Download or read book LES SULFURES DE NIOBIUM MASSIQUES ET SUPPORTES EN CATALYSE D HYDROTRAITEMENT PROPRIETES CATALYTIQUES ET CARACTERISATION written by NABIL.. ALLALI and published by . This book was released on 1993 with total page 260 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES SULFURES DE NIOBIUM MASSIQUES ET SUPPORTES ONT ETE TESTES DANS LA REACTION-MODELE D'HYDRODESULFURATION DU THIOPHENE. CATALYSEURS MASSIQUES: LE TRISULFURE DE NIOBIUM NBS#3 PRESENTE UNE ACTIVITE INTRINSEQUE QUADRUPLE DE CELLE DU DISULFURE DE MOLYBDENE. PAR DOPAGE AU CO OU AU NI, NOUS OBTENONS UNE ACTIVITE COMPARABLE A CELLE D'UN COMOS. CATALYSEURS SUPPORTES SUR CARBONE: LE MODE DE PREPARATION A ETE OPTIMISE EN JOUANT SUR LA NATURE DU PRECURSEUR, LE MODE D'IMPREGNATION, LA TENEUR EN NIOBIUM, ET LE MODE DE SULFURATION. L'ACTIVITE CATALYTIQUE ATTEINT ALORS TROIS FOIS CELLE DE MOS#2 SUPPORTE SUR ALUMINE. DE PLUS, NOS CATALYSEURS PRESENTENT UNE REMARQUABLE SELECTIVITE EN HYDROGENATION. LE DOPAGE (CO OU NI) AMELIORE LEGEREMENT L'ACTIVITE, MAIS AUX DEPENS DES PROPRIETES HYDROGENANTES. NOS ECHANTILLONS ONT ETE CARACTERISES ESSENTIELLEMENT PAR EXAFS, ATD-ATG, ET TPR (REDUCTION EN TEMPERATURE PROGRAMMEE). POUR LES CATALYSEURS LES PLUS ACTIFS, L'EXAFS MONTRE LA PRESENCE DE MOTIFS DE TYPE NBS#2 ET D'ENTITES EVOQUANT NBS#3. DES DIFFERENCES STRUCTURALES JUSTIFIENT LES DIFFERENCES D'ACTIVITES ENTRE LES DIVERS ECHANTILLONS. CATALYSEURS SUPPORTES SUR ALUMINE: BIEN QU'IL SOIT DIFFICILE DE SULFURER LE NIOBIUM SUR ALUMINE, LES VOIES NOUVELLES EXPLOREES OUVRENT DES PERSPECTIVES INTERESSANTES

Download or read book CATALYSEURS SUPPORTES AU SULFURE DE NIOBIUM POUR L HYDROTRAITEMENT PETROLIER written by VALERIE.. GABORIT and published by . This book was released on 1998 with total page 154 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: COMPTE-TENU DE L'EVOLUTION DES REGLEMENTATIONS RELATIVES A L'ENVIRONNEMENT, LES RAFFINEURS DOIVENT FABRIQUER DES CARBURANTS DE PLUS EN PLUS PROPRES. DANS LE RAFFINAGE DES PETROLES, L'ELIMINATION CATALYTIQUE DES POLLUANTS S'EFFECTUE PENDANT L'OPERATION D'HYDROTRAITEMENT. UNE FACON DE RENDRE CETTE OPERATION PLUS EFFICACE CONSISTE A RECHERCHER DES CATALYSEURS PLUS ACTIFS QUE LES COMOS/AL#2O#3 ET NIMOS/AL#2O#3 ACTUELLEMENT UTILISES. AINSI, NOUS AVONS ETUDIE DE NOUVELLES FORMULATIONS SULFURES, SUPPORTEES SUR AL#2O#3 ET FAISANT INTERVENIR LE NIOBIUM. LE TRAVAIL A ETE ORIENTE AUTOURS DE TROIS AXES : LA SYNTHESE, LA MESURE DES ACTIVITES CATALYTIQUES, ET LA CARACTERISATION MORPHOLOGIQUE (MET) ET STRUCTURALE (EXAFS). NOUS AVONS RECHERCHE LES CORRELATIONS ENTRE PARAMETRES DE SYNTHESE, DISPERSION, ORGANISATION STRUCTURALE, ET ACTIVITE DANS LE BUT D'AMELIORER LES PERFORMANCES CATALYTIQUES. DES FORMULATIONS A DEUX CATIONS (NB ET MO) ONT PERMIS D'OBTENIR UNE SOLUTION SOLIDE CONSTITUEE DE FEUILLETS (NB#X MO#1##X)S#2. ALORS QUE CELA N'EST PAS POSSIBLE AVEC LE SULFURE DE NIOBIUM SEUL, NOUS AVONS PU DECORER PAR LE NICKEL LES FEUILLETS (NB#X MO#1##X)S#2 DE CETTE SOLUTION SOLIDE (SYSTEME A TROIS CATIONS NI-NB-MO) ET OBTENIR AINSI UNE PHASE MIXTE COMPARABLE A CELLE QUI EXISTE DANS LES CATALYSEURS INDUSTRIELS NIMOS ET COMOS. CEPENDANT, EN PRESENCE DE NIOBIUM, LE DOPAGE PAR LE NICKEL NE CONDUIT PAS A L'AMELIORATION DE L'ACTIVITE QU'IL ENTRAINE POUR MOS#2. PLUSIEURS DE NOS FORMULATIONS SURPASSENT NEANMOINS LES CATALYSEURS INDUSTRIELS ACTUELS. DES TESTS SUR MICROPILOTE INDUSTRIEL ET SUR CHARGE REELLE ONT ETE REALISES. CE TRAVAIL A ETE EFFECTUE DANS LE CADRE DE LA CONVENTION DE RECHERCHE HYDRODESULFURATION DES PETROLES IMPLIQUANT LE CNRS ET LES PARTENAIRES INDUSTRIELS ELF, IFP, TOTAL, ET PROCATALYSE.

Download or read book PROPRIETES CATALYTIQUES DANS LES REACTIONS D HYDROTRAITREMENT DE CATALYSEURS A BASE DE SULFURES DE VANADIUM written by CHANTAL.. GUILLARD-DIRAND and published by . This book was released on 1989 with total page 157 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES CATALYSEURS INDUSTRIELS SE RECOUVRENT DE SULFURES DE VANADIUM SANS TOUTEFOIS PERDRE COMPLETEMENT LEURS ACTIVITES. C'EST POURQUOI L'ETUDE S'EST PORTEE SUR LES PROPRIETES CATALYTIQUES, STABILITE ET ACTIVITE DU SYSTEME V-S DANS LES REACTIONS REPRESENTATIVES DE CE PROCEDE. UTILISATION DE L'ORTHOTETRATHIOVANADATE D'AMMONIUM COMME PRECURSEUR AFIN DE SYNTHETISER DES SULFURES DE VANADIUM A L'ETAT MASSIQUE OU SUPPORTE SUR ALUMINE

Download or read book SUR L UTILISATION DES SULFURES EN CATALYSE D HYDROTRAITEMENT written by Mohamad Kurdi and published by . This book was released on 1988 with total page 139 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ETUDE DE NOUVELLES FORMULATIONS CATALYTIQUES, POUR L'HYDROTRAITEMENT DES COUPES PETROLIERES LOURDES, PORTE SUR LA FAMILLE DES TRISULFURES IVB ET VB QUI RENFERME DES PAIRES DE SOUFRE (S::(2))**(2-) QUI SEMBLENT CONSTITUER DES SITES TRES ACTIFS. PARMI LES CINQ TRISULFURES TESTES, NBS::(3) EST LE PLUS ACTIF. DES DOPAGES DE NBS::(3) PAR DU COBALT ET DU NICKEL ONT ETE REALISES PAR UN MODE DE PREPARATION A BASSE TEMPERATURE. TOUS LES COMPOSES OBTENUS, SOIT EN TANT QUE CATALYSEURS, SOIT EN TANT QU'INTERMEDIAIRES DANS LA PREPARATION DE CATALYSEURS ONT ETE CARACTERISES PAR DES MESURES PHYSIQUES (RMN, RPE, MESURES ELECTRIQUES ET MAGNETIQUES, SPECTROMETRIE MOESSBAUER)

Download or read book CATALYSEURS D HYDROTRAITEMENT A BASE DE SULFURE DE CHROME written by Anne Thiollier and published by . This book was released on 1999 with total page 123 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES NORMES ANTIPOLLUTION DE PLUS EN PLUS SEVERES CONCERNANT LES REJETS D'OXYDES DE SOUFRE DANS L'ATMOSPHERE, NECESSITENT LE DEVELOPPEMENT DE CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT PLUS ACTIFS QUE LES CATALYSEURS CONVENTIONNELS NIMO/AL 2O 3 ET COMO/AL 2O 3. POUR CELA, DANS CE TRAVAIL DEUX AXES DE RECHERCHES VISANT A AMELIORER CES CATALYSEURS ONT ETE ABORDES : LE REMPLACEMENT DU SUPPORT ALUMINE PAR LA ZIRCONE ET LA MISE AU POINT D'UNE NOUVELLE PHASE ACTIVE A BASE DE SULFURE DE CHROME. DANS UNE PREMIERE PARTIE, DES CATALYSEURS (NI)MO/ZRO 2 PREPARES PAR UNE TECHNIQUE DE PRECIPITATION, ONT ETE EVALUES DANS LES REACTIONS D'HYDRODESULFURATION DU THIOPHENE ET D'HYDROGENATION DE LA TETRALINE. DANS LA REACTION D'HYDROGENATION, DES ACTIVITES TRES ELEVEES ONT ETE OBSERVEES. ELLES ONT ETE RELIEES A UNE REDUCTION PLUS FACILE DU SULFURE DE MOLYBDENE SUR ZIRCONE QUE SUR ALUMINE. DANS UNE DEUXIEME PARTIE, DES CATALYSEURS (NI)MO/CR 2O 3ZRO 2 ONT ETE SYNTHETISES PAR IMPREGNATION DE CR 2O 3ZRO 2 OBTENU PAR COPRECIPITATION, ET ETUDIES DANS LES MEMES REACTIONS MODELES. DANS LA REACTION D'HYDROGENATION DE LA TETRALINE, CES SOLIDES PRESENTENT DES ACTIVITES SPECIFIQUES TROIS FOIS SUPERIEURES A CELLE DU CATALYSEUR DE REFERENCE NIMO/AL 2O 3. UN ENSEMBLE DE CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES (DRX, XPS, MICROSCOPIE ELECTRONIQUE) A PERMIS D'ATTRIBUER CES PROPRIETES CATALYTIQUES A LA PRESENCE DU SULFURE CR 2S 3 FORME PAR LA TRANSFORMATION DE CR 2O 3 AU COURS DE L'ACTIVATION DU CATALYSEUR. LA TROISIEME PARTIE DE CE TRAVAIL A ETE ORIENTEE VERS UNE MEILLEURE CONNAISSANCE DES PROPRIETES DE CES SULFURES ET PLUS PARTICULIEREMENT VERS L'ETUDE DE THIOSPINELLES MCR 2S 4. DIFFERENTES METHODES DE PREPARATION ONT PERMIS D'OBTENIR CES SULFURES MIXTES AVEC DES CARACTERISTIQUES TEXTURALES ADAPTEES A UNE APPLICATION CATALYTIQUE. NOUS AVONS OBSERVE QUE LA NATURE DU SECOND METAL INFLUAIT FORTEMENT SUR LES PROPRIETES CATALYTIQUES, ET UNE CORRELATION ENTRE L'ACTIVITE ET LA REDUCTIBILITE DE CES SOLIDES A ETE DEMONTREE.

Download or read book Nouveaux catalyseurs d hydrotraitement massiques obtenus par d composition de pr curseurs organiques written by Sandra Chouzier and published by . This book was released on 2006 with total page 193 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail a pour contexte la recherche de catalyseurs d’hydrotraitement pour répondre aux nouvelles normes en Union Européennes. L’objectif est la mise au point de sulfures et de nitrures de métaux de transition massiques par une nouvelle voie de synthèse. Les nitrures sont obtenus par décomposition de précurseurs contenant de l’hexaméthylènetétramine (N4(CH2)6). L’hexaméthylènetétramine sert d’agent nitrurant, les atomes d’azote issus de sa décomposition venant s’insérer entre les atomes de molybdène dans les interstices du métal. La méthode de préparation a été appliquée avec succès à l’obtention de catalyseurs monométalliques du Mo et bimétalliques NiMo et CoMo. La formation de sulfure est envisagée en sulfurant la phase nitrure, une couche de sulfure se formant en surface du nitrure. L’évaluation des propriétés catalytiques montre que les sites actifs des nitrures monométalliques et bimétalliques sont différents. La phase active du nitrure monométallique γ-Mo2N est le sulfure MoS2 formé en surface. Les phases mixtes Co3Mo3N et Ni2Mo3N se transforment en sulfures monométalliques en présence d’H2S, les phases sulfures promues CoMoS et NiMoS ne se formant pas. En absence d’H2S, les nitrures bimétalliques constituent des sites catalytiques forts, plus actifs que γ-Mo2N

Download or read book SYSTEMES TERNAIRES NICKEL RUTHENIUM SOUFRE SUPPORTES SUR ALUMINE PROPRIETES CATALYTIQUES ET CARACTERISATIONS written by JOSE ANTONIO.. DE LOS REYES HEREDIA and published by . This book was released on 1991 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES ETUDES ANTERIEURES ONT MONTRE QUE LES CATALYSEURS NON SUPPORTES A BASE DE RUTHENIUM PUR OU EN SOLUTION SOLIDE AVEC LE NICKEL PRESENTENT DE TRES BONNES PROPRIETES CATALYTIQUES POUR LES REACTIONS D'HYDROTRAITEMENT: HYDRODESULFURATION DU THIOPHENE ET HYDROGENATION DE HYDROGENATION DU BIPHENYLE. LE PASSAGE A L'ETAT SUPPORTE N'AVAIT PAS ETE ETUDIE. LE BUT DU PRESENT TRAVAIL EST LA PREPARATION DE CES PHASES ACTIVES DISPERSEES SUR UNE ALUMINE DE GRANDE SURFACE ET L'ETUDE DE LEURS ACTIVITES CATALYTIQUES. LA CARACTERISATION DES SOLIDES A ETE EFFECTUEE PAR DIFFERENTES TECHNIQUES: XPS, MICROSCOPIE ELECTRONIQUE HAUTE RESOLUTION ET ANALYTIQUE, DIFFRACTION DES RAYONS X, ETUDE PAR SPECTROSCOPIE IR DE L'ADSORPTION DE CO. LES INFORMATIONS RECUEILLIES ONT PERMIS DE SURMONTER LES DIFFICULTES INHERENTES A LA PREPARATION DE PHASES DE TYPE PYRITE SUPPORTEES, RUS#2 ET NI#XRU#1#-#XS#2. CES CATALYSEURS SONT TRES ACTIFS POUR LES DEUX REACTIONS CONSIDEREES. CEPENDANT, EN FONCTION DE DIFFERENTS PARAMETRES, COMME LA TEMPERATURE DE SULFURATION, LES PROPRIETES DE CES CATALYSEURS VARIENT SUIVANT LA NATURE DE LA REACTION. CES RESULTATS SONT RELIES A LA TAILLE DES CRISTALLITES DE SULFURES FORMES ET A L'ORIENTATION DES PLANS PREFERENTIELS. AINSI, DES PARTICULES DE GRANDE TAILLE (D>4 NM) SONT TRES ACTIVES EN HYDRODESULFURATION, ALORS QUE LA FORMATION DE PETITES PARTICULES (FAVORISEES PAR LE SUPPORT) CONDUIT A DES CATALYSEURS TRES ACTIFS EN HYDROGENATION. LES CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES ONT MONTRE QUE LA PHASE TERNAIRE NI#XRU#1#-#XS#2 A ETE RESTITUEE A L'ETAT SUPPORTE. CES CATALYSEURS SONT ENVIRON 4 FOIS PLUS ACTIFS QUE LE CATALYSEUR INDUSTRIEL DE REFERENCE POUR L'HYDROGENATION DES AROMATIQUES REALISEE EN PRESENCE D'UNE PRESSION PARTIELLE DE 2% D'H#2S DANS LE MELANGE REACTIONNEL

Download or read book Nouvelles phases actives written by Cécile Thomazeau and published by . This book was released on 2001 with total page 174 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les normes environnementales concernant la teneur en soufre autorisée dans les gazoles ne cessent de ce durcir (500 ppm en 1996, 50 ppm maximum en 2005). C'est pourquoi, l'hydrodésulfuration (procédé du raffinage pétrolier réalisant la désulfuration des coupes pétrolières) suscite de nombreux efforts de recherches, notamment l'étude de nouvelles phases actives. L'objectif de ce travail est la synthèse de nouveaux catalyseurs supportés à base de disulfures lamellaires de molybdène et de tungstène. Les disulfures MoS2 et WS2 possédant la même structure cristalline, l'existence d'une solution solide MoxW(1-x)S2 est envisageable. Les propriétés d'hydrodésulfuration et d'hydrogénation de MoS2 et WS2 pourraient être modulées ou renforcées par l'association des deux cations Mo W au sein de la même phase disulfure et par les propriétés inhérents à la phase solution solide. Dans un premier temps la formation et la caractérisation de cette solution solide MoxW(1-x)S2 ont été étudiées pour des catalyseurs massiques puis supportés sur alumine. La présence des deux cations molybdène et tungstène au sein du même réseau cristallin a été mise en évidence par EXAFS. Les catalyseurs promus par le nickel ou le cobalt ont également été préparés et caractérisés. Dans un deuxième temps les propriétés catalytiques de ces systèmes ont été évaluées sur molécules modèles sur charges réelles. Des augmentations d'activité catalytiques de 20 à 35% sont observées. Les catalyseurs ont été caractérisés (EXAFS, MET,SPX, RTP) dans le but de corréler les activités catalytiques observées avec les caractéristiques structurales et électroniques des catalyseurs.

Download or read book Catalyseurs d hydrotraitement Mo Al2O3 doublement promus pr par s partir d h t ropolyanions d Anderson written by Lucie Plais and published by . This book was released on 2017 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le développement de catalyseurs d'hydrotraitement bi-promus au cobalt et au nickel pourrait être une réponse à l'élimination du soufre dans les charges lourdes du pétrole. Les phases actives de ces catalyseurs sont des phases de type sulfures métalliques, "CoMoS" ou "NiMoS", formées lors de l'étape de sulfuration des précurseurs oxydes supportés sur alumine. Notre étude porte sur la préparation et caractérisation de catalyseurs d'hydrotraitement bi-promus préparés à partir de sels de cobalt/nickel de l'hétéropolyanion d'Anderson [Co2Mo10O38H4]6-. Différents prétraitements ont été effectués (séchage, déshydratation et calcination) pour mieux comprendre l'effet de la structure oxyde initiale sur la formation de la phase active et corréler l'évolution des propriétés catalytiques aux changements de structure locale des catalyseurs. Les phases actives ont été caractérisées par XPS et TEM et reliées aux performances catalytiques. Les récents développements dans le domaine de la spectroscopie d'absorption X (XAS) avec une résolution temporelle de quelques centaines de ms, notamment sur la ligne de lumière ROCK au synchrotron SOLEIL, permettent d'obtenir une description complète et fine du traitement en température à 400°C sous 10% H2S/H2 requis pour activer le catalyseur. L'analyse en composantes principales (ACP) et la résolution de courbes multivariées (MCR-ALS) ont été utilisées dans ce travail pour décomposer la matrice des données expérimentales XAS obtenues durant la sulfuration et accéder aux spéciations du molybdène, du nickel et du cobalt. Ces spéciations sont en particulier discutées en regard de la nature du précurseur oxyde et de son prétraitement avant activation.

Download or read book PREPARATION CARACTERISATION ET REACTIVITE EN HYDROTRAITEMENT DE L OXYNITRURE ET DE L OXYCARBURE DE NIOBIUM written by HAK-SOO.. KIM and published by . This book was released on 1993 with total page 169 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL CONCERNE LA PREPARATION D'OXYNITRURES, D'OXYCARBONITRURES ET D'OXYCARBURES DE NIOBIUM MASSIQUES, COMME SUBSTITUTS DE METAUX NOBLES EN CATALYSE HETEROGENE. L'OXYNITRURE A ETE PREPARE PAR NITRURATION DE L'OXYDE DE NIOBIUM EN ATMOSPHERE D'AMMONIAC. L'OPTIMISATION DES CONDITIONS EXPERIMENTALES A CONDUIT A UN OXYNITRURE STRUCTURALEMENT PROCHE DE -NBN CUBIQUE, AYANT UNE SURFACE SPECIFIQUE MAXIMALE DE 80 M#2.G#-#1. LA REDUCTION-CARBURATION DE L'OXYDE DE NIOBIUM, PAR UN MELANGE A 80% DE METHANE DANS L'HYDROGENE, A ETE REALISEE EN PRESENCE DE NI-MO/AL#2O#3 (50% EN MASSE). CETTE METHODE CONDUIT A UN OXYCARBURE PROCHE DE NBC CUBIQUE, AVEC UNE SURFACE SPECIFIQUE D'ENVIRON 50 M#2.G#-#1. L'ETUDE DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE MONTRE QUE L'OXYNITRURE ET L'OXYCARBURE POSSEDENT DES SITES BIFONCTIONNELS QUI PEUVENT INTERVENIR DANS LES REACTIONS D'ISOMERISATION, DE CRAQUAGE, D'HYDRO-DESHYDROGENATION, D'HYDROGENOLYSE DE LA LIAISON C-C ET/OU D'HYDRODEAZOTATION (HDN). EN HDN, LES RESULTATS S'EXPLIQUENT PAR UNE FORTE COMPETITION D'ADSORPTION ENTRE LA 1,2,3,4 TETRAHYDROQUINOLEINE (1-4 THQ), LE CYCLOHEXANE UTILISE COMME SOLVANT, LES INTERMEDIAIRES ET LES PRODUITS DE LA REACTION (ORTHOPROPYLANILINE (OPA), DECAHYDROQUINOLEINE (DHQ), PROPYLBENZENE (PB), NH#3, PROPYLCYCLOHEXANE (PCH)). L'OXYNITRURE NBN#XO#Y A UNE FORTE FONCTION ACIDE ET UNE FONCTION HYDROGENANTE FAIBLE. IL EN RESULTE QUE PB SEUL, S'HYDROGENOLYSE, MAIS NE S'HYDROGENE PAS ; LE CYCLOHEXANE S'ISOMERISE EN METHYLPENTANE OU CRAQUE, MAIS N'EST QUE FAIBLEMENT DESHYDROGENE EN BENZENE ; L'OPA CRAQUE OU SUBIT UNE HYDRODEAZOTATION EN PB ; LA DHQ CRAQUE OU SUBIT LA REACTION D'HDN EN FORMANT PCH. EN CE QUI CONCERNE LA 1-4 THQ, ENVIRON 30% DES MOLECULES SUBISSENT L'HDN PAR LA VOIE OPA (FORMATION DE PB) ET 70% PAR LA VOIE DHQ (FORMATION DE PCH). L'OXYCARBURE NBC#XO#Y EST BEAUCOUP PLUS ACTIF EN HYDROGENATION ET EN HDN QUE NBN#XO#Y ET MON#XO#Y, CE DERNIER SERVANT DE REFERENCE

Download or read book PROPRIETES ACIDO BASIQUES DE CATALYSEURS SULFURES written by GILLES.. BERHAULT and published by . This book was released on 1997 with total page 184 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES CATALYSEURS SULFURES, UTILISES EN HYDROTRAITEMENT DES COUPES PETROLIERES, PRESENTENT DES PROPRIETES CATALYTIQUES DUES PRINCIPALEMENT A DES SITES CATIONIQUES DEFICITAIRES EN SOUFRE MAIS EGALEMENT, DANS UNE MOINDRE MESURE, A DES GROUPEMENTS SH. CE TRAVAIL CONSISTE A ETUDIER L'INFLUENCE D'UN TRAITEMENT REDUCTEUR SUR LES PROPRIETES ACIDES DE SURFACE POUR TROIS CATALYSEURS : LES SULFURES DE RUTHENIUM, DE MOLYBDENE ET DE COBALT-MOLYBDENE. IL AURA POUR BUT EGALEMENT L'ETUDE DES PROPRIETES ACIDO-BASIQUES AFIN D'ELUCIDER LE ROLE DES ESPECES LACUNAIRES ET SH DANS DEUX REACTIONS : LA CONDENSATION DU METHYLMERCAPTAN SENSIBLE A UNE MODIFICATION D'ACIDITE ET L'ECHANGE HYDROGENE-DEUTERIUM REFLETANT LES PROPRIETES HYDROGENANTES. L'EFFET DU TRAITEMENT SOUS HYDROGENE MODIFIANT LA COMPOSITION CHIMIQUE DE LA PHASE ACTIVE A ETE DETERMINE PAR THERMOREDUCTION, DRX ET MEHR. LES PROPRIETES ACIDO-BASIQUES ONT ETE CARACTERISEES PAR ADSORPTION DE MOLECULES SONDES (PYRIDINE, 2,6-DIMETHYLPYRIDINE, CO ET CH#3SH) SUIVIES PAR SPECTROSCOPIE IR. LE SULFURE DE RUTHENIUM SE REVELE ETRE UN SOLIDE POSSEDANT A LA FOIS DES PROPRIETES ACIDO-BASIQUES ET METALLIQUES. LA CONDENSATION EST LIEE A L'ACIDITE DE LEWIS ET NECESSITE UNE PAIRE ACIDO-BASIQUE. LE SITE ACTIF EST ALORS CONSTITUE D'UN COUPLE RU MONOLACUNAIRE ET D'UN ANION SOUFRE ADJACENT. INVERSEMENT, L'ACTIVITE D'ECHANGE DEPEND DE SITES PLUTOT METALLIQUES. LE SULFURE DE MOLYBDENE EST DIFFICILE A REDUIRE ET PRESENTE UNE ACIDO-BASICITE MARQUEE. L'ACIDITE PROTONIQUE EST PLUS FORTE QUE SUR RUS#2. L'ACTIVITE EN CONDENSATION NECESSITE EGALEMENT UNE PAIRE ACIDO-BASIQUE. L'EVOLUTION DE L'ACTIVITE D'ECHANGE EST SIMILAIRE A CELLE RENCONTREE EN CONDENSATION SUGGERANT DES SITES IDENTIQUES. LE DIHYDROGENE SE DISSOCIERAIT DONC HETEROLYTIQUEMENT. LE PROMOTEUR COBALT ASSURE UNE PLUS GRANDE REDUCTIBILITE AU SYSTEME TOUT EN EVITANT LE FRITTAGE DE LA PHASE ACTIVE, D'OU UNE ACTIVITE PLUS IMPORTANTE EN CONDENSATION.

Download or read book PROPRIETES CATALYTIQUES DE PHASES ACTIVESSULFURES MIXTES NIWS ET NIMOS SUPPORTEES SUR OXYDES METALLIQUES written by SAID.. HOUSNI and published by . This book was released on 1989 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES PROPRIETES CATALYTIQUES DES PHASES ACTIVES SULFURES MIXTES NIWS ET NIMOS SUPPORTEES ONT ETE ETUDIEES PAR LA MESURE DE L'ACTIVITE DE SERIES DE CATALYSEURS POUR LA REACTION TEST D'HYDRODESULFURATION (HDS) DU THIOPHENE, ET PAR L'APTITUDE DE LA SURFACE ACTIVE A CHIMISORBER LES MOLECULES SONDES MONOXYDE DE CARBONE ET OXYGENE. LA COMPOSITION DU COUPLE SULFURE NICKEL-TUNGSTENE A ETE OPTIMISEE SUR LE SUPPORT ALUMINE: LE TUNGSTENE N'EST ACTIF QUE LORSQU'IL EST ASSOCIE AU NICKEL. LE MEILLEUR CATALYSEUR MIXTE REPOND A UNE FORMULATION TRES RICHE EN TUNGSTENE (38%WO#3-4%NIO), PRESULFURE EN PHASE LIQUIDE. LES QUANTITES DE CO CHIMISORBEES A 0#OC EN METHODE DYNAMIQUE SONT BIEN CORRELEES A L'ACTIVITE HDS DES CATALYSEURS SULFURES: ELLES SUIVENT L'INFLUENCE DES CONDITIONS DE SULFURATION OU DE CALCINATION DU PRECURSEUR OXYDE, ET LA DESACTIVATION DU CATALYSEUR POUR L'HDS DU THIOPHENE. LA SONDE OXYGENE EST BEAUCOUP MOINS SELECTIVE DES SITES D'HYDROGENOLYSE, MAIS ELLE DETECTE LES SITES D'HYDROGENATION. LES CHIMISORPTIONS COMBINEES PERMETTENT D'ACCEDER AUX DEUX FONCTIONS DU CATALYSEUR NIWS/AL#2O#3. L'UTILISATION DES OXYDES ZRO#2 ET TIO#2 COMME SUPPORTS DE SULFURES EN REMPLACEMENT DE L'ALUMINE A ETE EXPLOITEE COMME VOIE D'AMELIORATION DES CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT. CES SUPPORTS DE GRANDE SURFACE SPECIFIQUE ONT ETE PREPARES EN INCORPORANT DES IONS ETRANGERS AU RESEAU DE L'OXYDE METALLIQUE. L'ACTIVITE INTRINSEQUE POUR L'HDS DU THIOPHENE DU MOLYBDENE SUPPORTE SUR ZRO#2-Y#2O#3 OU TIO#2-ZRO#2 EST ELEVEE. CEPENDANT, L'EFFET PROMOTEUR DU NICKEL EST PEU DEVELOPPE. LES MESURES DE CHIMISORPTION DE CO SUGGERENT UN FRITTAGE DE LA PHASE ACTIVE NIMOS

Download or read book MODIFICATION DE CATALYSEURS SULFURE POUR L HYDROTRAITEMENT PAR AJOUT DE FLUOR written by LARS.. FISCHER and published by . This book was released on 1999 with total page 239 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES CATALYSEURS DE SULFURE DE NI, MO ET NIMO, SUPPORTES SUR ALUMINE ET MODIFIES PAR AJOUT DE 0,8% A 17% POIDS F, ONT ETE EVALUES EN HYDROGENATION DE L'ORTHO-XYLENE SOUS 60 BAR DE PRESSION TOTALE ET 1 BAR DE H 2S. UN FORT EFFET PROMOTEUR DU FLUOR SUR L'ACTIVITE HYDROGENANTE A ETE OBSERVE SUR LES CATALYSEURS NI ET NIMO. LES CARACTERISATIONS DES CATALYSEURS TESTES PAR MICROSCOPIE ELECTRONIQUE ET SPECTROSCOPIE DES PHOTOELECTRONS INDUITS PAR RAYONS X ONT MONTRE QUE LES VARIATIONS EN DISPERSION ET DEGRE DE SULFURATION DE LA PHASE ACTIVE NE SONT PAS ASSEZ IMPORTANTES POUR EXPLIQUER L'AUGMENTATION DE L'ACTIVITE HYDROGENANTE. LES CONDITIONS DU TEST D'HYDROGENATION DE L'ORTHO-XYLENE ONT ETE CHOISIES DE MANIERE A PERMETTRE LA DETERMINATION D'EFFETS ELECTRONIQUES SUR DES CATALYSEURS SULFURES DANS DES CONDITIONS TYPIQUES POUR L'HYDROTRAITEMENT. LE RAPPORT CIS/(CI+TRANS) DES PRODUITS 1,2-DIMETHYL-CYCLOHEXANES EST SENSIBLE A L'ETAT ELECTRONIQUE DES SITES ACTIFS. CECI A ETE VERIFIE PAR L'AJOUT DE L'ELECTRODONNEUR NH 3 ET D'AUTRES EXPERIENCES. D'APRES CE TEST, LE FLUOR AUGMENTE LA DENSITE ELECTRONIQUE DES SITES ACTIFS DANS LES CATALYSEURS NI ET NIMO. EN TRACANT L'ACTIVITE HYDROGENANTE EN FONCTION DE LA DENSITE ELECTRONIQUE, UNE COURBE EN VOLCAN EST OBTENUE DANS LE SYSTEME DES CATALYSEURS SUPPORTES A BASE DE MOS 2 (MO ET NIMO), CE QUI SUGGERE L'EXISTENCE D'UNE DENSITE ELECTRONIQUE OPTIMALE. ELLE SERAIT ATTEINTE AVEC L'INTRODUCTION D'ENVIRON 6% POIDS F SUR UN CATALYSEUR NIMO. LA CARACTERISATION PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE LA VIBRATION DE MOLECULES CO ADSORBES A PERMIS DE CONFIRMER L'EFFET ELECTRODONNEUR DU FLUOR. DES ESSAIS DE FLUORATION D'UN CATALYSEUR MASSIQUE ONT PERMIS D'EXCLURE UNE INTERACTION ENTRE LE FLUOR ET LA PHASE ACTIVE EN ABSENCE DU SUPPORT. IL EST PROPOSE QUE LE FLUOR ELECTRODONNEUR SOIT LOCALISE SUR LA SURFACE DE L'ALUMINE ET AGISSE SUR LE NICKEL VIA UNE INTERACTION VAN DER WAALS.