Download or read book MISE AU POINT DE CATALYSEURS D OXYDATION D ALCANES PAR DES PEROXYDES written by ALEXANDRA.. BREHERET and published by . This book was released on 2000 with total page 230 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: AUJOURD'HUI, DE NOMBREUX PROCEDES INDUSTRIELS NECESSITENT D'ETRE REEVALUES DEVANT LES CONTRAINTES DE PROTECTION DE L'ENVIRONNEMENT ET AUSSI EN TERMES DE COUT. UNE REPONSE A CES DEUX CRITERES CONSISTE A RENDRE LES PROCEDES CATALYTIQUES. NOTAMMENT, LA CATALYSE D'OXYDATION D'ALCANE REPRESENTE ENCORE AUJOURD'HUI UN DEFI POUR LE CHIMISTE. LES CATALYSEURS DEVELOPPES DANS CETTE THESE S'INSPIRENT DU MONDE DU VIVANT. EN EFFET, CERTAINES METALLOENZYMES, NOTAMMENT LES MONOOXYGENASES, SONT CAPABLES D'ACTIVER DES LIAISONS C-H ET CECI DANS DES CONDITIONS DOUCES. C'EST LE CAS DE LA METHANE MONNOXYGENASE, ENZYME A SITES ACTIF BINUCLEAIRES A FER ET DONT L'ACTIVITE EST L'OXYDATION DU METHANE EN METHANOL. SELON CETTE APPROCHE BIOMIMETIQUE, DES COMPLEXES DINUCLEAIRES ET MONONUCLEAIRES DE FER ONT ETE SYNTHETISES ET CARACTERISES. UNE ETUDE STRUCTURE/REACTIVITE A ETE MENEE DANS LE CADRE DE L'OXYDATION D'ALCANES, NOTAMMENT LE CYCLOHEXANE, PAR DES PEROXYDES. LES FACTEURS IMPORTANTS POUR UNE CATALYSE EFFICACE ONT PU ETRE DETERMINES : (I) LA PRESENCE DE SITES LABILES AU SEIN DE LA SPHERE DE COORDINATION DU FER ; (II) UN ENVIRONNEMENT AZOTE ; (III) LA NATURE DU PEROXYDE ; (IV) LE DEGRE D'OXYDATION DU METAL JOUE AUSSI UN ROLE NON NEGLIGEABLE. LA STABILITE DE CES SYSTEMES CATALYTIQUES EST CORRELEE A LA NATURE CYCLIQUE DU LIGAND AZOTE. CES NOUVEAUX CATALYSEURS PERMETTENT LA TRANSFORMATION D'ALCANES EN ALCOOLS ET CETONES. LE MECANISME DE LA REACTION DEPEND DE LA NATURE DE L'OXYDANT : UN MECANISME RADICALAIRE PUR A PU ETRE DETERMINE AVEC DES ALKYLPEROXYDES ALORS QUE L'EAU OXYGENEE SEMBLE FAVORISER UN CHIMIE CONTROLEE PAR LE METAL.

Download or read book Oxydations d alcanes et de sulfures par des hydroperoxydes catalys es par des complexes de fer written by Yasmina Mekmouche and published by . This book was released on 2001 with total page 199 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La réalisation de catalyseurs d'oxydation énantiosélectifs bio-inspirés présente un intérêt à la fois chimique et biologique. D'un point de vue chimique, la mise au point d'un système catalytique de conception simple, peu coûteuse et d'utilisation plus souple que celle des enzymes reste encore un défi à relever. D'un point de vue biologique, cette approche biomimétique permet de mieux comprendre les mécanismes d'oxydation des enzymes modélisées. Nous nous sommes particulièrement intéressés à la modélisation fonctionnelle et structurale des métalloenzymes à fer non-héminique telles que la méthane monooxygénase (MMO) et la naphtalène dioxygénase (NDO). Nous avons tenté au cours de ce travail de reproduire la sélectivité de leurs réactions en utilisant le peroxyde d'hydrogène comme oxydant pour proposer des solutions à une catalyse énantiosélective. Nous avons comparé les propriétés catalytiques d'un complexe dinucléaire de fer à son analogue mononucléaire en oxydation de sulfures. L'obtention d'intermédiaires réactionnels de type peroxo nous a permis de mieux caractériser les espèces réactives et surtout d'établir que ces intermédiaires sont des oxydants potentiels. De plus, nous démontrons clairement de l'importance de la dinucléarité du complexe sur l'énantiosélectivité de la réaction, ceci étant attribué à l'effet synergique des deux atomes de fer.Nous avons étudié l'effet de la nucléarité et l'accesibilité au métal sur l'efficacité d'un catalyseur lors de l'oxydation d'alcanes. Il est apparu que la nucléarité des catalyseurs ne jouait aucun rôle au niveau des cinétiques, de la sélectivité et des rendements de la réaction, démontrant qu'un mécanisme différent de celui de l'oxydation de sulfures avait lieu. En revanche, l'acessibilité au métal est d'une importance cruciale pour l'activité des catalyseurs en termes de rendement et de sélectivité. Enfin, nous avons démontré la participation d'un mécanisme centré sur le métal faisant intervenir des espèces à haut degré d'oxydation du métal au cours de la réaction d'oxydation d'hydrocarbures. Ces résultats mettent en évidence que la réaction du fer avec H2O2 n'est pas dans tous les cas une source de radicaux libres et surtout établissent la potentialité de tels systèmes à réaliser des oxydations énantiosélectives de substrats.

Download or read book RADICAUX ORGANIQUES ET CATALYSE written by CELINE.. MARCADAL ABBADI and published by . This book was released on 1998 with total page 161 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE N-HYDROXYPHTALIMIDE (NHPI) EST CAPABLE DE CATALYSER L'OXYDATION AEROBIE D'UNE GRANDE VARIETE DE SUBSTRATS ORGANIQUES EN PARTICULIER LES ALKYLBENZENES VIA LE RADICAL PHTALIMIDE-N-OXYLE (PINO). DEUX NOUVEAUX SYSTEMES CATALYTIQUES UTILISANT LE NHPI ONT ETE MIS AU POINT. ILS FONCTIONNENT A PRESSION ET TEMPERATURE AMBIANTES. LE PREMIER, BASE SUR UNE DOUBLE CATALYSE, MET EN JEU LE CHLORURE CUIVREUX ET L'OXYGENE MOLECULAIRE. LE SECOND MET EN OEUVRE L'AUTOXYDATION DE L'ACETALDEHYDE. CES DEUX SYSTEMES FOURNISSENT MAJORITAIREMENT LES ARYLS CETONES A PARTIR DES HYDROCARBURES BENZYLIQUES AVEC DE BONS RENDEMENTS. DANS LE BUT DE MODULER LA REACTIVITE DU NHPI DES ANALOGUES ONT ETE SYNTHETISES ET LA STABILITE DES RADICAUX CORRESPONDANTS A ETE ETUDIEE PAR ELECTROCHIMIE. CES NOUVEAUX SYSTEMES D'OXYDATION SONT UTILISABLES EN CATALYSE ASYMETRIQUE. POUR CELA, UNE METHODE ORIGINALE D'ACCES A DES N-HYDROXYIMIDES A CHIRALITE AXIALE A ETE DEVELOPPEE. L'ETAPE CLE DE LA SYNTHESE EST UNE REACTION DE DIELS-ALDER ENTRE UN ISOBENZOFURANNE ET LE DIMETHYL FUMARATE. CES CATALYSEURS PERMETTENT L'OXYDATION ENANTIOSELECTIVE D'INDANES PROCHIRAUX ET LE DEDOUBLEMENT CINETIQUE DE CERTAINS ACETALS RACEMIQUES. LES RESULTATS OBTENUS REPRESENTENT LES PREMIERS EXEMPLES DE CATALYSE ASYMETRIQUE RADICALAIRE METTANT EN JEU DES RADICAUX NON METALLIQUES.

Download or read book Oxydation catalytique de compos s organiques en milieu aqueux par le peroxyde d hydrog ne en phase h t rog ne written by François Crissot and published by . This book was released on 1996 with total page 152 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CETTE ETUDE A EU POUR BUT DE METTRE AU POINT DES SYSTEMES CATALYTIQUES D'OXYDATION EN PHASE HETEROGENE DE COMPOSES ORGANIQUES EN MILIEU AQUEUX BASES SUR L'ACTIVATION DU PEROXYDE D'HYDROGENE A TEMPERATURE AMBIANTE, PRESSION ATMOSPHERIQUE ET A DES PH VOISINS DE LA NEUTRALITE. LES SYSTEMES H#2O#2/CHARBONS ACTIFS DOPES OU NON EN ESPECES METALLIQUES NE PERMETTENT PAS D'OXYDER LES COMPOSES ORGANIQUES BIEN QUE CES CATALYSEURS SOIENT TRES ACTIFS POUR DECOMPOSER LE PEROXYDE D'HYDROGENE. DANS LE CAS DES CATALYSEURS FER, CUIVRE, MANGANESE, TITANE, CHROME SUPPORTES SUR DES ZEOLITES, SILICES ET DANS LE CAS DES TITANOSILICALITES, LA DISTINCTION ENTRE LES REACTIONS EN PHASE HOMOGENE ET EN PHASE HETEROGENE N'A PU ETRE ETABLIE. LES CONCENTRATIONS RELATIVEMENT ELEVEES EN METAL DISSOUS RETROUVEES EN SOLUTION SONT VRAISEMBLABLEMENT EN GRANDE PARTIE RESPONSABLES DE L'OXYDATION DES COMPOSES ORGANIQUES PAR DES REACTIONS DE TYPE FENTON. PAR CONTRE UNE ACTIVITE CATALYTIQUE EN PHASE HETEROGENE A PU ETRE ETABLIE AVEC DES CATALYSEURS CUIVRE/ALUMINE EN MINIMISANT LES RISQUES DE RELARGAGE DE CUIVRE PAR UNE REGULATION DU PH AUTOUR DE 8,5 0,5. L'OXYDATION DES COMPOSES ORGANIQUES (ACIDE SALICYLIQUE, PHENOL, ACIDE FORMIQUE) N'A ETE OBTENUE QU'AUX FORTES CONCENTRATIONS DE PEROXYDE D'HYDROGENE (10 A 100 MM). L'ELIMINATION COMPLETE DU COMPOSE ORGANIQUE (1 MM) NECESSITE CEPENDANT DES DOSES TRES ELEVEES DE PEROXYDE D'HYDROGENE (100 A 200 MOLES/MOLE DE COMPOSE ORGANIQUE) ET NE CONDUIT QU'A UNE ELIMINATION PARTIELLE DU CARBONE ORGANIQUE. DIVERS PARAMETRES INFLUANT CETTE OXYDATION CATALYTIQUE SONT ETUDIES

Download or read book HYDROXYLATIONS D ALCANES CATALYSEES PAR DES PORPHYRINES DE FER ET DE MANGANESE OU PAR OSO 4 written by DOMINIQUE.. BOUY-DEBEC BOUY and published by . This book was released on 1994 with total page 180 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DANS CE TRAVAIL, NOUS ETUDIONS L'OXYDATION DES HYDROCARBURES EN PRODUITS FONCTIONNALISES, PAR DEUX TYPES DE SYSTEMES CATALYTIQUES DIFFERENTS. DANS LE CADRE DE L'OXYDATION BIOMIMETIQUE D'HYDROCARBURES, DE NOUVELLES METALLOPORPHYRINES ONT ETE SYNTHETISEES ET CARACTERISEES. UNE TROISIEME GENERATION DE METALLOPORPHYRINES A ETE OBTENUE A PARTIR DE LA MESO-TETRA-2,6-DICHLOROPHENYL PORPHYRINE, PAR PERHALOGENATION DES POSITIONS BETA-PYRROLIQUES. D'AUTRE PART, LES ATOMES DE FLUOR EN PARA DES MESO-ARYLES DE FE(III)(TF#5PP)CL ONT ETE SUBSTITUES PAR DIVERS GROUPES NUCLEOPHILES. CES CATALYSEURS ONT ETE TESTES LORS DE L'HYDROXYLATION D'ALCANES OU DE L'EPOXYDATION D'ALCENES. LES RESULTATS DES TESTS DE CATALYSE MONTRENT QUE LES RENDEMENTS D'EPOXYDATION SONT QUANTITATIFS POUR LES DEUX FAMILLES DE CATALYSEURS. LORS DE L'HYDROXYLATION D'ALCANES, LES RENDEMENTS AUGMENTENT LORSQUE LE METAL EST APPAUVRI EN ELECTRONS, C'EST A DIRE AVEC LES METALLOPORPHYRINES BETA-PERHALOGENEES OU AVEC FE(III)(TF#4RPP)CL, QUAND R EST ATTRACTEUR. INVERSEMENT, LES RENDEMENTS DIMINUENT LORS DE L'UTILISATION DES PORPHYRINES FE(III)(TF#4RPP)CL LORSQUE R EST DONNEUR. DANS UNE SECONDE PARTIE, UN AUTRE SYSTEME EST ETUDIE. MIS AU POINT PAR LA SOCIETE RHONE-POULENC, IL FAIT INTERVENIR UN HYDROPEROXYDE ET OSO#4. UTILISE LORS DE L'OXYDATION D'ALCANES ET D'ALCENES, CE SYSTEME S'EST MONTRE ASSEZ EFFICACE. LA REGIOSELECTIVITE ET LA CHIMIOSELECTIVITE OBTENUES DANS CE CAS, ONT PERMIS DE DETERMINER LA NATURE DE L'ENTITE ACTIVE MISE EN JEU ET DE POSTULER UN MECANISME

Download or read book tudes des m canismes d oxydations a robies des hydrocarbures lourds catalys es par les nanoparticules d or written by Kevin Guillois and published by . This book was released on 2012 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'objectif de ce travail est de proposer un mécanisme réactionnel pour l'oxydation aérobie d'hydrocarbures lourds, alcanes et alcènes, catalysée par les nanoparticules d'or. La co-oxydation du stilbène et du méthylcyclohexane est utilisée comme réaction modèle afin de comprendre les nombreux mécanismes mis en jeu. Le criblage initial d'une large gamme de catalyseurs d'or nous permet de mettre en évidence des effets de support dans cette réaction et d'établir un cahier des charges bien défini pour l'élaboration d'un catalyseur de référence. Une méthode chimique simple est mise au point pour préparer un tel catalyseur. Ce catalyseur, optimisé pour les réactions en milieux organiques apolaires, est ensuite utilisé pour réaliser des études macrocinétiques en variant de nombreux paramètres expérimentaux : température, concentration des réactifs, quantité de catalyseur. Un intermédiaire réactionnel clef, l'hydroperoxyde de méthylcyclohexane, est identifié. Après dosage, l'étude de l'évolution de sa concentration au cours du temps dans les différentes conditions de réaction permet de valider le mécanisme réactionnel existant et de mieux comprendre l'importance de certaines étapes élémentaires.

Download or read book Oxydation m nag e du propane en lit fluidis ou circulant written by Tibor Rembeczky and published by . This book was released on 1996 with total page 245 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES CATALYSEURS DE LIT CIRCULANT DOIVENT POSSEDER UNE BONNE RESISTANCE MECANIQUE AVEC UNE PERFORMANCE CATALYTIQUE ACCEPTABLE. DANS LES REACTIONS D'OXYDATIONS MENAGEES, UN TEL CATALYSEUR NE TRAVAILLE PAS EN REGIME STATIONNAIRE (CHARGE EN CONTINU), MAIS NORMALEMENT EN REGIME TRANSITOIRE (CHARGE ALTERNEE). DANS LA PREMIERE PARTIE DE CETTE THESE QUELQUES CATALYSEURS A BASE DE NIMOO#4 ONT ETE PREPARES ET TESTES EN OXYDESHYDROGENATION (ODH) DU PROPANE ET EN RESISTANCE A L'ATTRITION. LA PHASE ACTIVE DE MOLYBDATE DE NICKEL A ETE OBTENUE PAR LES METHODES DE COPRECIPITATION ET COMPLEXATION (METHODE CITRATE) ET ELLE A ETE COMBINEE AVEC PLUSIEURS SOLIDES INORGANIQUES (SIO#2, ZEOLITHE, TIO#2, MGO). LES ACTIVITES, LES SELECTIVITES ET LES RENDEMENTS EN PROPENE ONT ETE DETERMINES. LES MEILLEURES PERFORMANCES ONT ETE OBTENUES AVEC LE CATALYSEUR NIMOO#4 NON SUPPORTE ; LES CATALYSEURS COMBINES AVEC LE TIO#2 MONTRENT UNE ACTIVITE PARTICULIEREMENT ELEVEE. LES RESISTANCES A L'ATTRITION DES CATALYSEURS ONT ETE COMPAREES PAR ANALYSE DES PARTICULES ELUTRIEES D'UN LIT FLUIDISE DE PARTICULES INERTES DANS LEQUEL ON AVAIT INTRODUIT DE FAIBLES QUANTITES DE CATALYSEUR A TEMPERATURE AMBIANTE. LES MEILLEURES PERFORMANCES ONT ETE OBTENUES AVEC LE CATALYSEUR PREPARE PAR LA METHODE DE COPRECIPITATION RENFORCE PAR LA SILICE ET AVEC CELUI PREPARE PAR LA METHODE DE COMPLEXATION SANS SUPPORT. LA DEUXIEME PARTIE DE CE TRAVAIL CONCERNE LA CINETIQUE DE LA REACTION D'ODH DU PROPENE SUR LE MOLYBDATE DE NICKEL NON-SUPPORTE, EN PARTICULIER LA COMPARAISON DE LA CINETIQUE STATIONNAIRE ET TRANSITOIRE

Download or read book tude de nouveaux catalyseurs multi l ments base de molybdates pour l oxydation d alcanes l gers written by Thi Thao Nguyen and published by . This book was released on 2011 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La thèse a porté sur l'étude de catalyseurs multi-éléments à base de molybdates et plus particulièrement de la phase M1 MoVTe(Sb)NbO, comme catalyseur dans la déshydrogénation oxydante de l'éthane et diverses autres réactions impliquant des alcanes légers ou des composés aromatiques. Les buts étaient de comprendre le rôle des divers éléments métalliques constituant le catalyseur, de rechercher de nouvelles méthodes de synthèse et de mettre au point un réacteur structuré. La thèse a permis entre autres de préparer des phases M1 à partir de képlérates comme précurseurs de départ, de comprendre l'effet de la teneur en vanadium dans la phase active, de montrer la faisabilité et l'efficacité d'un réacteur structuré avec la phase M1 ancrée sur un support de type mousse de carbure de silicium, de caractériser pour la première fois et de façon approfondie des phases M1 sans tellure ou antimoine, et enfin de monter l'efficacité des catalyseurs à base de phase M1 dans de nouvelles réactions comme l'ammoxydation de la picoline.

Download or read book OXYDATION MENAGEE DE L ETHANE EN ACIDE ACETIQUE PAR CATALYSE HETEROGENE written by MAGALIE.. ROY and published by . This book was released on 1997 with total page 203 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ACIDE ACETIQUE EST UN INTERMEDIAIRE IMPORTANT DE L'INDUSTRIE CHIMIQUE, OBTENU PRINCIPALEMENT PAR CARBONYLATION DU METHANOL. L'OXYDATION DIRECTE DE L'ETHANE EN ACIDE ACETIQUE PRESENTE UN GRAND INTERET ECONOMIQUE MAIS CONSTITUE UN DEFI SCIENTIFIQUE IMPORTANT. NOTRE TRAVAIL A PERMIS LA MISE AU POINT D'UN NOUVEAU CATALYSEUR QUI EST UNE COMBINAISON DE PHOSPHATES DE MOLYBDENE ET DE VANADIUM DEPOSES SUR TIO#2, AVEC UN TAUX DE RECOUVREMENT INFERIEUR A L'EQUIVALENT D'UNE MONOCOUCHE. CE SOLIDE PERMET LA PRODUCTION SELECTIVE DE L'ACIDE ACETIQUE DANS DES CONDITIONS REDUCTRICES, EN PRESENCE D'EAU ET A BASSE TEMPERATURE, (C#2/O#2/N#2/H#2O = 62/17/11/10, VVH = 480 H#-#1, P = 7 BARS ABSOLUS, T = 275C). AVEC UNE CONVERSION DE 2% EN ETHANE, ON OBTIENT UNE SELECTIVITE EN ACIDE ACETIQUE PROCHE DE 35%. L'ETUDE DE CETTE FAMILLE DE CATALYSEURS A MONTRE QUE L'ELEMENT ACTIF ETAIT LE VANADIUM MAIS DIFFERENTES METHODES DE CARACTERISATION PHYSICO-CHIMIQUES (SPECTROSCOPIE RAMAN, RPE, RMN 51V, UV-VISIBLE) ONT MIS EN EVIDENCE UNE INTERACTION A COURTE DISTANCE ENTRE LE MOLYBDENE ET LE VANADIUM QUI PERMETTRAIT D'EXPLIQUER LA BONNE SELECTIVITE EN ACIDE ACETIQUE OBSERVEE. UNE RELATION ENTRE L'ACIDITE DE SURFACE ET LE RENDEMENT EN ACIDE ACETIQUE A ETE DEMONTREE : L'EAU ET/OU L'IMPREGNATION DE SULFATES SUR TIO#2 AUGMENTE L'ACIDITE ET DONC LES PERFORMANCES CATALYTIQUES. CETTE ACIDITE EST AUSSI RENFORCEE PAR LA PRESENCE DE MOLYBDENE. L'ETUDE CINETIQUE CLASSIQUE ET LA MISE EN UVRE D'EXPERIENCES CINETIQUES TRANSITOIRES ONT PERMIS DE MIEUX COMPRENDRE LE MECANISME DE CETTE REACTION ET D'IDENTIFIER LES SITES ACTIFS A LA SURFACE DU CATALYSEUR. DES SITES V-O-MO PRESENTERAIENT UNE SPECIFICITE INTERESSANTE POUR LA FORMATION SELECTIVE DE L'ACIDE ACETIQUE.

Download or read book Activation des alcanes et structure des catalyseurs h t rog nes written by Andreï Khodakov and published by . This book was released on 2002 with total page 8 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les alcanes sont présents en quantité importante dans le gaz naturel et dans le pétrole brut. Ils sont produits aussi par des procédés de reformage. L'utilisation rationnelle des alcanes est associée à la gestion efficace des émissions de carbone qu'exige le protocole de Kyoto qui a été adopté par 160 nations. Les alcanes présentent une trés grande stabilité chimique et sont très peu réactifs. La recherche de catalyseurs hétérogènes susceptibles d'activer ces molécules inertes est très intéressante du point de vue théorique et expérimental. Ce travail présente des exemples qui ont pour objectif de montrer que la structure des catalyseurs hétérogènes est susceptible d'influer de façon importante sur leur capacité à activer les alcanes. Nous allons comparer trois types de catalyseur : des catalyseurs acides, des catalyseurs métalliques et des catalyseurs d'oxydation déshydrogénante. Notre approche pour atteindre cet objectif est fondée sur les méthodes spectroscopiques, sur la modélisation théorique, ainsi que sur les expériences cinétiques.

Download or read book Catalyseurs d oxydation et carb nes h t rocycliques organophosphor s written by Aimée El Kazzi and published by . This book was released on 2008 with total page 156 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Dans la première partie, est présentée la synthèse d'une nouvelle famille de catalyseurs d'oxydation phosphorés performants et sélectifs. Ainsi nous avons mis au point la synthèse des imines N-phosphonio qui permettent de réaliser l'époxydation catalytique des oléfines. Une étude détaillée montre comment on peut facilement moduler la réactivité de la fonction imine en jouant sur la nature des substituants, et ainsi pouvoir adapter le catalyseur au type de substrat à oxyder. Dans la deuxième partie, est décrite une nouvelle voie de synthèse, simple et courte, pour les précurseurs des carbènes vinylidènephosphoranes. Cette voie de synthèse autorise une grande variation dans le choix des substituants ce qui devrait permettre de moduler facilement les propriétés de cette nouvelle famille de carbènes. Les premiers résultats montrent que ces carbènes présentent un caractère ambiphile prononcé avec une nucléophilie exacerbée, comme prévu par des calculs théoriques. Les premiers résultats en chimie de coordination sont également présentés et le premier complexe de Au(I) a été isolé et caractérisé par diffraction des rayons X.

Download or read book tude de nouveaux catalyseurs base d h t ropolyanions pour l oxydation de l isobutane en acide m thacrylique written by Quyen Huynh and published by . This book was released on 2005 with total page 268 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L’oxydation ménagée de l’isobutane en acide méthacrylique et en méthacroléine a été étudiée sur des catalyseurs à base d’hétéropolyanions phosphomolybdiques de structure Keggin. La substitution des protons dans l’acide pur par différents contre-ions a été étudiée et les propriétés physicochimiques (morphologie, structure, composition) des solides obtenus ont été suivies par une série de techniques physiques de façon a caractériser l’environnement de ces contre-ions. Il a été montré que dans le cas du fer, du tellure et du vanadium, ces ions se plaçaient après synthèse à basse température en position de contre-ion sous forme hydratée ou hydroxylée. Sous l’effet du chauffage, la coordination des cations évolue et des ions Fe(OH)2, (TeO) et (VO) sont formés et sont liés a un seul anion de Keggin. Les propriétés catalytiques des composés ont été évaluées entre 310 et 370°C. Les tests catalytiques effectués ont permis la mise au point d’un catalyseur efficace avec un rendement pouvant atteindre 10,5%, les sélectivités en acide méthacryliques et méthacroléine atteignant 65 % pour une conversion de 16,1% à 350°C. L’ajout d’eau a un effet positif sur les performances catalytiques. Des effets de synergie entre phases ont été enfin recherchés. Le but de l’étude était d’obtenir un mélange de phase stable avec une phase active et sélective pour la déshydrogénation oxydante de l’isobutane en isobutène et une phase à base d’hétéropolyanions qui, elle-même active et sélective pour oxyder l’isobutane en acide méthacrylique, permettrait la conversion sélective de l’isobutène formé sur la première phase. Ces essais ont conduit à la mise au point d’un catalyseur plus actif et sélectif que l’hétéropolycomposé utilisé seul avec une des meilleures sélectivité-conversion atteinte à ce jour

Download or read book Oxydation de divers compos s organiques par le dioxyg ne en milieu aqueux sur catalyseurs base de m taux nobles written by Florence Delanoe͏̈ and published by . This book was released on 1996 with total page 187 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST DE METTRE AU POINT UN SYSTEME CATALYTIQUE HETEROGENE SUSCEPTIBLE, PAR OXYDATION VOIE HUMIDE SOUS OXYGENE, D'ELIMINER DES COMPOSES ORGANIQUES OXYGENES ET AZOTES, REPRESENTATIFS DES POLLUANTS DES EFFLUENTS URBAINS ET INDUSTRIELS. DES TESTS D'OXYDATION DU PHENOL, REALISES SUR LE CATALYSEUR, 1%PT/CEO#2, MONTRENT LE CARACTERE REFRACTAIRE DE L'ACIDE ACETIQUE, SEUL SOUS PRODUIT DE FIN DE REACTION AVEC LE DIOXYDE DE CARBONE. L'OXYDATION DE L'ANILINE SE CARACTERISE PAR LA FORMATION D'INTERMEDIAIRES PRESENTS EN QUANTITE RELATIVEMENT IMPORTANTE. LES PRODUITS DE CONDENSATION DE L'ANILINE GENERALEMENT OBSERVES (AZO, AZOXYBENZENE,...) NE SONT PAS FORMES EN OXYDATION CATALYTIQUE. LE MECANISME RADICALAIRE FAVORISE PAR LE CATALYSEUR RU/CEO#2 CONDUIT DIRECTEMENT A LA FORMATION DE COMPOSES PLUS LEGERS. CONCERNANT L'OXYDATION DE L'ACIDE ACETIQUE, LE METAL JOUE UN ROLE PRIMORDIAL DANS L'ACTIVATION DE LA REACTION. LE RUTHENIUM EST, PARMI LES METAUX DES GROUPES VII ET VIII, CELUI OFFRANT LA MEILLEURE CONVERSION DE L'ACIDE ACETIQUE. IL A ETE DEMONTRE LA NECESSITE D'AVOIR UN SUPPORT CATALYTIQUE DE TYPE SEMI-CONDUCTEUR N, TEL QUE LA CERINE, AFIN DE MAINTENIR LE METAL A L'ETAT REDUIT. DANS LES CONDITIONS GENERALES DE REACTION, L'OXYDATION PAR LE SYSTEME CATALYTIQUE 5%RU/CEO#2 EST TOTALE EN 90 MINUTES DE REACTION. LE ROLE DE L'OXYGENE, LA CONCENTRATION DU REACTIF ET LA TEMPERATURE SUR LA REACTION D'OXYDATION ONT PU ETRE PRECISES PAR UNE ETUDE CINETIQUE COMPLETE. LE DIOXYDE DE CARBONE SOLUBLE PRESENTE UN EFFET INHIBITEUR SUR L'ACTIVITE EN DIMINUANT LA SOLUBILITE DE L'OXYGENE. DEUX PHENOMENES MAJEURS ENTRAINENT LA DESACTIVATION DES CATALYSEURS. ILS SONT MIS EN EVIDENCE PAR DES ANALYSES SPECIFIQUES DES CATALYSEURS VIEILLIS PAR DES CYCLES SUCCESSIFS D'OVH, LA REOXYDATION DU METAL EN RUO#2 ET L'EMPOISONNEMENT DE LA SURFACE DU CATALYSEUR PAR L'ACIDE ACETIQUE. NEANMOINS, UN RETRAITEMENT REDUCTEUR DES CATALYSEURS PERMET DE RECUPERER 90% DE SON ACTIVITE INITIALE

Download or read book Etude de catalyseurs nitrures et oxynitrures pour l ammoxydation du propane written by Jean Bildé and published by . This book was released on 2012 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'acrylonitrile est un intermédiaire de l'industrie chimique pour la synthèse de nombreuxpolymères et revêtements. Il est produit à partir de propène qui devient de plus en plus cher et rare. Ceprojet visait à développer de nouveaux catalyseurs à base de nitrures ou d'oxynitrures permettantd'utiliser le propane moins cher et abondant, qui présente un intérêt industriel vu son potentieléconomique et sa durabilité, puisque son exploitation comme précurseur chimique permettraitd'utiliser plus efficacement les ressources naturelles. De nombreux solides ont été préparés et testéscomme catalyseurs. Certains se sont avérés instables dans les conditions de réaction comme lesoxynitrures VZrON, MoVON, et LaVON. D'autres comme MgTaVON et VZrAlON sont apparusstables mais soit faiblement actifs ou non sélectifs. L'étude s'est focalisée sur les oxynitrures VAlONet leur amélioration. Ils ont été caractérisés par de multiples techniques, telles que la DRX, XES,XANES, XPS, RMN 27Al, TPD NH3 et CO2. L'influence de paramètres tels que le rapport V/Al, lepH, la surface spécifique, le temps de contact ont été étudiés. Le catalyseur optimal possède un rapportV/Al d'environ 0,30. Les études ont permis de montrer que les sites nitrurés impliqués dansl'ammoxydation du propane sont du type OxV-NH2--AlO3 et que le degré d'oxydation moyen duvanadium en condition de catalyse est de 3,8. Une nouvelle méthode de préparation des catalyseurs aété mise au point à partir d'un complexe oxalate de vanadium et d'aluminium qui est décomposé parozonation, et nitruré en conditions réactionnelles. Ce catalyseur s'avère plus actif et sélectif que lescatalyseurs préparés par co-précipitation.

Download or read book DEVELOPPEMENT DE NOUVEAUX CATALYSEURS SOLIDES A BASE DE COMPLEXES DE METAUX DE TRANSITION APPLICATION A DES PROCESSUS D OXYDATION MENAGEE PAR LE PEROXYDE D HYDROGENE OU LE DIOXYGENE written by ERIC.. DUPREY and published by . This book was released on 1996 with total page 214 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ANALYSE DE CATALYSEURS INDUSTRIELS DU TYPE TITANOSILICALITE, TS-1, PAR DES METHODES PHYSICO-CHIMIQUES COMPLEMENTAIRES (DIFFRACTION DES RAYONS X SUR POUDRE, SPECTROMETRIES INFRAROUGE, RAMAN, UV-VISIBLE EN REGLEXION DIFFUSE, MICROSCOPIE ELECTRONIQUE COUPLEE A L'ANALYSE X ET RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE DU XENON-129), A PERMIS L'IDENTIFICATION DES CARACTERISTIQUES STRUCTURALES QUI FONT QUE CES CATALYSEURS SONT EFFICACES POUR L'EPOXYDATION D'ALCENES LINEAIRES PAR LE PEROXYDE D'HYDROGENE EN SOLUTION AQUEUSE. L'ELABORATION DE TELS CATALYSEURS EXIGE UNE EXCELLENTE DISPERSION DU TITANE AU SEIN DE LA SILICALITE. LA PRESENCE D'OXYDE DE TITANE EXTRA-RESEAU DEVIENT PREJUDICIABLE LORSQU'ELLE ENTRAVE LA LIBRE CIRCULATION AU SEIN DES CANAUX. L'EFFET DES STABILISANTS INCLUS DANS LES SOLUTIONS DE PEROXYDE D'HYDROGENE PEUT AUSSI AVOIR UN ROLE CAPITAL. LE SECOND OBJECTIF EST LA SYNTHESE DE NOUVEAUX CATALYSEURS SOLIDES, ACTIFS EN PRESENCE DE PEROXYDE D'HYDROGENE, OBTENUS A PARTIR DE FRAGMENTS PHOSPHATOTUNGSTIQUES DEPOSES SUR DES OXYDES (SILICE, TS-1, ALUMINE-, SOLIDES MESOPOREUX). LA CARACTERISATION DES SOLIDES PAR RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE COUPLEE A LA REACTIVITE CATALYTIQUE DE CES PREPARATIONS POUR L'EPOXYDATION D'ALCENES MONOCYCLIQUES EN MILIEU LIQUIDE MONO-OU BIPHASIQUE AIDENT A ETABLIR UNE CORRELATION MOBILITE DE LA PHASE ACTIVE / ACTIVITE CATALYTIQUE. AVEC LE DIOXYGENE (P = 0,1 MPA ; T = 20-40C), DE NOUVELLES VOIES D'ACTIVATION PAR DES CATALYSEURS SOLIDES ONT ETE EXAMINEES. NOTAMMENT, LE DIOXYDE DE TITANE, TS-1, LE PHOSPHATE DOUBLE DE POTASSIUM ET DE TITANYLE, LE TRIOXYDE DE MOLYBDENE PEUVENT AVANTAGEUSEMENT REMPLACER CERTAINS CATALYSEURS SOLUBLES POUR L'EPOXYDATION AEROBIE EN PRESENCE D'UN CO-SUBSTRAT, L'ISO-BUTYRALDEHYDE. PAR AILLEURS, IL EST POSSIBLE D'EFFECTUER LA COUPURE OXYDANTE DE CYCLANONES EN PRESENCE DE POLYMERES PERFLUOROSULFONES CONTENANT DES IONS CUIVRIQUES

Download or read book Approche int gr e catalyseurs r acteurs pour une am lioration des performances en oxydation s lective des alcanes written by Axel Löfberg and published by . This book was released on 2013 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'intensification des procédés vise à assurer le développement de procédés plus efficaces, plus sûrs et moins coûteux en énergie comme en atomes. Elle peut être réalisée par l'intégration fonctionnelle, à savoir la combinaison de plusieurs opérations (mélange, séparation, échange de chaleur, ...) au sein d'une seule unité ou par la réduction drastique de la taille des réacteurs (microréacteurs). Grâce à elle, des avancées majeures peuvent être attendues dans le domaine des réactions d'oxydation sélective, en particulier des alcanes, tant pour l'augmentation de productivité pour des réactions existantes que pour le développement de nouvelles réactions permettant, par exemple, l'exploitation de ressources en carbone alternatives. Cette approche nécessite d'intégrer le mode de mise en contact du catalyseur dans le réacteur dès la conception, que ce soit à l'échelle du laboratoire ou à celle du développement industriel. Elle est au cœur de ma démarche scientifique et est illustrée par trois exemples dans les chapitres respectifs.

Download or read book Electron Spin Resonance ESR Applications in Organic and Bioorganic Materials written by B. Catoire and published by Springer. This book was released on 1992-02-27 with total page 328 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: "Publication partially sponsored by MRT (French Ministry of Research and Technology."