composite Design (CCD) et le modèle Response Surface Methodology (RSM). 99% de conversion de limonène, 50% d'oxyde de 1,2 limonène et 32% de dioxyde de limonène ont été obtenus en200 minutes de temps de réaction dans les conditions de réaction optimisées : concentration d'isobutyraldéhyde de 1 mmol / ml (rapport IBA / limonène = 3.3) et 14.3 mg / ml de ivcatalyseur à 28 °C et 10 ml/min de débit d'O2. Pour améliorer davantage l'activité du catalyseur, l'incorporation de Co2+ à faible coordination dans la structure de la silice mésoporeuse SBA-16 a été réalisée par une méthode facile et verte « d’ajustement du pH »et le résultat a été comparé par rapport à notre méthode de post-greffage précédente. Ce catalyseur avec Co/Si = 1.1%, a montré une réactivité bien plus élevée pour l'époxydation aérobie du limonène avec des rendements d'époxyde plus élevés (~ 100%) (1,2 et 8,9-oxydede limonène et dioxyde de limonène) sous une pression d'oxygène de 44 psi. Une analyse cinétique approfondie de l'époxydation aérobie du limonène a été effectuée pour permettre de proposer un schéma réactionnel. Un nouveau mécanisme, dans lequel une réaction de surface entre un intermédiaire Co3+ OOperoxo et le limonène s'est avérée impliquée dans la formation du limonène époxydé. Malgré l'excellent résultat obtenu dans la première partie de cette étude pour l'époxydation aérobie du limonène en présence d'un aldéhyde comme coréducteur et de l'acétate d'éthylecomme solvant, la mise au point d'un procédé catalytique sans solvant ni réducteur est vraiment intéressante en termes de chimie verte. L'activité et la sélectivité des catalyseurs au ruthénium supportés sur divers charbons actifs ont été étudiées dans l'époxydation aérobie du limonène dans des conditions de réaction sans solvant / réducteur et sans initiateur. Le catalyseur préparé par échange de cations en utilisant le charbo activé Darco G60, avec la plus grande surface de mésopore et le plus grand volume de pores et la plus petite taille de particule de Ru (1.8 nm), s'est avéré donner la meilleure combinaison de conversion de limonène de 35% et de sélectivité d'époxyde de 57% (1,2 et 8,9-oxyde de limonène et dioxydede limonène) à 80 °C et 3 bars de pression d'oxygène.

Download or read book Design of Metal Catalysts for Carbon Monoxide Hydrogenation with High Activity Selectivity and Stability written by Bang Gu and published by . This book was released on 2019 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La synthèse de Fischer-Tropsch (FT) est l'un des moyens les plus pratiques de convertir les ressources carbonées alternatives, telles que le charbon, la biomasse, le gaz naturel et le gaz de schiste, en carburants et en produits chimiques à haute valeur ajoutée via le gaz de synthèse. Les hydrocarbures issus de la synthèse FT suivent une distribution large Anderson-Schulz-Flory (ASF). C'est donc un grand défi d'améliorer la sélectivité en hydrocarbures spécifiques. En plus de la sélectivité, la stabilité insuffisante des catalyseurs restreint une large implémentation de la synthèse FT dans l'industrie.Les effets dus à la promotion des catalyseurs au fer supporté par des nanotubes de carbone au bismuth et au plomb sur la synthèse directe d'oléfines légères à partir de gaz de synthèse ont été étudiés dans le chapitre 3. Par rapport aux catalyseurs au fer non promus, une vitesse de réaction de Fischer-Tropsch deux fois plus importante et une sélectivité considérablement plus élevée ont été observées. Une migration remarquable des promoteurs lors de l'activation du catalyseur et une décoration des nanoparticules de carbure de fer par les promoteurs ont été mis en évidence.Dans le chapitre 4, en utilisant un large éventail de techniques ex situ et in situ, nous avons découvert, plusieurs effets synergiques majeurs issus du nanoconfinement du fer dans les nanotubes de carbone et de sa promotion au bismuth et au plomb sur la structure et les performances catalytiques. Le nanoconfinement du fer dans les nanotubes de carbone, associé à la promotion au Bi ou au Pb, permet d'obtenir un rendement en oléfines légères dix fois plus élevé. Le nanoconfinement conduit principalement à des meilleures dispersion et stabilité, tandis que l'activité intrinsèque du fer (TOF) reste inchangée. La promotion au Bi et au Pb entraîne une augmentation majeure du TOF dans les catalyseurs confinés et non confinés. Apres l'optimisation, la synthèse Fischer-Tropsch se produit sous pression atmosphérique avec une conversion élevée et une sélectivité accrue en oléfines légères sur les catalyseurs promus et confinés.Dans le chapitre 5, nous avons examiné l'effet de la taille des particules de fer dans les catalyseurs confinés sur la conversion du gaz de synthèse en oléfines Nous avons démontré d'un part, que le TOF augmente lors que la taille des nanoparticules de fer confinés promues ou non-promues augmente de 2.5 à 12 nm. D'autre part, la sélectivité en olefines légères dépend fortement de la promotion. Dans les catalyseurs non-promus, la taille des particules de fer encapsulées dans les nanotubes de carbone ne produit aucun effet notable sur la sélectivité en oléfines légères, tandis que dans les catalyseurs promus au Bi et au Pb, la sélectivité en oléfines légères était supérieure sur les petites nanoparticules de fer et diminuait avec l'augmentation de la taille de nanoparticules.Dans le chapitre 6, nous avons élaboré une nouvelle approche pour la synthèse d'oléfines alpha linéaires lors de la synthèse de FT à basse température sur les catalyseurs à base de Co. Nous avons constaté que la co-alimentation du syngas en acides carboxyliques induisait une modification de la sélectivité et son déplacement vers les oléfines alpha. La sélectivité en olefines alpha atteint 39 % en présence des acides.En fin, nous avons proposé une nouvelle stratégie pour améliorer considérablement la stabilité des catalyseurs Co et Ni pour l'hydrogénation du CO via leur promotion au bismuth. Les catalyseurs promus ont démontré une stabilité exceptionnelle lors de la réaction. Les expériences menées ont révélé l'auto-régénération continue du catalyseur au cours de la réaction via l'oxydation du carbone déposé par l'oxygène généré lors de la dissociation du CO à l'interface de nanoparticules métalliques et du promoteur de bismuth. La formation d'une couche de bismuth protégeait également les nanoparticules métalliques du frittage.

Download or read book Iron modified mesoporous silica as efficient heterogeneous lewis acid catalysts written by Wan Xu and published by . This book was released on 2018 with total page 101 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les catalyseurs hétérogènes acides de Lewis ont principalement attiré beaucoup d'attention à cause de leurs applications dans de nombreux processus chimiques tels que le raffinage de pétrole. De plus, la facilité de séparer avec la phase liquide, et peu de déchets dangereux générés dans les processus répondent aux exigences de la chimie verte. Par conséquent, il est nécessaire de concevoir les catalyseurs acides de Lewis de façon simple, efficace, et peu couteux. Pour ce faire, la silice mésoporeuse peut agir comme support potentiel pour ce type de catalyseurs hétérogènes. La silice mésoporeuse possède les propriétés physiques et chimiques adaptées tel que la surface spécifique élevés, le volume de pore grand, la taille des pores accordable et ajustable, et la facilité de fonctionnalisation de la surface. Par conséquent, l'objectif de cette thèse est d'explorer un procédé de synthèse facile pour préparer 'un catalyseur d'acide de Lewis hétérogène efficace en utilisant la silice mésoporeuse ordonnée fonctionnalisé par des métaux peu couteux. Pour cela, les silices mésoporeuses du type MCM-41, et SBA-15 ont été choisis comme supports de catalyseur. Par la suite, Fe- MCM-41 et Fe-SBA-15 ont été correctement synthétisé en utilisant un procédé polyvalent. Le traitement de l'ammoniac au cours de la synthèse a été trouvé être un moyen efficace d'augmenter la teneur en fer tout en préservant la dispersion convenable des cations métalliques. Les paramètres physicochimiques de la silice mésoporeuse finale contenant du fer ont été obtenus par l'analyse d'adsorption-désorption d'azote à la base température, et l'environnement de la coordination des éléments en fer a été validé par la spectroscopie de UV-Vis réflectance diffusée et la spectroscopie photoélectronique à rayons X. L'acidité de surface a été sondé à l'aide des indicateurs de Hammett. Pour distinguer en outre les sites acides de Lewis sur la surface, l'adsorption de pyridine suivie par FTIR a été mise en oeuvre. Ces catalyseurs préparés ont été criblés dans la réaction d'aldolisation de Mukaiyama, qui est une réaction modèle catalysée par l'acide de Lewis. L'activité catalytique acide de Lewis des matériaux était peaufinées et les produits aldol ont été obtenus avec un bon rendement et la sélectivité. De plus, les catalyseurs hétérogènes sont très stables et peuvent être réutilisés au moins neuf fois en conservant l'activité catalytique.

Download or read book Alkylation of Isobutane 1 butene Over Acid Functionalized Mesoporous Materials written by and published by . This book was released on 2003 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book ETUDE D UN OXYCARBURE DE MOLYBDENE CATALYTIQUEMENT ACTIF written by PASCALE.. DELPORTE and published by . This book was released on 1995 with total page 224 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ETUDE DE L'ISOMERISATION DU N-HEXANE SUR MOO#3 A PERMIS D'ABOUTIR A LA FORMATION D'UNE NOUVELLE PHASE CATALYTIQUEMENT ACTIVE, L'OXYCARBURE DE MOLYBDENE, PRESENTANT UNE ACTIVITE ET UNE SELECTIVITE EN ISOMERES ELEVEES ET CONSTANTES AU COURS DU TEMPS. LES DIFFERENTES TECHNIQUES DE CARACTERISATION (HRTEM, DRX, XPS) ONT PERMIS DE DECRIRE LE MECANISME DE TRANSFORMATION DE L'OXYDE DE MOLYBDENE AU COURS DE LA REACTION. A PARTIR D'UN MOO#3 PRESENTANT DES LACUNES D'OXYGENE, FORMEES PAR ELIMINATION DE MOLECULES D'H#2O SUR LES PLANS DE MOO#3, IL PEUT SE FORMER SOIT L'OXYDE MOO#2, SOIT L'OXYCARBURE DE MOLYBDENE MOO#XC#Y, SELON LA NATURE DU FLUX REACTIONNEL. SOUS HYDROGENE PUR, LA TRANSFORMATION ABOUTIT FINALEMENT AU MOO#2, QUELLE QUE SOIT LA TEMPERATURE DE REACTION. SOUS HYDROGENE/HYDROCARBURE, LA TRANSFORMATION EN OXYCARBURE DE MOLYBDENE DEPEND FORTEMENT DES CONDITIONS EXPERIMENTALES: L'INTEGRATION DE CARBONE, LE LONG DE PLANS DE CISAILLEMENT EXISTANTS DANS LE RESEAU DE MOO#3 MODIFIE, DOIT PERMETTRE D'UNE PART D'EVITER UNE CONCENTRATION EN CARBONE DE SURFACE TROP IMPORTANTE ET D'AUTRE PART, DE BLOQUER LE PROCESSUS DE REDUCTION TOTALE EN MOO#2. L'ETUDE EN FONCTION DE LA TEMPERATURE A MONTRE QU'UNE TEMPERATURE TROP FAIBLE NE PERMET PAS LA TRANSFORMATION DU MOO#3, TANDIS QU'UNE TEMPERATURE TROP ELEVEE NUIT AU DEVELOPPEMENT DE LA PHASE MOO#XC#Y, AU PROFIT D'UNE ESPECE CARBURE QUI APPARAIT EN SURFACE. POUR DES PRESSIONS PARTIELLES D'HYDROCARBURE VARIABLES, NOUS AVONS OBSERVE UN PHENOMENE IDENTIQUE, AVEC L'APPARITION D'ESPECES HYDROCARBONEES OU CARBURE A LA SURFACE DU CATALYSEUR POUR DES PRESSIONS PARTIELLES DE PLUS EN PLUS IMPORTANTES, QUI NE PERMETTENT PAS D'OBTENIR UNE ACTIVITE INTERESSANTE POUR LA REACTION ETUDIEE. AINSI, LA FORMATION DE LA PHASE ACTIVE NECESSITE DES CONDITIONS DE REACTION DOUCES, POUR ABOUTIR A UNE NOUVELLE ESPECE D'OXYCARBURE DE MOLYBDENE PRESENTANT UNE STRUCTURE EN CHEVRONS ET DONT LES DIFFRACTIONS ELECTRONIQUES ONT MONTRE UNE MAILLE CARREE DE 4,00,1 A

Download or read book Contribution l tude des propri t s catalytiques des oxydes de molybd ne et de tungst ne written by Hafsia Belatel and published by . This book was released on 2005 with total page 179 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les oxydes des métaux de transition, tels que MoO3 et WO3, ont été très étudiés. Les premiers catalyseurs utilisés dans le reformage des hydrocarbures étaient des catalyseurs à base d'oxyde de molybdène déposé sur alumine. Ils ont été utilisés dans l'hydrodésulfuration des coupes pétrolières, dans l'oxydation sélective des alcènes, des hydrocarbures et des alcools. Par la suite, Mo a été remplacé par Pt pour son activité et ses sélectivités en isomérisation et aromatisation des hydrocarbures. Cependant, Pt étant cher et des études sur les MoOx ont repris pour élucider les mécanismes et, espérer mieux contrôler tous les paramètres de la préparation du catalyseur et de la réaction. Notre travail a été conduit selon deux directions scientifiques : l'une concerne la caractérisation physico-chimique et l'autre a trait à la réactivité catalytique. Les systèmes MO2, MO3 et MO3/TiO2 (M=Mo, W) ont été caractérisé par les techniques physico-chimiques XPS-UPS, DRX, MEB et BET après leur réduction partielle sous hydrogène à différentes températures. La réduction in situ des systèmes, durant les analyses XPS-UPS, nous permet de nous rapprocher des conditions expérimentales dans lesquelles les tests catalytiques sont réalisés. Nous avons étudié la réaction du n-heptane et du méthylcyclohexane en présence d'hydrogène sur ces catalyseurs différemment réduits. Nous nous sommes attachés à trouver des corrélations activité-structure pour élucider les processus réactionnels ayant lieu pendant la réaction catalytique. Ces molécules ont été choisies car elles permettent de mieux comprendre les réactions conduisant à l'augmentation de l'indice d'octane ou de cétane. Pour de comprendre et identifier la nature des sites responsables de l'acte catalytique avec les MOx massiques et supportés, nous avons réalisé les mêmes expériences avec un système bien défini tel que Pt/Al2O3 et un autre impliquant une fonction métallique et une fonction acide Pt-Ir/ZrO2-SO42-. Un mécanisme bifonctionnel permet d'interpréter les résultats obtenus en se basant sur la présence en surface de sites MO2(Hx)ac.

Download or read book PREPARATION ET CARACTERISATION DE CATALYSEURS A BASE DE POLYOXOMOLYBDATES ET LEUR REACTIVITE EN OXYDATION MENAGEE DU METHANOL written by MOHAMED.. AMIROUCHE and published by . This book was released on 1990 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES CATALYSEURS A BASE DE POLYOXOMOLYBDATES SUPPORTES SUR SILICE ONT ETE PREPARES ET CARACTERISES PAR DIFFERENTES TECHNIQUES PHYSICOCHIMIQUES (SPECTROSCOPIE INFRAROUGE ET RAMAN, MICROSCOPIE ELECTRONIQUE ET DIFFRACTION DES RAYONS X). LES CATALYSEURS ONT ETE TESTES DANS LA REACTION D'OXYDATION MENAGEE DU METHANOL, SOUVENT UTILISEE COMME REACTION MODELE D'ETUDES DES PROPRIETES CATALYTIQUES. LA DISPERSION DES SITES ACTIFS A LA SURFACE DU SUPPORT EST UN DES PARAMETRES POUVANT INFLUER SUR LE DEROULEMENT DES REACTIONS D'OXYDATION MENAGEE. NOUS AVONS ETUDIE L'INFLUENCE DE CE PARAMETRE SUR LE COMPORTEMENT CATALYTIQUE DE L'ACIDE SILICOMOLYBDIQUE (H#4SIMO#1#2O#4#0) SUPPORTE SUR SILICE. IL A ETE POSSIBLE DE CORRELER LE COMPORTEMENT CATALYTIQUE ET LA DISPERSION DE L'ESPECE ACTIVE A LA SURFACE DU SUPPORT: CATALYSE ACIDE AUX FORTES TENEURS EN MOLYBDENE ET REDOX AUX FAIBLES TENEURS. LE COMPORTEMENT THERMIQUE DE L'ACIDE SILICOMOLYBDIQUE MASSIQUE ET SUPPORTE PAR SILICE A ETE ETUDIE PAR SPECTROMETRIE INFRAROUGE ET REACTIVITE EN OXYDATION MENAGEE DU METHANOL. DEUX ECHANTILLONS D'ACIDE SILICOMOLYBDIQUE SUPPORTE SUR SILICE CONTENANT 17 ET 9% DE MOLYBDENE ONT ETE UTILISES. LES EFFETS DU SUPPORT ET DE LA CONCENTRATION ONT ETE MIS EN EVIDENCE. LA SILICE (SPHEROSIL XOA 400) DIMINUE LA STABILITE THERMIQUE DE L'ACIDE SILICOMOLYBDIQUE. DES CATALYSEURS OBTENUS PAR IMPREGNATION SUR LA SILICE PAR L'HEXAMOLYBDATE (TBA#2MO#6O#1#9) (3 A 24% DE MO) ONT ETE PREPARES PUIS CALCINES A 500#OC, AVEC EXPOSITION OU NON A LA VAPEUR D'EAU. CES DEUX SERIES DE CATALYSEURS ONT ETE TESTEES DANS LA REACTION D'OXYDATION MENAGEE DU METHANOL. LA NATURE DES ESPECES FORMEES A LA SURFACE DE LA SILICE EST DISCUTEE. LES ECHANTILLONS EXPOSES A LA VAPEUR D'EAU ONT UN COMPORTEMENT CATALYTIQUE ACIDE, CONTRAIREMENT A CEUX NON EXPOSES A LA VAPEUR D'EAU. LA NUCLEARITE DU PRECURSEUR, QUAND IL EST SUPPORTE, PEUT AVOIR UNE INFLUE

Download or read book Pr paration caract risation et r activit de catalyseurs au molybd ne support sur silice written by Catherine Louis and published by . This book was released on 1985 with total page 262 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: PREPARATION DES CATALYSEURS PAR GREFFAGE, COORDINATION DES IONS MO**(5+) ET ETAT DES ESPECES REDUITES. REACTIVITE DES IONS DE SURFACE, ION MO ET OXYGENE. OXYDATION DU METHANOL, MECANISME

Download or read book SYNTHESES ACTIVATIONS ET UTILISATIONS CATALYTIQUES DES CARBURES DE MOLYBDENES ET DE TUNGSTENE A HAUTE SURFACE SPECIFIQUE written by CUONG.. PHAM HUU and published by . This book was released on 1991 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: NOTRE TRAVAIL A CONSISTE DANS UN PREMIER TEMPS A SYNTHETISER DES CARBURES DE MOLYBDENE ET DE TUNGSTENE A HAUTE SURFACE SPECIFIQUE UTILISANT UNE NOUVELLE METHODE DE SYNTHESE QUI CONSISTE A FAIRE REAGIR LES VAPEURS D'OXYDE METALLIQUE (MOM#3, WO#2) SUR DU CHARBON ACTIF. DANS UN DEUXIEME TEMPS NOUS AVONS PORTE NOTRE INTERET SUR L'UTILISATION EN CATALYSE DE CES CARBURES (MO#2C ET WC). NEANMOINS, DU FAIT DE LEUR REACTIVITE VIS-A-VIS DE L'OXYGENE DE L'AIR, LES CARBURES APRES SYNTHESE ET MISE A L'AIR, SE RECOUVRENT D'UNE COUCHE D'OXYDE SUPERFICIELLE INACTIVE DITE DE PASSIVATION. NOUS AVONS MIS AU POINT DIFFERENTES METHODES D'ACTIVATION REDUCTRICE ET OXYDANTE, AFIN D'ELIMINER CETTE COUCHE DE PASSIVATION ET RENDRE AINSI LES CARBURES DE MOLYBDENE ET DE TUNGSTENE CATALYTIQUEMENT ACTIFS. CES CARBURES SONT TESTES ENSUITE DANS LA REACTION D'ISOMERISATION DES HEXANES. NOUS CONSTATONS QUE LES CARBURES ACTIVES PAR UN TRAITEMENT REDUCTEUR PRESENTENT UNE FORTE REACTIVITE, COMPAREE A CELLE OBTENUE AVEC UN CATALYSEUR CONVENTIONNEL PT/ALUMINE. NEANMOINS, LA SELECTIVITE EN ISOMERE C#6 DEMEURE FAIBLE SUR LES CARBURES COMPAREE A CELLE DU PT/ALUMINE. PAR CONSEQUENCE, NOUS AVONS MIS AU POINT UNE NOUVELLE METHODE D'ACTIVATION QUI CONSISTE EN UN TRAITEMENT OXYDANT SOUS AIR. LES ACTIVITES ET SELECTIVITES EN C#6 SUR CES CARBURES AINSI TRAITES SONT FORTEMENT AUGMENTEES ET DEPASSENT DE LOIN CELLES OBTENUES SUR LE CATALYSEUR CONVENTIONNEL PT/ALUMINE. CETTE FORTE AUGMENTATION EST ATTRIBUEE A LA FORMATION D'UNE NOUVELLE ESPECE D'OXYCARBURE TRES REACTIVE. IL A ETE MONTRE EGALEMENT QUE CES CARBURES SONT TRES REACTIFS DANS D'AUTRES REACTIONS COMME LA DEHYDROGENATION SELECTIVE DU CYCLOHEXANE ET LA REACTION DE POST COMBUSTION AUTOMOBILE. DANS L'ENSEMBLE DES REACTIONS TESTEES AUCUNE DESACTIVATION EN FONCTION DU TEMPS SOUS FLUX N'A ETE OBSERVEE, CONTRAIREMENT AU CATALYSEUR PT/ALUMINE

Download or read book Pr paration caract risation et r activit des catalyseurs x rogels et a rogels base de zirconium et de porosit contr l e written by Syrine Ben Nsir and published by . This book was released on 2019 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La demande en énergie des secteurs industriels, agricoles, des transports ou encore la croissance démographique ne cesse de croître d'année en année. Cette hausse de la demande énergétique, représentée en majeure partie par les énergies fossiles, impacte fortement l'environnement, de part les importantes émissions de gaz à effet de serre, responsable du réchauffement climatique. De ce fait, certaines mesures internationales telles que le protocol de Kyoto, et les normes Euro IV ont mis en place des régulations afin de limiter l'impact des gaz de rejet dans l'atmosphère. Cependant, ces mesures demeurent insuffisantes. De nombreuses recherches se sont alors tournées vers des ressources dites« renouvelables » comme une alternative intéressante aux enjeux écologiques et économiques. La synthèse d'additifs de carburant ainsi que l'isomérisation des n-alcanes figurent parmi ces alternatives, du fait de la réduction des rejets polluants à l'échappement, en particulier les particules fines, le monoxyde de carbone, les oxydes de soufre, les oxydes d'azote, ou encore le benzène. Généralement, la production de ces additifs à partir des réactions d'estérification et de transestérification ainsi que l'isomérisation des n-alcanes sont effectuées en présence de catalyseurs solides acides. Ces derniers, dont l'impact environnemental est nul, permettent d'une part l'amélioration de l'indice d'octane des coupes légères de pétrole, mais sont également réutilisables dans plusieurs cycles de réactions. Afin de répondre à ces enjeux, les travaux de cette thèse portent sur la synthèse et la caractérisation de deux types de catalyseurs à base de zirconium, à savoir la zircone dopée au phosphate et les zéolithes bêta et mordénite échangées au zirconium. Dans un premier temps, des catalyseurs à base de zircone phosphatée sont synthétisés par voie « sol-gel » puis valorisés dans la réaction d'estérification de l'acide acétique par l'éthanol. L'étude cinétique et mécanistique ainsi que la détermination des grandeurs thermodynamiques de cette réaction sont réalisées en présence du catalyseur ayant les meilleures performances catalytiques. Le second volet de cette thèse porte sur le post-traitement acide et acido- basique des zéolithes bêta et mordénite puis leur échange au zirconium. Ces catalyseurs sont caractérisés puis testés dans la réaction d'isomérisation du n-hexane.

Download or read book REACTIVITE DU PENTACHLORURE DE MOLYBDENE SUR DES OXYDES DE VANADIUM NIOBIUM ET BISMUTH SUPPORTES SUR SILICE written by KAREN.. MALKA and published by . This book was released on 1995 with total page 276 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ETUDE DE LA REACTIVITE DU PENTACHLORURE DE MOLYBDENE EN PHASE GAZEUSE A 30C SUR DES OXYDES DE VANADIUM, DE NIOBIUM OU DE BISMUTH SUPPORTES SUR SILICE SE SITUE DANS LE CADRE PLUS GENERAL DE LA PREPARATION DE CATALYSEURS A BASE D'OXYDES MIXTES SUPPORTES SUR SILICE. UNE INTERACTION PREFERENTIELLE ENTRE LE MOLYBDENE ET L'OXYDE SUPPORTE PLUTOT QU'AVEC LA SILICE, A ETE OBSERVEE. UNE PHASE MIXTE SE FORME AVEC L'OXYDE DE VANADIUM (OXYCHLORURE DE VANADIUM ET DE MOLYBDENE) ET AVEC L'OXYDE DE BISMUTH (MOLYBDATE DE BISMUTH) ALORS QU'AVEC L'OXYDE DE NIOBIUM, SEULE UNE INTERACTION DE SURFACE EST PRESENTE. CES INTERACTIONS S'ACCOMPAGNENT DU TRANSFERT DE L'ELECTRON DU MOLYBDENE (AU DEGRE D'OXYDATION +5) VERS LE VANADIUM (+5) ET DE L'ABSENCE DE TRANSFERT MAIS AVEC DELOCALISATION DE L'ELECTRON DU MOLYBDENE SUR LE NIOBIUM (+5), EN ACCORD AVEC LES REACTIONS D'OXYDO-REDUCTION DEDUITES DES INEGALITES DES POTENTIELS REDOX STANDARDS DES COUPLES EN SOLUTION. EN REVANCHE, LA FORMATION DU MOLYBDATE DE BISMUTH (+3) SUPPOSE L'OXYDATION DU MOLYBDENE AU DEGRE D'OXYDATION (+5) EN (+6), CE QUI EST EN DESACCORD AVEC LA REACTION D'OXYDO-REDUCTION DEDUITE DE L'INEGALITE DES POTENTIELS REDOX DES COUPLES (BI3+/BI ET MO#6#+/MO#5#+). LE PROTOCOLE DE PREPARATION (IMPREGNATION PUIS GREFFAGE, IMPREGNATION EN DEUX ETAPES, COIMPREGNATION) DES CATALYSEURS A BASE D'OXYDES DE VANADIUM ET DE MOLYBDENE A UNE INFLUENCE SUR LA NATURE DES ESPECES DE LA PHASE SUPPORTEE SUR LA SILICE ET SUR LA PROPORTION D'IONS VANADIUM ET MOLYBDENE DE SURFACE. CETTE PROPORTION A PU ETRE CORRELEE A CELLE DES DIFFERENTS CENTRES ACIDO-BASIQUES CARACTERISES PAR LA REACTION TEST D'OXYDATION MENAGEE DU METHANOL. LES CATALYSEURS A BASE D'OXYDES SIMPLES OU MIXTES (V, MO, V-MO, BI-MO, CA-MO) SUPPORTES SUR SILICE PRESENTENT POUR CETTE REACTION UN COMPORTEMENT INHABITUEL CARACTERISE PAR DES OSCILLATIONS TEMPORELLES DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE

Download or read book Morphogenesis of MgCl2 supported Catalysts written by Audrey Di Martino and published by . This book was released on 2006 with total page 299 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail de recherche est dédié à l'étude de la morphogenèse des macroparticules produites dans les très court temps de polymérisation des oléfines (de 40 ms à 1,5 s) sur catalyseur Ziegler-Natta supporté. L'objectif de ce travail a été de développer des outils d'étude spécifiques (un réacteur et un modèle) pour répondre à la question : " Quelles peuvent être les interactions entre la morphologie du catalyseur, les conditions de procédés appliquées, la vitesse de polymérisation intrinsèque du système, la morphologie des macroparticules en croissance et les propriétés du polymère naissant? ". Dans le Chapitre 1, nous avons examiné l'évolution de la morphologie des particules dès les premiers instants de polymérisation via une critique bibliographique. Le Chapitre 2 est dédié aux mécanismes de croissance des particules, aux procédés contrôlant le développement de la morphologie de celles-ci, ainsi qu'à la compréhension des facteurs affectant la structure du polymère. Les fonctions " cinétiques " et " clichés instantanés " de la technique de type " quenched-flow " que nous avons développée nous ont permis de fournir de nouveaux éléments pour élucider les modes de fragmentation et de croissance de la macroparticule. Dans le Chapitre 3, nous avons examinés et discutés du potentiel d'une approche de modélisation de type multi-échelle. Chaque niveau que nous avons définis contribue à la prédiction, la description et/ou la quantification du modèle de comportement de notre macroparticule composite. Enfin, dans le Chapitre 4, nous récapitulons les grandes conclusions de nos travaux et proposons de nouveaux axes de développements.

Download or read book PREPARATION CARACTERISATION ET REACTIVITE DE CATALYSEURS AU PALLADIUM SUPORTES SUR DES OXYDES BASIQUES MGO ZRO 2 written by DRAGOS-MIHAEL.. CIUPARU and published by . This book was released on 1999 with total page 116 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES CATALYSEURS A BASE DE PALLADIUM SUPPORTE SUR DES OXYDES A CARACTERE BASIQUE (OXYDE DE MAGNESIUM) OU FAIBLEMENT ACIDO-BASIQUE (DIOXYDE DE ZIRCONIUM) SONT PREPARES, CARACTERISES ET TESTES EN REFORMAGE CATALYTIQUE (POUR LA PREMIERE FOIS DANS LE CAS DE SUPPORTS CONTENANT DE LA ZIRCONE). LA ZIRCONE EST ELABOREE SUIVANT UNE METHODE SOL-GEL ORIGINALE : L'HYDROLYSE DE L'ION ZR 4 + PAR L'HYDRAZINE SUIVIE DE LA DIGESTION DU PRECURSEUR OXYHYDROXYDE. CE PROCEDE CONDUIT A UN OXYDE DE GRANDE SURFACE SPECIFIQUE (PLUS DE 200 M 2.G - 1), MANIFESTANT UNE EXCELLENTE RESISTANCE AU FRITTAGE ET GARDANT LA STRUCTURE TETRAGONALE AU-DESSUS DE 1100\C ; L'INTRODUCTION DE MGO EN SOLUTION SOLIDE ENTRAINE L'APPARITION DE ZIRCONE CUBIQUE. LA SPECTROSCOPIE DE REFLEXION DIFFUSE (UV-VISIBLE ET PIR) ET LA RESONANCE PARAMAGNETIQUE ELECTRONIQUE (RPE) PERMETTENT D'IDENTIFIER LES DEFAUTS (ZR 3 + ET LACUNES D'OXYGENE V O) DANS LA ZIRCONE TRAITEE EN ATMOSPHERE REDUCTRICE ET DE PRECISER L'INFLUENCE DES DEFAUTS ET DES IMPURETES SUR LA LARGEUR DE BANDE INTERDITE DE DIFFERENTES VARIETES DE LA ZIRCONE. EN DEHORS DE LA METHODE CLASSIQUE D'IMPREGNATION, LES CATALYSEURS PD/ZRO 2 ET PD/ZRO 2-MGO SONT ELABORES SELON DES PROCEDES ORIGINAUX (GREFFAGE, PHOTODEPOSITION, ELECTROLESS) ET LE MEMOIRE EXAMINE L'INFLUENCE DE LA TENEUR EN METAL, DE LA NATURE DU SUPPORT ET DE LA METHODE DE DEPOT DU METAL SUR LES PERFORMANCES DES CATALYSEURS. ALORS QUE LA TENEUR EN METAL (0,32 A 1,79%) N'INFLUE PAS SUR LES PERFORMANCES DES CATALYSEURS DE TAILLES DE PARTICULES METALLIQUES VOISINES, LE ROLE DU SUPPORT EST TRES IMPORTANT. AVEC LA MAGNESIE PURE, LA SELECTIVITE EN AROMATISATION EST ELEVEE (90%) MAIS LE RENDEMENT EST FAIBLE ; AVEC LA ZIRCONE PURE, LES SELECTIVITES EN ISOMERISATION ET AROMATISATION SONT BONNES (40-50%), MAIS LE CATALYSEUR SE DESACTIVE RAPIDEMENT. L'EMPLOI DE COMPOSITES MAGNESIE-ZIRCONE PERMET DE MAINTENIR CES SELECTIVITES A UN NIVEAU ELEVE EN STABILISANT LA CONVERSION. CES RESULTATS SUGGERENT QUE : (I) LA PRESENCE DE MAGNESIE PREVIENT LA FORMATION DE COKE EN MODERANT L'ACIDITE DE LA ZIRCONE ; (II) LA ZIRCONE CONTIENT DES CENTRES A CARACTERE BASIQUE (IONS ZR 3 +, LACUNES D'OXYGENE) RESPONSABLES DE LA BONNE ACTIVITE EN AROMATISATION.