Download or read book Oxyde de Tungst ne Et de Molybd ne Fonctionnalis s Par Des Compos s Organiques Comme Catalyseur H t rog ne Performant Pour la Coupure Oxydante de L acide Ol ique en Acides Carboxyliques written by Amir Enferadi-Kerenkan and published by . This book was released on 2018 with total page 235 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les huiles et corps gras d'origines végétales ou animales ont récemment attisé un grand intérêt comme matériel de base dans les industries oléochimiques. Cette attention ne provient pas uniquement des raisons environnementales mais aussi de l'avantage économique de ces nouveaux produits. Les acides gras insaturés, composants principaux des lipides, peuvent être oxydés pour la production de mono- ou de di-acides carboxyliques ; ces derniers sont à la base d'une grande variété de matériaux dans de nombreuses industries. Ce procédé d'oxydation est nommé « clivage oxydatif », en effet, durant la réaction, une double liaison carbone-carbone est brisée. L'exemple le plus représentatif est l'acide azélaique, C9 contenant une double fonction acide carboxylique - un produit à haute valeur ajoutée qui est obtenu à partir de l'acide oléique. Actuellement, cette réaction, en industrie, est effectuée par ozonolyse, or, ces réactions ont récemment été classées comme risqué dû aux problèmes associés à l'utilisation d'ozone. Cependant, l'utilisation d'un oxydant plus doux requiert l'utilisation d'un catalyseur. Dans les travaux présentés, nous avons développé un catalyseur hétérogène innovant à partir d'oxydes de tungstène et de molybdène pour la coupure oxydante de l'acide oléique utilisant le peroxyde d'hydrogène comme oxydant. Afin de trouver un catalyseur performant, différents catalyseurs ont été préparés et testés, tels que des oxydes de tungstène mésoporeux, possédant une très grande surface spécifique supportés par de l'alumine gamma, des nanoparticules (NPs) de trioxyde de tungstène de structures différentes (hydraté ou anhydre), de peroxyde de tungstène, d'oxyde de molybdène, mais aussi d'amas de polyoxotungstates (POTs) sous forme de structure de Keggin. Alors que l'utilisation de catalyseur homogène a été largement reportée pour cette réaction, les travaux effectués sur des catalyseurs hétérogènes sont moins rapportés. En effet, l'efficacité des catalyseurs solides est moindre compte tenu du plus faible nombre de sites actifs en contact avec la phase liquide et donc le substrat ; or pour les catalyseurs homogènes cette surface de contact est optimum. Pour s'affranchir de cet obstacle dans ces travaux, nous avons choisi d'utiliser des catalyseurs présentant des tensioactifs à partir de molécules organiques. Ces catalyseurs permettent d'augmenter les propriétés hydrophobes/hydrophiles de la surface de la nanoparticule, et aussi d'améliorer la compatibilité entre la surface du catalyseur solide, le substrat de la réaction - l'acide oléique - et l'oxydant en phase aqueuse. Pour remplir cet objectif, plusieurs cations d'amines quaternaire ont été utilisés dans la synthèse, tel que le l'hexadécyltriméthylammonium (CTA+), le étraméthylammonium (TMA+), le tétrapropylammonium (TPA+) et le tétrabutylammonium (TBA+). Nous avons développé une approche simple et écoresponsable pour la synthèse et le greffage de tensioactifs de nanoparticules d'oxyde de tungstène et de molybdène à partir de la dissolution oxydante de poudre micrométrique de tungstène et de molybdène métallique. Par la suite, avec quelques modifications dans l'approche ainsi que l'utilisation de sels d'amine quaternaire possédant une chaine alcane plus importante lors de la synthèse, nous avons réussi à mettre au point une nouvelle méthode de synthèse pour la préparation de POTs hybride, organique-inorganique. En termes de réaction catalytique, c'est la première fois que l'utilisation de POT comme catalyseurs hétérogènes pour des réactions d'oxydation d'acides gras insaturés est rapportée. Le catalyseur synthétisé présente généralement une excellente activité, comparé aux autres catalyseurs hétérogènes rapportés. Une conversion complète de l'acide oléique initial avec un rendement maximum pour le diacide espéré (acide azélaique) de 80% a pu être atteint en optimisant la quantité d'amine quaternaire cationique à la surface du catalyseur. Grâce à la présence de molécules organiques comme tensioactifs, ce catalyseur efficace en solution aqueuse ne présente pas de lixiviation significative. De plus, il est facilement récupérable et peut être réutilisé sans perte d'activité significative jusqu'à quatre cycles.

Download or read book DERIVES DU BISMUTH COMME CATALYSEURS EN CHIMIE ORGANIQUE written by VERONIQUE.. LE BOISSELIER and published by . This book was released on 1996 with total page 176 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'UTILISATION DE DERIVES DE BISMUTH DE DEGRE D'OXYDATION TROIS A ETE ETUDIEE EN CATALYSE D'OXYDATION DE COMPOSES ORGANIQUES. LES CARBOXYLATES DE BISMUTH ONT ETE VALORISES DANS L'ETUDE DE LA REACTION D'OXYDATION DES EPOXYDES EN ACIDES CARBOXYLIQUES. LA BONNE SELECTIVITE DU SYSTEME CATALYTIQUE A ETE DEMONTREE: PARMI LES COMPOSES ORGANIQUES TESTES, LES ALCOOLS, LES DIOLS, LES ALCENES OU LES ALCYNES N'ONT PAS ETE OXYDES. LES ALPHA-CETOLS, INTERMEDIAIRES DE LA REACTION DE TRANSFORMATION DES EPOXYDES EN ACIDES CARBOXYLIQUES, SE SONT MONTRES EGALEMENT DE BONS SUBSTRATS ET LEUR OXYDATION EN ACIDES CARBOXYLIQUES S'EFFECTUE A L'AIDE DE L'OXYGENE MOLECULAIRE. LES CARBOXYLATES DE BISMUTH ONT EGALEMENT ETE UTILISES EN TANT QUE CATALYSEURS DANS L'OXYDATION DES THIOLS EN DISULFURES PAR L'OXYGENE MOLECULAIRE, AINSI QUE DANS L'HYDROLYSE D'ESTERS DE PHENYLE. DE NOUVEAUX THIOLATES DE BISMUTH ONT ETE SYNTHETISES A PARTIR DE TRICHLORURE DE BISMUTH EN PRESENCE DE THIOLS ET LEUR ACTIVITE CATALYTIQUE A ETE MONTREE DANS L'OXYDATION D'EPOXYDES, D'ALPHA-CETOLS ET DE THIOLS. LES SELS ET OXYDES DE BISMUTH SE SONT AVERES AUSSI ETRE DE BONS CATALYSEURS POUR LA COUPURE OXYDANTE DE LA LIAISON CARBONE-CARBONE DES EPOXYDES ET DES ALPHA-CETOLS. UNE REACTION ORIGINALE CATALYSEE PAR LE TRIBROMURE DE BISMUTH A ETE MISE AU POINT: DES CARBONATES CYCLIQUES SONT OBTENUS A PARTIR D'EPOXYDES ET DE DMF, EN PRESENCE D'OXYGENE MOLECULAIRE