Download or read book PREPARATION CARACTERISATION ET REACTIVITE DE CATALYSEURS PALLADIUM CERINE written by ABDELHAMID.. BENSALEM and published by . This book was released on 1993 with total page 220 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL CONCERNE LA CARACTERISATION DE CEO#2 ET DE CATALYSEURS PD/CEO#2, LA PREPARATION ET LA CARACTERISATION DE CEO#2/SIO#2 ET LA FIXATION DU PALLADIUM SUR CES SUPPORTS COMPOSITES. IL TRAITE EGALEMENT DE LA REACTIVITE DE CES CATALYSEURS EN HYDROGENATION SELECTIVE DU BUT-1-YNE OU DU MONOXYDE DE CARBONE. L'ETUDE SPECTROSCOPIQUE (UV-VISIBLE, IR) DE LA CERINE MASSIQUE A MIS EN EVIDENCE DE NOUVELLES TRANSITIONS D'ORIGINE ELECTRONIQUE OU VIBRATIONNELLE. UNE METHODE DE PREPARATION ORIGINALE ET REPRODUCTIBLE DE PARTICULES NONO-METRIQUES DE CERINE SUPPORTEE EST PRESENTEE ET L'EFFET DE LA TAILLE SUR LES PROPRIETES SPECTROSCOPIQUES MIS EN EVIDENCE. LES CATALYSEURS PALLADIUM-CERINE DE HAUTE DISPERSION ONT ETE ELABORES ET LES INTERACTIONS SUPPORT-METAL MISES EN EVIDENCE PAR SPECTROSCOPIE IR DE CO ADSORBE. UN NOUVEAU PROCEDE DE DEPOT DU PALLADIUM EN UNE SEULE ETAPE SUR LES SUPPORTS SEMI-CONDUCTEURS MASSIQUES OU SUPPORTES EST DEVELOPPE (ELECTROLESS). L'ETUDE DES VARIATIONS D'ACTIVITE ET DE SELECTIVITE DES CATALYSEURS EN FONCTION DE LA DISPERSION DU METAL MET EN EVIDENCE LE ROLE DES INTERACTIONS METAL SUPPORT EN HYDROGENATION SELECTIVE

Download or read book CATALYSEURS AU PALLADIUM written by EMERSON ANDRADE.. SALES and published by . This book was released on 1996 with total page 165 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DIX CATALYSEURS AU PALLADIUM, PALLADIUM-ETAIN ET PALLADIUM-ARGENT, SUPPORTES EN ALUMINA ET EN TITANIA, ONT ETE PREPARES SUIVANT L'IMPREGNATION DIFFUSIONNELLE, POUR L'UTILISATION DANS LA REACTION D'HYDROGENATION SELECTIVE D'HEXA-1,3-DIENE ET D'HEXA-1,5-DIENE, EN PHASE LIQUIDE. PLUSIEURS TECHNIQUES DE CARACTERISATION PHYSIQUE-CHIMIQUE ONT ETE UTILISEES POUR CARACTERISER LES SOLUTIONS DES PRECURSEURS AUSSI BIEN QUE LES SOLIDES ISSUS DES DIFFERENTS STAGES DE LA PREPARATION. LES ENTITES IDENTIFIEES ONT MONTRE L'EXISTENCE D'INTERACTIONS ENTRE LES PRECURSEURS ET LES SUPPORTS PENDANT L'IMPREGNATION ET LE SECHAGE. LA NATURE DES ESPECES PDCL#X(OH)#Y(H#2O)#Z A ETE LIEE AUX PROPRIETES ACIDES-BASIQUES DES SUPPORTS ET DES SOLUTIONS UTILISEES DANS L'IMPREGNATION. LA TAILLE DES PARTICULES METALLIQUES, APRES REDUCTION, A ETE LIEE AU NIVEAU D'INTERACTION ENTRE CES ESPECES ET LES SUPPORTS. DIFFERENTS COMPLEXES PD-SN ONT ETE IDENTIFIES DANS LES SOLUTIONS ACIDE ET ALCOOLIQUE AVEC UN EXCES D'ETAIN, METTANT EN EVIDENCE L'INFLUENCE DU MILIEU. APRES LA CALCINATION A 500C, DES PETITES PARTICULES DES PHASES OXIDES SUPPORTES PDO, SNO#2 ET AG#2O ONT ETE IDENTIFIEES. APRES LA REDUCTION, DES PHASES METALLIQUES PD, AG ET DES ALLIAGES PDSN, PD#2SN ET PD#3SN ONT ETE IDENTIFIEES. LA PERFORMANCE DES CATALYSEURS DANS L'HYDROGENATION SELECTIVE DES HEXADIENES A ETE LIEE AU RAPPORT ATOMIQUE ENTRE LES ELEMENTS DES ALLIAGES, ET L'EFFET BENEFIQUE DE LA DILUTION A ETE VU SEULEMENT POUR L'ALLIAGE AVEC LE PLUS BAS RAPPORT SN/PD. L'UNE ET L'AUTRE REACTIONS D'HYDROGENATION D'HEXA-1,5-DIENE ET D'HEXA-1,3-DIENE SE SONT MONTREES TRES SENSIBLES A LA STRUCTURE DES CATALYSEURS, AUTANT EN ACTIVITE QU'EN SELECTIVITE POUR LA FORMATION D'1-HEXENE. DANS LE PREMIER CAS, L'ADDITION D'UN DEUXIEME METAL, AUTANT SN QUE AG, A AMELIORE LA SELECTIVITE FRACTIONNELLE POUR L'1-HEXENE, MAIS DANS LE SECOND CAS, LES CATALYSEURS MONO-METALLIQUES, AVEC PARTICULES ENTRE 8,4 ET 10,8 NM, SE SONT MONTRES LES MEILLEURS. CES RESULTATS ONT ETE EXPLIQUES EN FONCTION DE LA CAPACITE D'ISOMERISATION DES DOUBLES LIAISONS IMMANANTE AU PALLADIUM, MAIS IL A ETE SUGGERE L'EXISTENCE D'UN EFFET GEOMETRIQUE, LIE A LA DISTRIBUTION DES DIFFERENTS PLANS CRYSTALLOGRAPHIQUES DES PARTICULES METALLIQUES. IL A ETE PROPOSE UN MECANISME DE REACTION ENTRE LE DIENE FORTEMENT ABSORBE ET L'HYDROGENE SOLUBILISE DANS LE MILIEU, SELON UNE CINETIQUE D'ORDRE ZERO

Download or read book PREPARATION CARACTERISATION ET REACTIVITE DE CATALYSEURS AU PALLADIUM SUPORTES SUR DES OXYDES BASIQUES MGO ZRO 2 written by DRAGOS-MIHAEL.. CIUPARU and published by . This book was released on 1999 with total page 116 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES CATALYSEURS A BASE DE PALLADIUM SUPPORTE SUR DES OXYDES A CARACTERE BASIQUE (OXYDE DE MAGNESIUM) OU FAIBLEMENT ACIDO-BASIQUE (DIOXYDE DE ZIRCONIUM) SONT PREPARES, CARACTERISES ET TESTES EN REFORMAGE CATALYTIQUE (POUR LA PREMIERE FOIS DANS LE CAS DE SUPPORTS CONTENANT DE LA ZIRCONE). LA ZIRCONE EST ELABOREE SUIVANT UNE METHODE SOL-GEL ORIGINALE : L'HYDROLYSE DE L'ION ZR 4 + PAR L'HYDRAZINE SUIVIE DE LA DIGESTION DU PRECURSEUR OXYHYDROXYDE. CE PROCEDE CONDUIT A UN OXYDE DE GRANDE SURFACE SPECIFIQUE (PLUS DE 200 M 2.G - 1), MANIFESTANT UNE EXCELLENTE RESISTANCE AU FRITTAGE ET GARDANT LA STRUCTURE TETRAGONALE AU-DESSUS DE 1100\C ; L'INTRODUCTION DE MGO EN SOLUTION SOLIDE ENTRAINE L'APPARITION DE ZIRCONE CUBIQUE. LA SPECTROSCOPIE DE REFLEXION DIFFUSE (UV-VISIBLE ET PIR) ET LA RESONANCE PARAMAGNETIQUE ELECTRONIQUE (RPE) PERMETTENT D'IDENTIFIER LES DEFAUTS (ZR 3 + ET LACUNES D'OXYGENE V O) DANS LA ZIRCONE TRAITEE EN ATMOSPHERE REDUCTRICE ET DE PRECISER L'INFLUENCE DES DEFAUTS ET DES IMPURETES SUR LA LARGEUR DE BANDE INTERDITE DE DIFFERENTES VARIETES DE LA ZIRCONE. EN DEHORS DE LA METHODE CLASSIQUE D'IMPREGNATION, LES CATALYSEURS PD/ZRO 2 ET PD/ZRO 2-MGO SONT ELABORES SELON DES PROCEDES ORIGINAUX (GREFFAGE, PHOTODEPOSITION, ELECTROLESS) ET LE MEMOIRE EXAMINE L'INFLUENCE DE LA TENEUR EN METAL, DE LA NATURE DU SUPPORT ET DE LA METHODE DE DEPOT DU METAL SUR LES PERFORMANCES DES CATALYSEURS. ALORS QUE LA TENEUR EN METAL (0,32 A 1,79%) N'INFLUE PAS SUR LES PERFORMANCES DES CATALYSEURS DE TAILLES DE PARTICULES METALLIQUES VOISINES, LE ROLE DU SUPPORT EST TRES IMPORTANT. AVEC LA MAGNESIE PURE, LA SELECTIVITE EN AROMATISATION EST ELEVEE (90%) MAIS LE RENDEMENT EST FAIBLE ; AVEC LA ZIRCONE PURE, LES SELECTIVITES EN ISOMERISATION ET AROMATISATION SONT BONNES (40-50%), MAIS LE CATALYSEUR SE DESACTIVE RAPIDEMENT. L'EMPLOI DE COMPOSITES MAGNESIE-ZIRCONE PERMET DE MAINTENIR CES SELECTIVITES A UN NIVEAU ELEVE EN STABILISANT LA CONVERSION. CES RESULTATS SUGGERENT QUE : (I) LA PRESENCE DE MAGNESIE PREVIENT LA FORMATION DE COKE EN MODERANT L'ACIDITE DE LA ZIRCONE ; (II) LA ZIRCONE CONTIENT DES CENTRES A CARACTERE BASIQUE (IONS ZR 3 +, LACUNES D'OXYGENE) RESPONSABLES DE LA BONNE ACTIVITE EN AROMATISATION.

Download or read book Pr paration et caract risation de catalyseurs palladium sur supports thermoconducteurs Si3N4 SiC Cdiamant written by Gabriela Garcia Cervantes and published by . This book was released on 2004 with total page 324 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les matériaux réfractaires thermoconducteurs tels que le nitrure de silicium (Si3N4), le carbure de silicium (SiC) et le diamant possèdent des propiétés thermiques, mécaniques et chimiques bien supérieures à celles des oxydes traditionnellement utilisés comme support de catalyseurs (SiO2, AI2O3) et offrent donc un intérêt potentiel dans ce rôle, notamment pour les réactions exothermiques ou à haute température. Les résultats présentés ici concernent l'élaboration, la caractérisation et la réactivité des catalyseurs supportés à base de palladium (en raison de ses excellentes propriétés catalytiques) Pd/α-Si3N4, Pd/β-Si3n4, Pd/β-SiC, Pd/Cdiamant, ainsi que sur Pd/SiO2 et Pd/α-AI2O3 pour comparaison des performances. Nous nous sommes intéressés aux propriétés structurales et catalytiques des particules métalliques déposées à travers deux réactions : l'hydrogénation du butadiène-1,3 et l'oxydation totale du méthane (Pd déposé sur Si3N4 uniquement). Les catalyseurs Pd/SiO2 et Pd/α-Si3N4 ont montré des comportements voisins dans l'hydrogénation du butadiène-1,3 en phase gaz, à savoir une diminution d'activité importante et rapide avant d'atteindre un pallier d'activité très stable, alors que les catalyseurs Pd/β-SiC, Pd/α-AI2O3, et Pd/Cdiamant ont une plus faible désactivation, mais qui se poursuit avec le temps sans atteindre de pallier. Aucune corrélation ne peut donc être faite entre la désactivation et la conductivité thermique du support. Dans la réaction d'oxydation totale du méthane le catalyseur Pd/α-Si3N4 s'est montré très performant et stable tandis que le Pd/β-Si3N4 se désactive très rapidement et très fortement à cause d'un enrobage des particules métalliques par une couche amorphe SiOx (observé par MET et LEIS). Enfin, les catalyseurs Pd/α-Si3N4 préparés à partir de précurseurs solubles dans l'eau se sont montrés très peu performants dans l'oxydation totale du méthane, contrairement à ceux dont les précurseurs étaient dissous dans le toluène.

Download or read book CARACTERISATION ET REACTIVITE DE CATALYSEURS PALLADIUM ALUMINE written by HAMED.. RAKAI and published by . This book was released on 1989 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA PREPARATION DE CATALYSEURS AU PALLADIUM EST ETUDIEE EN FAISANT VARIER LA NATURE DU PRECURSEUR (CHLORURE, NITRATE, ACETYLACETONATE), SON MODE DE FIXATION (IMPREGNATION CAPILLAIRE, ECHANGE IONIQUE, GREFFAGE), LE TYPE DE SUPPORT ET LES CONDITIONS DE PRETRAITEMENT (OXYDATION ET REDUCTION). LE PRECURSEUR NITRATE DONNE NAISSANCE, APRES REDUCTION, A UNE PHASE METALLIQUE DE DISPERSION NETTEMENT PLUS FAIBLE QUE DANS LE CAS DES AUTRES PRECURSEURS. L'OBTENTION DE DISPERSIONS ELEVEES EST LIEE A L'INTERVENTION DE FORTES INTERACTIONS PRECURSEUR-SUPPORT SOIT AU COURS DU GREFFAGE OU DE L'ECHANGE, SOIT AU COURS DE SECHAGE. LES COMPLEXES FORMES SE TRANSFORMENT PAR CALCINATION EN CLUSTERS PALLADIUM-OXYGENE, PLUS DIFFICILEMENT REDUCTIBLES QUE L'OXYDASE MASSIQUE, MAIS CONDUISANT A UNE MEILLEURE DISPERSION DE LA PHASE METALLIQUE. L'EXISTENCE DE PALLADIUM IONIQUE EST MIS EN EVIDENCE SUR DES CATALYSEURS REDUITS PAR L'HYDROGENE A 573 K. LA SPECTROSCOPIE INFRAROUGE PERMET DE PRECISER LES CONDITIONS D'UTILISATION DU MONOXYDE DE CARBONE POUR L'EVALUATION DE LA DISPERSION DE LA PHASE METALLIQUE. TOUS LES CATALYSEURS SONT TRES SELECTIFS EN BUTENE DANS L'HYDROGENATION DU BUTYNE-1 MAIS PRESENTENT DES DIFFERENCES MARQUEES D'ACTIVITE. AINSI, LA FREQUENCE DE ROTATION DIMINUE FORTEMENT QUAND LA DISPERSION AUGMENTE. CE RESULTAT EST ATTRIBUE AUX PROPRIETES INTRINSEQUES DES PETITES PARTICULES METALLIQUES PLUTOT QU'A DES FACTEURS EXTRINSEQUES (NATURE DU SUPPORT, IONS RESIDUELS)

Download or read book Pr paration et caract risation de catalyseurs au palladium modifi s par des ajouts m talliques written by THEOPHILE.. MBANG and published by . This book was released on 1993 with total page 109 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST LA PREPARATION ET LA CARACTERISATION PAR SPECTROMETRIE INFRAROUGE ET PAR DES TESTS CATALYTIQUES DE CATALYSEURS AU PALLADIUM SUPPORTES SUR SILICE OU ALUMINE, MODIFIES OU NON PAR UN AJOUT METALLIQUE. LE CUIVRE EST LE PRINCIPAL DEUXIEME METAL UTILISE. L'OR, LE PLOMB ET LE NICKEL ONT ETE TESTES. LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES SONT PREPARES SOIT PAR COIMPREGNATION DES DEUX SELS PRECURSEURS, SOIT A L'AIDE D'UNE REACTION D'OXYDOREDUCTION ENTRE L'HYDROGENE ADSORBE SUR LE PALLADIUM ET LE SECOND METAL INTRODUIT SOUS FORME DE SEL EN SOLUTION AQUEUSE. LA SPECTROMETRIE D'ABSORPTION INFRAROUGE DU CO ADSORBE A LA SURFACE DU METAL MET EN EVIDENCE DES SITES DE COORDINATION DE FAIBLE COORDINATION ENTRAINANT UNE ADSORPTION LINEAIRE SUR DES DISCONTINUITES ENTRE LES FACES, ET DE FORTE COORDINATION OU LE CO S'ADSORBE DE FACON PONTEE D'ORDRE DEUX, TROIS ET PARFOIS QUATRE SUR LES FACES (100) ET (111). LE TEST CATALYTIQUE EST UNE REACTION D'HYDROGENATION COMPETITIVE DU R(+) LIMONENE. LES PRODUITS FORMES EN PLUS GRANDE QUANTITE SONT D'UNE PART LE MENTHENE, GRACE A L'HYDROGENATION DE LA LIAISON ETHYLENIQUE EXTERNE AU CYCLE, D'AUTRE PART LE MENTHANE, GRACE A CELLE SIMULTANEE DES DEUX DOUBLES LIAISONS C=C. L'ADSORPTION DU R(+) LIMONENE SUR LES FACES (111) FACILITE LA PRODUCTION DU MENTHENE ET DIMINUE L'ACTIVITE. LORSQUE LE CATALYSEUR PALLADIUM-CUIVRE EST PREPARE PAR LA METHODE DE COIMPREGNATION, LE CUIVRE SE DEPOSE DE FACON ALEATOIRE SUR LE SUPPORT ET SUR LE METAL. LE PEU DE CUIVRE DEPOSE SUR LE METAL SE PLACE PLUTOT SUR LES SITES FORTEMENT COORDINES DES PLANS (111). L'ACTIVITE AUGMENTE AINSI QUE LA SELECTIVITE EN HYDROGENATION DE LA DOUBLE LIAISON ETHYLENIQUE DU CYCLE. LORSQU'IL EST PREPARE PAR LA METHODE D'OXYDOREDUCTION, LE CUIVRE SE DEPOSE SURTOUT SUR LE METAL ET ENTRAINE UN EFFET DE DILUTION. LES SITES DE DEPOT SONT CEUX SUR LESQUELS L'HYDROGENE S'EST PREADSORBE PREFERENTIELLEMENT C'EST-A-DIRE SUR LES FAIBLEMENT COORDINES. LES PLANS (111) SONT EPARGNES ET LES SITES DE COORDINATION D'ORDRE TROIS SUR CES PLANS SONT PLUS ACCESSIBLES. L'HYDROGENATION DE LA LIAISON ETHYLENIQUE EXTERNE EST FAVORISEE, L'AUTRE EST INHIBEE. CES CONSTATATIONS SONT CONFORTEES LORSQUE LE DEUXIEME METAL EST L'OR, LE PLOMB OU LE NICKEL

Download or read book PREPARATION DE CATALYSEURS AU PALLADIUM HAUTEMENT DISPERSE SUR SILICE written by MOKHTAR.. BOUCHEMOUA and published by . This book was released on 1986 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: OBTENTION D'ION PD**(2+) SUR LA SILICE ET CARACTERISATION (REACTIVITE, COORDINATION). CARACTERISATION DES PARTICULES METALLIQUES OBTENUES A PARTIR DE CES IONS PRECURSEURS

Download or read book Modification de catalyseurs base de palladium en post combustion automobile written by Boujemâa Kellali and published by . This book was released on 1994 with total page 130 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CETTE ETUDE PORTE SUR LA PREPARATION ET LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS DE POST-COMBUSTION AUTOMOBILE A BASE DE PALLADIUM MODIFIE PAR DIFFERENTS ELEMENTS METALLIQUES PAR DEUX TECHNIQUES: LA COIMPREGNATION DES SELS PRECURSEURS ET LES IMPREGNATIONS SUCCESSIVES DES DEUX METAUX AVEC UNE ETAPE INTERMIDIARE DE REDUCTION, CETTE DERNIERE METHODE PERMETTANT DE LIMITER LA FORMATION D'ALLIAGE DANS LE CAS DES PLATINE-RHODIUM/ALUMINE-CERINE. LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS MONOMETALLIQUES A BASE DE PALLADIUM EN OXYDATION DES HYDROCARBURES PROPANE-PROPENE ET EN REDUCTION DE NO PAR CO, REACTIONS CARACTERISTIQUES DES POTS CATALYTIQUES, MET EN EVIDENCE UN OPTIMUM POUR UNE DISPERSION VOISINE DE 40 A 50%. LE CHLORE INTRODUIT LORS DE L'IMPREGNATION DES PRECURSEURS EMPOISONNE FORTEMENT L'ACTIVITE DES CATALYSEURS. DE MEME, LA PRESENCE D'EAU INHIBE L'OXYDATION DIRECTE DES HYDROCARBURES. L'ASSOCIATION DU PALLADIUM ET DE METAUX REPUTES ACTIFS POUR L'EPURATION DES GAZ D'ECHAPPEMENT (PLATINE, OR), CONDUIT A DES CATALYSEURS BIMETALLIQUES GENERALEMENT MOINS PERFORMANTS QUE LES CATALYSEURS MONOMETALLIQUES QUELLE QUE SOIT LA METHODE DE PREPARATION UTILISEE. PAR EXEMPLE, L'INTRODUCTION DU PLATINE ET DU PALLADIUM SUR UN MEME SUPPORT ALUMINE-CERINE, INDUIT UNE BAISSE DE L'ACTIVITE DU PLATINE EN OXYDATION DU PROPANE ET DE L'ACTIVITE DU PALLADIUM EN OXYDATION DU METHANE. CETTE INHIBITION DE L'ACTIVITE RESULTERAIT DE LA FORMATION D'ESPECES BIMETALLIQUES, LAQUELLE INTERVIENDRAIT AU COURS DE L'ACTIVATION DES CATALYSEURS ET (OU) LORS DE L'INTRODUCTION DU SECOND METAL (IMPREGNATIONS SUCCESSIVES) PAR REACTION D'OXYDO-REDUCTION DIRECTE ENTRE LE PALLADIUM PREREDUIT ET L'AJOUT METALLIQUE. L'INFLUENCE DE LA METHODE DE PREPARATION EST APPARUE LORS DE LA MODIFICATION DU PALLADIUM PAR DES AJOUTS TELS QUE AG, RU, CU, ET CO, DONT LA PRINCIPALE PROPRIETE RECHERCHEE EST UN POTENTIEL DE REDUCTION STANDARD INFERIEUR A CELUI DU PALLADIUM. EN EFFET, LA COIMPREGNATION DES DEUX METAUX CONDUIT GENERALEMENT A UNE INHIBITION DE L'ACTIVITE OXYDANTE DU PALLADIUM. EN REVANCHE, LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES PREPARES PAR IMPREGNATIONS SUCCESSIVES PEUVENT PRESENTER UNE ACTIVITE SUPERIEURE A CELLE DU PALLADIUM, EN PARTICULIER APRES VIEILLISSEMENT THERMIQUE. ENFIN, CETTE DERNIERE TECHNIQUE DE PREPARATION PERMET D'AMELIORER L'ACTIVITE ET LA SELECTIVITE DES CATALYSEURS VIEILLIS EN REDUCTION DE NO PAR CO. CET EFFET PROMOTEUR RESULTERAIT DU DEPOT DU DEUXIEME METAL SUR LES SITES DE CERINE REDUITS DU CATALYSEUR PARENT, LIMITANT AINSI L'INTERACTION ENTRE LES DEUX METAUX

Download or read book Pr paration de catalyseurs bim talliques Pd Au palladium or par r actions de surface contr l e written by Emmanuel Rohart and published by . This book was released on 1997 with total page 218 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL EST CONSACRE A LA PREPARATION ET A LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES PD-AU SUR SILICE. LES TECHNIQUES DE REACTIONS DE SURFACE CONTROLEE, L'OXYDOREDUCTION DIRECTE, LA RECHARGE ET LA REDUCTION CATALYTIQUE, ONT ETE RETENUES POUR MODIFIER LES CATALYSEURS MONOMETALLIQUES PARENTS A BASE DE PALLADIUM, PAR AJOUT D'UN COMPLEXE DE L'OR INTRODUIT SOUS UNE FORME OXYDEE. CONTRAIREMENT A LA TECHNIQUE CLASSIQUE DE COIMPREGNATION, CES TROIS METHODES FAVORISENT LA FORMATION D'ENTITES BIMETALLIQUES, AU SENS STRICT DU TERME, SUR SILICE. PAR AILLEURS, LA MORPHOLOGIE DE CES PARTICULES EST DIFFERENTE SELON LE MODE DE DEPOT UTILISE. AINSI LA LOCALISATION DE L'OR SUR DES SITES PARTICULIERS DU PALLADIUM DIFFERE POUR CHACUNE DE CES TECHNIQUES (DEPOT SUR DES SITES DE FAIBLE COORDINATION POUR LES CATALYSEURS PREPARES PAR RECHARGE ET DEPOT SUR LES FACES ET GRANDS ENSEMBLES POUR LES TECHNIQUES DE REDUCTION CATALYTIQUE ET OXYDOREDUCTION DIRECTE). L'ETUDE DE LEURS PROPRIETES CATALYTIQUES EN DEHYDROGENATION DU CYCLOHEXANE, EN HYDROGENOLYSE DE L'ETHANE ET EN COMBUSTION DE DIFFERENTS HYDROCARBURES, MONTRE QUE L'EFFET DE L'OR PEUT S'INTERPRETER EN TERMES SINGLE HIGH-REVERSED-9 QUOTATION MARKD'EFFETS ELECTRONIQUESRIGHT SINGLE QUOTATION MARK ET SINGLE HIGH-REVERSED-9 QUOTATION MARKD'EFFETS GEOMETRIQUESRIGHT SINGLE QUOTATION MARK.

Download or read book PREPARATION DE CATALYSEURS PD NI PAR COECHANGE ET VOIE ORGANOMETALLIQUE written by JEAN FRANCOIS.. FAUDON and published by . This book was released on 1993 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL A CONSISTE A ELABORER DES CATALYSEURS BIMETALLIQUES PD-NI SUR SILICE EN UTILISANT SOIT UNE METHODE CLASSIQUE DE COECHANGE, SOIT LE GREFFAGE D'UN COMPOSE ORGANOMETALLIQUE, LE NICKELOCENE, SUR LE PALLADIUM PREALABLEMENT REDUIT. L'UTILISATION DE LA DIFFRACTION X EFFECTUEE SOUS COURANT D'HYDROGENE PERMET DE SUIVRE LA FORMATION ET L'HOMOGENEISATION DES SOLUTIONS SOLIDES AVEC LA TEMPERATURE. LA PREMIERE METHODE CONDUIT A DES PARTICULES DE 3 NM DONT L'EDX-STEM MONTRE QU'ELLES ONT UNE DISTRIBUTION DE COMPOSITION ETALEE. AVEC LA METHODE DE GREFFAGE, ON OBTIENT PAR CONTRE DES PARTICULES DE 7 NM REMARQUABLEMENT HOMOGENES, L'ALLIAGE SE FORMANT DES LA TEMPERATURE DE 350C. LES MESURES DE REACTIVITE EN HYDROGENATION DU BUTADIENE 1,3 INDIQUENT QU'IL SE PRODUIT UNE SEGREGATION SUPERFICIELLE DU PALLADIUM, CE QUI EST CONFIRME PAR XPS. DE FAIT, LA SEGREGATION SEMBLE DEPENDRE D'UNE PART DU DIAMETRE DES PARTICULES (ELLE EST PLUS IMPORTANTE SUR CELLES DE 6 QUE SUR CELLES DE 3 NM), D'AUTRE PART DE LA COMPOSITION GLOBALE. ENFIN L'EVOLUTION DE LA SELECTIVITE EN BUTENE-1 ET BUTENE-2 AVEC LA COMPOSITION PERMET DE FORMULER UNE HYPOTHESE SUR LA FORME D'ADSORPTION DU BUTADIENE. ALORS QUE LE NI FORME POUR L'ESSENTIEL DU BUTENE-2-CIS, LA PRESENCE D'UNE QUANTITE MEME MINIME DE PD EN SURFACE ORIENTE LA SELECTIVITE VERS LE BUTENE-1: LA FORME D'ADSORPTION BASCULERAIT D'UN MODE DI-SIGMA A UNE FORME DI-PI LIEE

Download or read book Pr paration de catalyseurs bim talliques Pd Pt palladium platine par r actions r dox de surface written by Catherine Micheaud and published by . This book was released on 1997 with total page 254 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL EST CONSACRE A LA PREPARATION ET A LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES PD-PT SUPPORTES SUR ALUMINE. DEUX REACTIONS D'OXYDOREDUCTION DE SURFACE CONTROLEES ONT ETE RETENUES POUR MODIFIER LES CATALYSEURS MONOMETALLIQUES PARENTS A BASE DE PALLADIUM PAR AJOUT DE PLATINE : LA RECHARGE ET L'OXYDOREDUCTION DIRECTE. CES METHODES DE PREPARATION SONT COMPAREES A LA TECHNIQUE CLASSIQUE DE COIMPREGNATION. D'APRES LES TESTS DE REDUCTION EN TEMPERATURE PROGRAMMEE, LE PLATINE ENTRE EN INTERACTION AVEC LE PALLADIUM QUELLE QUE SOIT LA METHODE DE PREPARATION (RECHARGE, OXYDOREDUCTION DIRECTE ET MEME LA COIMPREGNATION). LES ANALYSES I.R. ET E.X.A.F.S. MONTRENT QUE LE DEPOT DE PLATINE PAR OXYDOREDUCTION DE SURFACE, A LIEU SUR DES SITES PARTICULIERS DES PARTICULES DE PALLADIUM. LA TECHNIQUE DE COIMPREGNATION FAVORISE LA FORMATION D'UN MELANGE PLUS INTIME ET SANS CONTROLE DES DEUX METAUX (MODELE DE L'ALLIAGE). LES MESURES D'ACTIVITE CATALYTIQUE EN MILIEU REDUCTEUR (DESHYDROGENATION DU CYCLOHEXANE ET HYDROGENATION DU TOLUENE) METTENT EN EVIDENCE UN COMPORTEMENT CARACTERISTIQUE DU PALLADIUM POUR TOUS LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES. CE PHENOMENE PEUT RESULTER D'UN ENRICHISSEMENT SUPERFICIEL EN PALLADIUM SURVENU LORS DES TRAITEMENTS THERMIQUES, OU D'UNE MODIFICATION DES PROPRIETES ELECTRONIQUES DES ATOMES DE PLATINE EN SURFACE PAR LE PALLADIUM. LES CATALYSEURS PREPARES PAR OXYDOREDUCTION DE SURFACE PRESENTENT LA MEILLEURE RESISTANCE A L'EMPOISONNEMENT PAR LE SOUFRE, INTRODUIT SOUS FORME DE THIOPHENE DANS LA CHARGE DE TOLUENE. EN MILIEU OXYDANT, BIEN QUE LA STRUCTURE DES ESPECES BIMETALLIQUES SOIT MODIFIEE, LES CATALYSEURS GARDENT UN EFFET MEMOIRE DE LEUR PROCEDURE DE PREPARATION TANT QUE LA TEMPERATURE DE REACTION (D'OXYDATION DU METHANE, PROPANE ET PROPENE ; D'EQUILIBRAGE ISOTOPIQUE #1#8O#2/#1#6O#2) N'EXCEDE PAS 450C. LA METHODE DE SYNTHESE PAR OXYDOREDUCTION DIRECTE SE PRESENTE COMME LA SEULE CAPABLE DE FORMER DES ENTITES BIMETALLIQUES PLUS ACTIVES QUE LE PALLADIUM SEUL POUR CES REACTIONS.

Download or read book Palladium Reagents and Catalysts written by Jiro Tsuji and published by . This book was released on 1995 with total page 596 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Basic chemistry of organopalladium compounds; Classification of the reactions involving Pd(II) compounds and Pd(O) complexes.

Download or read book Pr paration et caract risation de catalyseurs de post combustion automobile written by Ahmed Fakche and published by . This book was released on 1991 with total page 135 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL EST CONSACRE A LA PREPARATION ET A LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS A BASE DE PLATINE DESTINE A LA POST-COMBUSTION AUTOMOBILE. CEUX-CI ONT ETE CARACTERISES PAR LEUR RESISTANCE AU FRITTAGE ET PAR LEUR ACTIVITE POUR DEUX REACTIONS MODELES REPRESENTATIVES DES REACTIONS RECHERCHEES DANS LES POTS CATALYTIQUES: L'OXYDATION D'UN MELANGE PROPANE-PROPENE ET LA REDUCTION DU MONOXYDE D'AZOTE PAR LE MONOXYDE DE CARBONE. DANS LES CONDITIONS DE FONCTIONNEMENT DES POTS CATALYTIQUES LA PHASE ACTIVE DES CATALYSEURS ATTEINT RAPIDEMENT UN ETAT DE DISPERSION TRES FAIBLE. CEPENDANT, LA PRESENCE D'OXYDE DE LANTHANE, BARYUM OU CERIUM SUR L'ALUMINE RETARDE L'AGGLOMERATION DES PARTICULES DE METAL. L'ADDITION DE RHODIUM, LEQUEL EST PRECONISE POUR LA REDUCTION DES OXYDES D'AZOTE, PEUT CONDUIRE A DES EFFETS OPPOSES SUR L'ACTIVITE DU PLATINE DEPOSE SUR ALUMINE-CERINE EN OXYDATION DU PROPANE, SUIVANT LE MODE DE PREPARATION: LA COIMPREGNATION DES DEUX METAUX SE TRADUIT PAR UNE INHIBITION DE L'ACTIVITE DU PLATINE ALORS QUE L'ADDITION DU RHODIUM PAR UNE METHODE D'OXYDOREDUCTION PRODUIT L'EFFET INVERSE. LA CARACTERISATION DE CES DEUX TYPES DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES PAR DIVERSES TECHNIQUES MONTRE QUE LES ESPECES METALLIQUES SUPERFICIELLES SONT DIFFERENTES SUR LES ECHANTILLONS PREPARES SUIVANT LES DEUX TECHNIQUES

Download or read book Pr paration caract risation et activit en catalyse trois voies automobile et catalyseurs cuivre rhodium support s written by Xavier Courtois (chimiste).) and published by . This book was released on 2000 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'objectif du travail est l'étude de systèmes catalytiques ayant une teneur réduite en métaux précieux et actifs pour le traitement de gaz d'échappement automobile. Les systèmes retenus sont des catalyseurs cuivre (4,7 %)-rhodium et nous avons examiné l'influence de la teneur en rhodium (0-0,2 %) et de la capacité de stockage d'oxygène (OSC) du support (alumine, cérine-alumine ou cérine-zircone). Ces solides ont été caractérisés (DRX, IR, réductibilité...) et testés avec un appareillage permettant de simuler les gaz d'échappement avec variation de richesse, et mesurant les conversions de CO, NO et C3H6. Les deux métaux permettent la réduction des supports cérine-alumine et cérine-zircone à basse température. L'addition de rhodium favorise la formation de petites particules de cuivre, mais ce paramètre a peu d'influence sur l'activité catalytique. Le rhodium catalyse les conversions des trois polluants à partir de 200° C environ. Il est peu sensible à l'OSC du support qui permet toutefois de réguler la richesse du mélange et d'obtenir des taux de conversion élevés en régime transitoire. Le cuivre permet la conversion des trois polluants mais il est plus particulièrement actif pour les réactions d'oxydation. Il participe aussi à la régulation de la richesse du mélange réactionnel si l'OSC du support est insuffisante. Le cuivre est sensible aux propriétés redox du support et un effet de synergie a été observé pour la conversion de CO. En revanche, l'oxygène mobile du support a peu d'influence sur l'oxydation de C3H6 et défavorise l'activité en réduction de NO à basse température. L'activité des catalyseurs bimétalliques est contrôlée par le métal ou l'association métal-support le plus actif (pas d'effet de synergie). Le couple cuivre-oxygène mobile est le plus actif pour la conversion de CO. La réduction de NO dépend essentiellement de la teneur en rhodium, surtout à basse température (200-400° C). La conversion de C3H6 est un peu améliorée par les ajouts de rhodium.

Download or read book Pr paration et caract risation par spectroscopie infra rouge de catalyseurs au palladium modifi s written by Carole Bobin and published by . This book was released on 1992 with total page 88 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book PREPARATION ET CARACTERISATION DE CATALYSEURS MIXTES AU PLATINE PALLADIUM SUPPORTES SUR ZEOLITHE NAY written by TATJANA.. RADES and published by . This book was released on 1997 with total page 302 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL A CONSISTE A PREPARER ET CARACTERISER UNE SERIE DE CATALYSEURS MONO- ET BIMETALLIQUES AU PT-PD SUPPORTES SUR ZEOLITHE NAY. L'ELABORATION DES ECHANTILLONS S'EST FAITE PAR ECHANGE CATIONIQUE DES COMPLEXES PT(NH#3)#4#2#+ ET PD(NH#3)#4#2#+, ACTIVATION SOUS FLUX DE DIOXYGENE A 300C ET REDUCTION SOUS FLUX DE DIHYDROGENE. L'ETUDE DE LA REDUCTION IN SITU PAR EXAFS A PERMIS D'AFFIRMER QUE LA TOTALITE DU METAL EST AINSI REDUITE. LA FORMATION DE PARTICULES BIMETALLIQUES EST DEMONTREE PAR PLUSIEURS TECHNIQUES COMPLEMENTAIRES (RTP, CHIMISORPTION D'H#2, IR DU CO ADSORBE, EXAFS, RMN DU PROTON). LES DEUX METAUX NE FORMENT CEPENDANT PAS UNE SOLUTION SOLIDE HOMOGENE, MAIS PRESENTENT UNE SEGREGATION PARTIELLE EN PARTICULES MONOMETALLIQUES (OU PRESQUE) COMME L'A MONTRE L'ANALYSE X. L'ETUDE PAR EXAFS SUGGERE UN MODELE CLUSTER-IN-CLUSTER DES PARTICULES BIMETALLIQUES AVEC UN CUR ENRICHI EN PLATINE. UN EFFET D'ALLIAGE A ETE MIS EN EVIDENCE PAR CHIMISORPTION D'H#2, IR DU CO ADSORBE ET RMN DU PROTON ADSORBE. LA FORMATION DE PARTICULES BIMETALLIQUES EST AINSI A L'ORIGINE D'UNE MODIFICATION IMPORTANTE DE LA STRUCTURE ELECTRONIQUE DES DEUX METAUX. IL EST SUGGERE QUE CET EFFET ELECTRONIQUE EST RESPONSABLE DE LA RESISTANCE ACCRUE DU PLATINE ENVERS DES POISONS SOUFRES OU AZOTES.

Download or read book Contribution l tude de l acetoxydation de l thyl ne sur catalyseur au palladium written by Hubert Debellefontaine and published by . This book was released on 1978 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: PREPARATION ET CARACTERISATION DES CATALYSEURS UTILISES: PALLADIUM SUR SILICE OU SUR ALUMINE. ETUDE CINETIQUE DE LA REACTION D'ACETOXYDATION (PHASE LIQUIDE ET PHASE GAZEUSE) DE L'ETHYLENE EN ACETATE DE VINYLE: DESCRIPTION DU REACTEUR ET DE L'APPAREILLAGE, MISE EN REGIME DU REACTEUR, EVALUATION DES RESISTANCES AUX TRANSFERTS, MODELISATION CINETIQUE. COMPARAISON DES RESULTATS EXPERIMENTAUX ET DU MODELE D'INTERPRETATION PROPOSE.