Download or read book ETUDE DE LA COMBUSTION CATALYTIQUE DU METHANE SUR PT AL 2O 3 SYNTHESE CARACTERISATION REACTIVITE VIEILLISSEMENT written by ERIC.. MARCEAU and published by . This book was released on 1997 with total page 283 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA COMBUSTION CATALYTIQUE DU METHANE EST UN PROCEDE ENERGETIQUE PROPRE POUR L'ENVIRONNEMENT CAR ELLE S'EFFECTUE SANS PRODUCTION D'OXYDES D'AZOTE, A LA DIFFERENCE DE LA COMBUSTION AVEC FLAMME. L'ACTIVITE CATALYTIQUE DU SYSTEME PT/AL#2O#3 VIS-A-VIS DE CETTE REACTION EST ETUDIEE DANS LA GAMME DE TEMPERATURE 300-600C, OU ZONE D'AMORCAGE. DES CATALYSEURS PT/AL#2O#3 PREPARES A PARTIR DE H#2PTCL#6 OU PT(NH#3)#4(OH)#2 ONT DES COMPORTEMENTS OPPOSES SOUS MELANGE REACTIONNEL. LE PREMIER SUBIT UNE ACTIVATION AVEC LE TEMPS EN CONDITIONS ISOTHERMES, ALORS QUE LE SECOND SE DESACTIVE. UN FRITTAGE IDENTIQUE DES PARTICULES METALLIQUES, D'AUTANT PLUS PRONONCE QUE LA TEMPERATURE DE REACTION EST ELEVEE, EST OBSERVE PAR MET, DRX ET TITRAGES H#2-O#2. IL EST EN PARTIE RELIE A LA PRESENCE D'OXYGENE EN EXCES DANS LA PHASE GAZEUSE. LA PERTE DE SURFACE METALLIQUE PEUT EXPLIQUER LE COMPORTEMENT DU CATALYSEUR NON CHLORE. DANS L'AUTRE CAS VIENT SE SUPERPOSER L'ACTION DE L'EAU PRODUITE PAR LA REACTION, QUI PROVOQUE L'ELIMINATION DU CHLORE RESIDUEL ISSU DE LA REDUCTION DU SEL DE PLATINE ET AU DEPART INHIBITEUR DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE. POUR COMPRENDRE CETTE ACTION DU CHLORE, PLUSIEURS CATALYSEURS PT/AL#2O#3 SONT SYNTHETISES PAR IMPREGNATION, SECHAGE, CALCINATION ET REDUCTION, EN Y FAISANT VARIER LA TENEUR ET LA PROVENANCE DU CHLORE. LES INTERACTIONS PLATINE-CHLORE-SUPPORT SONT SUIVIES AU COURS DE LA PREPARATION PAR UV-VISIBLE, RMN DU #1#9#5PT ET TPR. LE CHLORE INHIBITEUR DE LA REACTION SUR LES CATALYSEURS ISSUS DE H#2PTCL#6 EST CELUI RESTE A L'INTERFACE PLATINE-SUPPORT APRES LA REDUCTION DU PLATINE A L'ETAT METALLIQUE. LE FRITTAGE DU METAL S'EFFECTUERAIT A PARTIR DE GERMES PTO#XCL#Y MIGRANT SUR LE SUPPORT ET EN FORTE INTERACTION AVEC CELUI-CI. CECI PERMETTRAIT LE FACETTAGE REGULIER DES PARTICULES FRITTEES LES PLUS GROSSES, PLUS ACTIVES A TAILLE DE PARTICULES EGALE QUE CELLES ISSUES D'UN CATALYSEUR NON CHLORE. LA NATURE MOLECULAIRE DU CATALYSEUR FRAIS INFLUERAIT DONC SUR L'ACTIVITE DU CATALYSEUR VIEILLI.

Download or read book MATERIAUX CATALYTIQUES THERMOSTABLES SUPPORTS POUR LA COMBUSTION CATALYTIQUE DU METHANE written by CHRISTINE.. BOZO and published by . This book was released on 2000 with total page 309 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE PRESENT TRAVAIL CONCERNE L'ETUDE DE CATALYSEURS A BASE DE CERINE-ZIRCONE POUR LA COMBUSTION CATALYTIQUE DU METHANE. LEUR UTILISATION ETANT PREVUE DANS DES BRULEURS CATALYTIQUES, ILS DOIVENT ETRE THERMOSTABLES VIS-A-VIS D'UN TRAITEMENT THERMIQUE A HAUTE TEMPERATURE. L'ETUDE DE SOLUTIONS SOLIDES CE XZR 1 XO 2 DE COMPOSITIONS VARIABLES MONTRE QUE L'INCORPORATION D'IONS ZR 4 + DANS LA MAILLE DE CEO 2 AUGMENTE SA REDUCTIBILITE SOUS H 2 ET QUE CES SOLUTIONS SOLIDES SONT TOUTES ACTIVES EN OXYDATION DE CH 4. PAR AILLEURS, IL EXISTE UNE COMPOSITION OPTIMALE (CE 0 . 6 7ZR 0 . 3 3O 2) POUR LAQUELLE L'AIRE SPECIFIQUE PASSE PAR UN MAXIMUM. CETTE SOLUTION SOLIDE A ETE RETENUE COMME SUPPORT DE PHASE ACTIVE CAR, EN OUTRE, ELLE EST LA PLUS THERMOSTABLE VIS-A-VIS D'UN VIEILLISSEMENT HYDROTHERMIQUE A 1000\C. LES CATALYSEURS PT/CE 0 . 6 7ZR 0 . 3 3O 2 ET PD/CE 0 . 6 7ZR 0 . 3 3O 2 SONT TRES ACTIFS EN COMBUSTION DE CH 4, LE CATALYSEUR PT/CE 0 . 6 7ZR 0 . 3 3O 2 ETANT MEME PLUS ACTIF QU'UN CATALYSEUR PT/AL 2O 3. CES CATALYSEURS SE DESACTIVENT SOUS REACTIFS A CAUSE VRAISEMBLABLEMENT D'UN BLOCAGE DES SITES ACTIFS A L'INTERFACE METAL NOBLE/SUPPORT EN CONDITIONS OXYDANTES. ILS PEUVENT TOUTEFOIS ETRE REGENERES PAR UNE REDUCTION SOUS H 2 OU CH 4. ILS SE DESACTIVENT EGALEMENT A L'ISSUE DU VIEILLISSEMENT SOUS VAPEUR D'EAU A 1000\C, A CAUSE D'UN TRES FORT FRITTAGE DES METAUX NOBLES ET DU SUPPORT. L'INSERTION OU LE DEPOT DE METAUX DE TRANSITION (MN PUIS FE) AMELIORENT L'ACTIVITE CATALYTIQUE DE LA SOLUTION SOLIDE CE 0 . 6 7ZR 0 . 3 3O 2, CE QUI N'EST PAS LE CAS DANS LE CAS DU CR. A L'ISSUE DU VIEILLISSEMENT A 1000\C, TOUS CES CATALYSEURS SE DESACTIVENT TRES FORTEMENT, NOTAMMENT CEUX A BASE DE FER ET DE MANGANESE. CETTE DESACTIVATION EST DUE A UN TRES FORT FRITTAGE DES CATALYSEURS (AIRES BET

Download or read book MISE AU POINT DE METHODES DE CARACTERISATION PHYSICO CHIMIQUE DE CATALYSEURS DE POST COMBUSTION AUTOMOBILE DE TYPE TROIS VOIES APPLICATIONS A LEUR DESACTIVATION written by CHRISTOPHE.. BOULY and published by . This book was released on 1993 with total page 121 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE PRESENT TRAVAIL PORTE SUR LA CARACTERISATION DES CATALYSEURS DE POST-COMBUSTION AUTOMOBILE DU TYPE TROIS VOIES (PT-RH/CEO#2-AL#2O#3/CORDIERITE), PAR DES METHODES PHYSICOCHIMIQUES. QUATRE METHODES SONT DEVELOPPEES: 1) LA MESURE DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE DANS DES CONDITIONS PROCHES DE CELLES RENCONTREES SUR VEHICULE (TEMPS DE CONTACT, REGIME THERMIQUE, COMPOSITION DES MELANGES GAZEUX). UN SEUL DETECTEUR NON SPECIFIQUE (UN SPECTROMETRE IRTF) EST UTILISE POUR LA MESURE DE LA COMPOSITION DU GAZ ISSU DU REACTEUR; 2) LE DOSAGE DES SITES METALLIQUES (SITES ACTIFS DU CATALYSEUR) PAR CHIMISORPTION D'HYDROGENE. APRES LA DEFINITION DES CONDITIONS D'ADSORPTION, LES SPECTRES DE DESORPTION A TEMPERATURE PROGRAMMEE PERMETTENT DE DISTINGUER LES ESPECES ADSORBEES SUR LE SUPPORT DE CELLES CHIMISORBEES SUR LES METAUX. LES CATALYSEURS NEUFS PRESENTENT DES DISPERSIONS PROCHES DE 100%; 3) LE DOSAGE DES OXYGENES SUIVANT LEUR ENERGIE DE DESORPTION (DTP) ET LEUR ENERGIE D'ACTIVATION D'HYDROGENATION (RTP). LE STOCKAGE D'OXYGENE SUR LES CATALYSEURS TROIS VOIES EST UN PHENOMENE COURAMMENT EVOQUE POUR EXPLIQUER LES PERFORMANCES DES CATALYSEURS TROIS VOIES DANS DES CONDITIONS REDUCTRICES (REGIME PERTURBE). LES METHODES DEVELOPPEES PERMETTENT DE DIFFERENCIER SUR CES CATALYSEURS, D'UNE PART LES ESPECES SUPERFICIELLES DES OXYGENES MASSIQUES (DTP), ET D'AUTRE PART LES OXYGENES EN INTERACTION AVEC LES METAUX DE CEUX DU SUPPORT (RTP). CES METHODES SONT APPLIQUEES A L'ETUDE DE PROCESSUS DE DESACTIVATION DES CATALYSEURS, COMME LE VIEILLISSEMENT THERMIQUE ET L'EMPOISONNEMENT CHIMIQUE (EFFET DE COMPOSES AU PLOMB)

Download or read book Etude de la thermostabilit et de la thior sistance des catalyseurs Pd supports modifi s written by Emmanuel Mazzeri and published by . This book was released on 2003 with total page 112 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail, mené dans le cadre du 5ème PCRD, visait à proposer un catalyseur de combustion du méthane adapté aux chaudières domestiques. Il devait présenter une activité élevée et stable, une bonne résistance thermique et aux composés soufrés (CS). Notre choix s'est porté sur Pd/Al2O3 que nous avons modifié par ajout d'un second métal noble Pt, Rh ou Ir. Nous avons développé un test de combustion sous forte VVH en présence ou non de CS. La stabilité de l'espèce active PdO a été étudiée par oxydation et décomposition programmée en température. L'ajout de Rh permet de stabiliser PdO et d'éviter la perte d'activité vers 700ʿC. L'ajout d'Ir améliore la thiorésistance. Enfin, l'ajout de Pt permet une bonne résistance aux cyclages thermiques et une restauration rapide de l'activité après contamination par des CS à 600ʿC et 700ʿC. Le choix fut un compromis, le solide Pd0.9Pt0.1 à 2% sur alumine développé au LACE et utilisé pour des prototypes de chaudières.

Download or read book Etude de la combustion catalytique de particules carbon es sur des syst mes oxydes written by Claire Pruvost-Bonnaillie and published by . This book was released on 2001 with total page 237 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les objectifs de ce travail sont de tester la réactivité et la sélectivité en CO2 de catalyseurs oxydes promus par des ajouts d'ions Cu2+ et/ou K+ mais aussi d'étudier le mécanisme d'oxydation des particules carbonées. Un dispositif alliant les analyses thermiques (gravimétriques et différentielles) et la chromatographie a permis de mesurer la réactivité et la sélectivité en CO2 des catalyseurs. Pour les oxydes purs, la réactivité et la sélectivité en CO2 respecte l'ordre CeO2>ZrO2>TiO2>Al2O3. Des conditions de contact important accroissent les interactions entre le carbone et l'oxyde, favorisant l'oxydation du carbone. Néanmoins, la présence d'oxygène gazeux au niveau de la surface d'échange entre le carbone et le catalyseur est essentiel pour amorcer la réaction de combustion. Lors de l'étude des oxydes promus par des ajouts d'ions Cu2+, il a été montré que les ions cuivriques assurent un effet promoteur de contact entre le carbone et le catalyseur et permettent également d'améliorer la sélectivité en CO2. Une augmentation importante de la réactivité du solide à base de TiO2 suite à l'ajout d'ions Cu2+ a pu être corrélée à la présence de CuO au sein du catalyseur Cu/TiO2. L'action catalytique des espèces cuivriques répond aux caractéristiques d'un mécanisme rédox. Outre l'effet promoteur de contact et de sélectivité, la présence d'ions K+ sur les oxydes CeO2, Al2O3, TiO2 et ZrO2 permet essentiellement d'augmenter la vitesse d'oxydation du carbone. Enfin, un ajout conjoint des ions Cu2+ et K+ a été réalisé sur les oxydes TiO2 et ZrO2. Une amélioration notable de réactivité est obtenue sur K-Cu/ZrO2 en condition de faible contact et sur K-Cu/TiO2 en condition de fort contact. Cette observation a été reliée à la présence de CuO à la surface de K-Cu/TiO2, permettant un mécanisme rédox alors que sur K-Cu/ZrO2, les Cu2+ sont bien dispersés et ne participent pas à la réactivité. Les propriétés du potassium concernant sa capacité à augmenter la vitesse de combustion du noir de carbone sont conservées pour les deux oxydes ternaires.

Download or read book Combustion catalytique du m thane sur des p rovskites base de lanthane Stabilit et tude cin tique haute temp rature written by Fernando Martinez Ortega and published by . This book was released on 2000 with total page 179 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF PRINCIPAL DE CETTE ETUDE ETAIT L'EVALUATION DES PERFORMANCES CATALYTIQUES DE CATALYSEURS D'OXYDATION COMPLETE DU METHANE, AUSSI BIEN D'UN POINT DE VUE ACTIVITE QUE DURABILITE. IL ETAIT IMPORTANT D'EFFECTUER LEUR EVALUATION DANS DES CONDITIONS VOISINES DE CELLES REGNANT DANS UN BRULEUR : HAUTE TEMPERATURE (900\C) ET EN PRESENCE DE VAPEUR D'EAU ET DE CO 2. NOUS AVONS REALISE UN TEST CATALYTIQUE PERMETTANT D'EFFECTUER DES MESURES CINETIQUES DANS DES CONDITIONS ISOTHERMES CONTROLABLES, BEAUCOUP PLUS PROCHES DE LA REALITE QUE CELLES HABITUELLEMENT MISES EN UVRE. LES OXYDES DE TYPE PEROVSKITE (LA 1 XSR XMO 3) ONT ETE UTILISES COMME CATALYSEURS EN RAISON DE LEUR STABILITE THERMIQUE ET DE LA POSSIBILITE DE MODIFIER LEURS PROPRIETES REDOX A PARTIR DU DEGRE DE SUBSTITUTION PARTIELLE DU LA PAR DU SR ET PAR LA NATURE DU CATION METALLIQUE M. LES ETUDES EFFECTUEES DANS DES CONDITIONS CINETIQUES ISOTHERMES A 900\C ONT MONTRE QUE L'ACTIVITE CATALYTIQUE VARIAIT EN FONCTION DE LA COMPOSITION DU CATALYSEUR. EN FONCTION DES DONNEES CINETIQUES DONT NOUS DISPOSIONS (ORDRE CINETIQUE EGAL A 1 PAR RAPPORT AU METHANE ET 0 PAR RAPPORT A L'OXYGENE), ET DE LA PRISE EN COMPTE DE LA NATURE DU REACTEUR (DE TYPE PISTON) IL A ETE POSSIBLE D'ESTIMER LES CONSTANTES DE VITESSE INTRINSEQUES, RAPPORTEES A LA SURFACE DU CATALYSEUR. LES RESULTATS MONTRENT QUE LA VITESSE DE REACTION SURFACIQUE VARIE PEU AU COURS DE LA DESACTIVATION, CELLE-CI ETANT ESSENTIELLEMENT DUE AU FRITTAGE DU CATALYSEUR. NOUS AVONS MONTRE QU'IL ETAIT POSSIBLE DE MAINTENIR UNE ACTIVITE CATALYTIQUE CONSTANTE PENDANT PLUS DE 100 HEURES DE REACTION EN PRESENCE D'EAU ET DE DIOXYDE DE CARBONE PAR L'UTILISATION DES PEROVSKITES LAMELLAIRES TELLES QUE : BA 1 . 2LA 0 . 8AL 0 . 8TI 0 . 2O

Download or read book Post traitement catalytique des gaz de combustion de moteurs thermiques fonctionnant au gaz naturel written by Yvan Reneme and published by . This book was released on 2011 with total page 215 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail concerne l’étude de catalyseurs à base de métaux nobles pour le post-traitement des gaz de combustion de moteurs fonctionnant au gaz naturel. La stabilité du méthane impose des températures de fonctionnement supérieures à celles d’un catalyseur pour un moteur essence. La conséquence est une désactivation plus rapide associée au frittage et aux changements de composition de surface lorsque Pd et Rh sont associés. Une première partie a permis de cerner l’impact de ces reconstructions sur les propriétés d’adsorption des métaux noble et les mécanismes d’activation du méthane. L’effet bénéfique de l’ajout de Rh au catalyseur Pd/Al2O3 retardant l’agglomération de Pd est observé. Un état oxydé des catalyseurs vieillis semble plus favorable à l’adsorption du méthane. D’autre part, la dispersion de Pd sur Al2O3/CexZr1-xO2 permet d’accroître sa résistance.Ces catalyseurs ont également été étudiés au cours du démarrage à froid la réaction NO/H2 étant prépondérante. Deux approches théorique et expérimentale ont été confrontées permettant de proposer un mécanisme réactionnel où l’étape clé est la dissociation de NO. La réaction compétitive H2/O2 joue un rôle important régulant le taux de recouvrement en hydrogène qui permet d’assister la dissociation de NO sur Rh alors que cet effet bénéfique n’est pas observé sur Pd en raison d’une réaction H2/O2 trop rapide. Le développement de formulations catalytiques alternatives a été entrepris montrant l’intérêt potentiel des perovskites. Une très bonne stabilité, lorsque le palladium est déposé sur la perovskite et un gain d’activité après inclusion dans la structure de la perovskite ont été mis en évidence après vieillissement.

Download or read book Oxydation du m thane basse temp rature sur des catalyseurs base de m taux pr cieux written by Laetitia Urfels and published by . This book was released on 2003 with total page 198 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Cette étude concerne l'oxydation totale du méthane à basse température sur des catalyseurs à base de Pd et/ou de Pt. L'application visée est l'épuration des échappements des moteurs fonctionnant au gaz naturel et en mélange pauvre. La problématique est que l'eau et les composés soufrés présents dans les effluents, sont susceptibles de limiter l'activité des catalyseurs utilisés. Les catalyseurs Pd/Al2O3 et Pt/Al2O3 ont été retenus comme systèmes de référence dans la réaction considérée. En absence et en présence d'eau dans le mélange réactionnel, le catalyseur Pd/Al2O3 est le plus actif. Il est, en revanche, très sensible à H2S et ne se régénère que partiellement sous oxygène à des températures de 650ʿC. Le catalyseur Pt/Al2O3 est moins sensible au soufre et se régénère quasi totalement sous O2 à 500ʿC. Afin d'obtenir des catalyseurs plus actifs en oxydation du méthane et offrant une meilleure résistance à l'eau et au soufre que les solides de référence, des systèmes à base de Pt et Pd déposés sur des supports à propriétés redox (SnO2 et Ce0,67Zr0,33O2) ont été préparés. Ces supports ne permettent une amélioration des performances catalytiques en absence et en présence d'eau que dans le cas du platine. Les catalyseurs Pt/SnO2 et Pt/Ce0,67Zr0,33O2 perdent, cependant, la majeure partie de leur activité en présence de H2S. Enfin, une étude a débuté sur des catalyseurs bimétalliques PdxPt1-x/Al2O3. Ils sont, en l'absence d'eau et de poison soufré, plus actifs que le solide Pd/Al2O3 pour x 0,65.

Download or read book Oxydation du m thane dans les effluents de moteurs gaz fonctionnant en m lange pauvre sur des catalyseurs base de m taux pr cieux written by Grégory Lapisardi and published by . This book was released on 2007 with total page 179 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le présent travail concerne l’étude de catalyseurs à base de Pt et de Pd pour l’oxydation totale du méthane en vue de son élimination des effluents de moteurs à gaz fonctionnant en mélange pauvre (GNV, cogénération). Des catalyseurs monométalliques de Pd et de Pt et bimétalliques PdxPt1-x ont été déposés sur Al2O3 et SnO2 et étudiés. L’influence d’un vieillissement sous atmosphère humide permettant de simuler un fonctionnement de longue durée a été examinée. Les catalyseurs bimétalliques déposés sur Al2O3 et riches en Pd se révèlent plus performants que le catalyseur référence Pd/Al2O3 : meilleure résistance au vieillissement, meilleure activité en atmosphère humide. Ces propriétés sont reliées à une interaction de Pt avec Pd, interaction révélée par différentes techniques physico-chimiques. L’utilisation de SnO2 comme support ne permet pas d’améliorer les performances catalytiques des catalyseurs mono ou bimétalliques. Tous les catalyseurs étudiés se désactivent en présence de poisons soufrés (H2S, SO2) par empoisonnement des sites actifs. La stabilité des espèces poisons dépend du métal, du support utilisé et de la température de réaction

Download or read book CARACTERISATIONS PHYSICO CHIMIQUES DE CATALYSEURS DE POST COMBUSTION AUTOMOBILE DE TYPE TROIS VOIES written by ERIC.. ROGEMOND and published by . This book was released on 1996 with total page 215 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL ETAIT DE DEVELOPPER DES METHODES DE CARACTERISATION PHYSICO-CHIMIQUE DES CATALYSEURS TROIS-VOIES (PT-RH/CEO#2 AL#2O#3 + BA, LA), AFIN DE MIEUX CONNAITRE L'ETAT DE LA SURFACE ACTIVE DU CATALYSEUR AINSI QUE SON EVOLUTION EN COURS DE VIEILLISSEMENT. COMPTE TENU DE LA COMPLEXITE DE LA FORMULATION DES CATALYSEURS INDUSTRIELS, UNE PARTIE DE L'ETUDE A CONSISTE A PREPARER ET CARACTERISER DES SOLIDES MODELES DE COMPLEXITE CROISSANTE, POUVANT REPRESENTER LES SYSTEMES REELS A L'ETAT NEUF OU VIEILLI. APRES UNE DESCRIPTION D'ENSEMBLE DU SOLIDE (XPS, DRX ET BET), NOUS AVONS MIS AU POINT UNE METHODOLOGIE CAPABLE DE DETERMINER: I) LES SURFACES ACCESSIBLES D'ALUMINE (SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE CO#2 ADSORBE) ET DE CERINE (RTP, XPS), II) L'AIRE METALLIQUE (CHIMISORPTION D'HYDROGENE, TEST DE DESHYDROGENATION DU CYCLOHEXANE ET SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE CO ADSORBE), III) LA COMPOSITION SUPERFICIELLE EN PLATINE ET RHODIUM (SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE NO ET CO ASSOCIEE A LA CHIMISORPTION D'HYDROGENE). LES SOLIDES NEUFS (MODELES ET INDUSTRIELS) ONT DES SURFACES DE CERINE RELATIVEMENT IMPORTANTES ( 80 M#2/G). L'ACCESSIBILITE DE LA PHASE METALLIQUE EST MAXIMALE APRES REDUCTION A 300C. LA DISPERSION EST COMPRISE ENTRE 35 ET 80% EN FONCTION DES SOLIDES ET LE PLATINE EST SEPARE DU RHODIUM. PAR CONTRE, LES CATALYSEURS INDUSTRIELS, ETUDIES A DIFFERENTS STADES DE VIEILLISSEMENT (LABORATOIRE ET BANC MOTEUR) POSSEDENT UNE FAIBLE SURFACE METALLIQUE ACCESSIBLE (

Download or read book COMBUSTION CATALYTIQUE DU METHANE AU CONTACT DE PALLADIUM SUPPORTE written by MARIA DA GRACA.. DE ALMEIDA CARNEIRO-DA-ROCHA and published by . This book was released on 1995 with total page 239 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OXYDATION TOTALE DU METHANE, CONDUITE A BASSES TEMPERATURES, EN PRESENCE D'UN CATALYSEUR HETEROGENE, PERMET A LA FOIS D'ELIMINER L'HYDROCARBURE NON-BRULE DANS DES EFFLUENTS GAZEUX ISSUS DE PROCEDES THERMIQUES OU INDUSTRIELS, AINSI QUE D'EVITER LA PRODUCTION D'OXYDES D'AZOTE NO#X. L'OXYDATION DU CH#4 A ETE ETUDIEE EN REACTEUR A LIT FIXE SUR DES CATALYSEURS A BASE DE PD SUPPORTE SUR DEUX ALUMINES DE TRANSITION ET UNE ALUMINE ALPHA. L'OBJECTIF DE CETTE ETUDE EST DE DETERMINER LES FACTEURS RESPONSABLES DE L'OBTENTION D'UN CATALYSEUR STABLE ET ACTIF AINSI QUE DE SUIVRE L'EVOLUTION DU CATALYSEUR DANS CET ETAT FINAL, DE FACON A APPREHENDER LES CARACTERISTIQUES DE LA PHASE ACTIVE. UNE METHODOLOGIE STATISTIQUE DE PLAN D'EXPERIENCES A ETE UTILISEE POUR DETERMINER L'INFLUENCE DES FACTEURS DE PREPARATION ET DE PRETRAITEMENT DES CATALYSEURS SUR LEUR ACTIVITE CATALYTIQUE. LE ROLE DE DIFFERENTES ATMOSPHERES DE PRETRAITEMENT (O#2, N#2, H#2, CH#4+O#2) A AUSSI ETE EVALUE. L'ACTIVATION DU CATALYSEUR SOUS MILIEU REACTIONNEL EST OBSERVEE, ET DE TYPE DU SUPPORT EST UN FACTEUR TRES IMPORTANT SUR L'ACTIVITE CATALYTIQUE. LES CATALYSEURS LES PLUS ACTIFS POUR L'OXYDATION TOTALE DE CH#4 SONT PEU CHARGES EN PD (0,5%), LE SUPPORT EST UNE ALUMINE DELTA. LES TRAITEMENTS A HAUTES TEMPERATURES SOUS MELANGE REACTIONNEL ONT CONDUIT A L'OBTENTION DES CATALYSEURS LES PLUS ACTIFS POUR UNE TEMPERATURE OPTIMALE DE PRETRAITEMENT COMPRISE ENTRE 700 ET 900C. UNE EXALTATION DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE EST OBSERVEE MALGRE UN FILTRAGE IMPORTANT DES PARTICULES DE PALLADIUM. DES ECHANTILLONS DES CATALYSEURS NORMALISEES, ISSUS DE DIVERS TRAITEMENTS ONT ETE CARACTERISEES PAR TITRAGES H#2-O#2, ANALYSES EN TEMPERATURE PROGRAMMEE (TPR, TPO, TPD), MICROSCOPIES ELECTRONIQUE (TEM ET SEM) ET A CHAMP PROCHE (AFM), XPS, DRX ET SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE CO ADSORBE. LES RESULTATS DE CES ANALYSES INDIQUENT QUE LE TRAITEMENT DE LA PHASE ACTIVE SOUS DIFFERENTES ATMOSPHERES CONDUIT A DES MORPHOLOGIES DE SURFACE NETTEMENT DIFFERENCIEES. LES ESPECES EXISTANTES A LA SURFACE CHANGENT AVEC LA REACTION, AINSI QUE LA COMPOSITION MASSIQUE DES CATALYSEURS QUI SONT CONSTITUES PAR PDO ET PD, LEURS CONCENTRATIONS EN SURFACE DEPENDENT PEU DE LA NATURE DU TRAITEMENT. LA REACTION D'OXYDATION ENTRAINE UNE FRAGMENTATION IMPORTANTE DE LA SURFACE DE LA PHASE ACTIVE, CELLE-CI EST CONSTITUE PAR PDO ET PD METALLIQUE DONT LES PROPORTIONS SONT EN CONSTANTE EVOLUTION. L'OXYDE DE PALLADIUM SE FORME SUR LES SITES LES PLUS ACTIFS

Download or read book tude et mise en oeuvre des catalyseurs Co et Co Ru Al2O3 pour la synth se de carburants diesel written by David Balloy and published by . This book was released on 1997 with total page 220 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La synthèse de Fischer-Tropsch est une voie intéressante pour l'obtention de carburants diesel propres. En effet, l'hydrogénation du monoxyde de carbone sur des catalyseurs à base de cobalt peut produire des alcanes de longue chaine carbonée. Le but de ce travail a été de comprendre le fonctionnement de cette réaction afin de pouvoir orienter la sélectivité des catalyseurs Co/Al#2O#3 vers la coupe souhaitée (C#1#0-C#2#0). Les principaux paramètres étudiés ont été les conditions opératoires, la teneur en cobalt, la texture du support et l'ajout d'un promoteur : le ruthénium. Les catalyseurs Co/Al#2O#3 plusieurs séries de catalyseurs Co/Al#2O#3, contenant entre 8 et 30% de cobalt, ont été préparées par l'imprégnation d'alumines de textures différentes. Avant d'être soumis au test catalytique de la synthèse de Fischer-Tropsch, ces solides ont fait l'objet de caractérisations physico-chimiques, à différents stades de la préparation, au moyen d'un grand nombre de techniques d'analyses (mesure d'aire spécifique, porosimétrie, thermogravimétrie, ATD, DRX, SPX, UV, MEB, magnétisme). La texture des supports influence la répartition et la réductibilité de la phase active du catalyseur. Une relation linéaire entre le degré de réduction et le coefficient de propagation de chaine () a pu être mise en évidence. De plus, il semble qu'en absence de réactions secondaires la sélectivité soit limitée à une valeur maximale. Dans le but d'optimiser la production de carburant diesel, il est donc important de contrôler les réactions secondaires, afin de favoriser la réinsertion des oléfines tout en limitant l'effet néfaste de l'hydrogénolyse. Les catalyseurs Co+Ru/Al#2O#3 il ressort de l'étude des catalyseurs bimétalliques Co+Ru que le choix des précurseurs est très important. En effet, la présence résiduelle de chlore provenant de l'emploi du chlorure de ruthénium est néfaste à l'activité et la sélectivité en produits lourds des catalyseurs bimétalliques. Par contre, les catalyseurs à base de cobalt dopes avec du ruthénium ex-nitrosyle nitrate voient leurs performances s'améliorer. En effet, la chimisorption de l'hydrogène est grande sur Ru ; elle facilite l'obtention et la régénération des sites catalytiques qui restent principalement les atomes de cobalt métallique.

Download or read book EVOLUTION STRUCTURALE DES CATALYSEURS PT AL 2O 3 PENDANT LA REDUCTION ET SOUS REACTION D HYDROCARBURES written by NICOLE.. GUYOT-SIONNEST SOMORJAI and published by . This book was released on 1991 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA TECHNIQUE EXAFS A ETE UTILISE POUR ETUDIER LA STRUCTURE ET LA COORDINATION DES PARTICULES METALLIQUES DE CATALYSEURS, CHLORE ET NON-CHLORE PT-GAMMA-AL#2O#3, IN SITU PENDANT LA REDUCTION, LA DEPOSITION DE CARBONE ET LA DESORPTION DE CARBONE. LES CATALYSEURS ETAIENT PLACES DANS UN REACTEUR PENDANT LES EXPERIENCES EXAFS, CE QUI A PERMIS DE LES SOUMETTRE AUX CONDITIONS EXPERIMENTALES DE HAUTE PRESSION, HAUTE TEMPERATURE ET EN REACTION AVEC DES HYDROCARBURES. PENDANT LA REDUCTION DES CATALYSEURS, NOUS AVONS DEMONTRE QUE LA TAILLE DES PARTICULES METALLIQUES ETAIT DETERMINEE PAR LE PROTOCOLE DE LA REDUCTION, ET QU'UNE CORRELATION EXISTAIT ENTRE LE NOMBRE DE COORDINATION ET LA DISTANCE INTERATOMIQUE: PLUS LE NOMBRE DE COORDINATION METAL-METAL ETAIT PETIT, PLUS LA DISTANCE METAL-METAL ETAIT CONTRACTEE. NOUS AVONS AUSSI MONTRE QUE LE CHLORE PEUT STABILISER LES LIAISONS PT-O. PENDANT LA REACTION SOUS HYDROCARBURE, L'EXAFS NOUS A PERMIS DE MONTRER LA FORMATION D'UNE COUCHE STABLE DE CARBONE CHIMISORBE SUR LE PLATINE. AVEC L'ACCUMULATION DE CARBONE, LES SELECTIVITES DU CATALYSEUR ONT CHANGE, MAIS L'ENVIRONNEMENT LOCAL DE LA STRUCTURE METALLIQUE N'A PAS ETE MODIFIE. NOUS AVONS MONTRE PAR L'EXAFS QUE CETTE COUCHE DE CARBONE CHIMISORBE PEUT ETRE ENLEVE PAR TRAITEMENT THERMIQUE SOUS HYDROGENE, MAIS LA TAILLE DES PARTICULES METALLIQUES RESTE NON-MODIFIE. NOUS AVONS SUGGERE QUE LE CARBONE RESTANT SUR LE CATALYSEUR EST LOCALISE SUR L'ALUMINE

Download or read book ETUDE DE LA SOLUTION SOLIDE LANI XFE 1 X O 3 COMME PRECURSEUR DE CATALYSEUR POUR LA TRANSFORMATION DU METHANE EN GAZ DE SYNTHESE written by HELENE.. PROVENDIER and published by . This book was released on 1999 with total page 276 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'INTERET CROISSANT PORTE A LA VALORISATION DU GAZ NATUREL A DONNE UN NOUVEL ESSOR A LA RECHERCHE SUR LES REACTIONS DE CONVERSION DU METHANE EN GAZ DE SYNTHESE (MELANGE CO-H#2), QUI SE TROUVE A LA BASE DE NOMBREUSES SYNTHESES CHIMIQUES. CES REACTIONS DE REFORMAGE DU METHANE SONT GENERALEMENT REALISEES DE MANIERE CATALYTIQUE A HAUTE TEMPERATURE (8001000C). CE TRAVAIL MONTRE L'APPORT BENEFIQUE DES CATALYSEURS ISSUS DE STRUCTURES DEFINIES PAR RAPPORT AUX CATALYSEURS SUPPORTES USUELS POUR LES REACTIONS DE REFORMAGE DU METHANE EN PRESENCE D'UN OXYDANT (O#2, CO#2 ET H#2O). LA PREPARATION DE STRUCTURES PEROVSKITES LANI#XFE#1##XO#3 (0 X 1) A ETE OPTIMISEE DE MANIERE A OBTENIR DES PRECURSEURS DE CATALYSEURS PURS ET DE GRANDE HOMOGENEITE. POUR CELA, LA METHODE DES RESINES, DONT LES PARAMETRES CLES ONT ETE ETUDIES, S'EST AVEREE PARTICULIEREMENT EFFICACE. LES CARACTERISATIONS PAR DIFFERENTES TECHNIQUES (DRX, IR-TF, MEB, MET, MAGNETISME, MOSSBAUER) EN COMPLEMENT DES TESTS CATALYTIQUES, ONT MONTRE QUE LA GRANDE DISPERSION INITIALE DU METAL ACTIF (NI) DANS LA STRUCTURE, AINSI QUE LA FORMATION DE PARTICULES METALLIQUES ACTIVES, EN FORTE INTERACTION AVEC LE RESEAU, PAR UNE REDUCTION PARTIELLE DU SYSTEME DANS LES CONDITIONS DE REACTIONS, GARANTISSAIT UNE ACTIVITE ET UNE SELECTIVITE EN GAZ DE SYNTHESE ELEVEES. LA FORMATION DE CARBONE, PRINCIPALE CAUSE DE DESACTIVATION DES CATALYSEURS EN REFORMAGE DU METHANE, EST FORTEMENT LIMITEE POUR LES SYSTEMES A FAIBLE TENEUR EN NICKEL OU PRESENTANT UN ALLIAGE NI-FE. L'EFFET STABILISATEUR DU FER, SUBSTITUANT PARTIEL DU NICKEL, SUR LE SYSTEME LANIO#3, ACCROIT LA DUREE DE VIE DES CATALYSEURS ET PERMET LA REGENERATION DES SYSTEMES A FAIBLE TENEUR EN NI (X 0,4). LA SELECTION D'UN SYSTEME TRES PERFORMANT, LANI#0#,#3FE#0#,#7O#3, RESULTE D'UN COMPROMIS OPTIMAL ENTRE SA REDUCTIBILITE (CONDUISANT A LA FORMATION IN SITU DE PARTICULES METALLIQUES ACTIVES) ET SA STABILITE (LIMITANT LE FRITTAGE DU NICKEL ET LA FORMATION DE CARBONE, ET PERMETTANT SA REGENERATION).

Download or read book Etude du reformage du m thane en gaz de synth se sur catalyseurs base de carbure de silicium written by Pascaline Leroi and published by . This book was released on 2003 with total page 314 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les travaux réalisés au cours de cette thèse ont porté sur l'utilisation de catalyseurs à base de nickel supporté sur carbure de silicium (SiC) dans deux réactions de transformation du méthane en gaz de synthèse : la réaction de vaporeformage et celle d'oxydation partielle catalytique (OPC).Les différents paramètres de réaction (pression totale, température, rapport oxydant/réducteur, temps de contact) ainsi que ceux spécifiques aux catalyseurs ont été optimisés pour la réaction de vaporeformage. Les caractérisations après test catalytique ont montré une résistance accrue des catalyseurs étudiés vis-à-vis des problèmes de désactivation liés au coke.Dans le cas de l'OPC, des études comparatives ont montré l'avantage du SiC, matériau thermiquement conducteur, par rapport à un support isolant comme l'alumine. Le fort potentiel du SiC à évacuer l'excédent de chaleur dégagée lors des premières minutes de réaction a permis d'éviter un emballement de la température dans le lit catalytique lors du démarrage du test. Ceci n'a pas été le cas avec l'alumine où l'emballement, préjudiciable pour une utilisation industrielle à cause des risques d'explosion qu'il pourrait entraîner, s'est traduit par une conversion supérieure à celle prédite par la thermodynamique pendant les premières heures de test. La morphologie du catalyseur à base d'alumine est complètement détruite après test alors que celle de SiC est totalement conservée. Les caractérisations après test catalytique ont montré une différence tant sur la nature que sur la quantité du coke déposé sur les deux supports. Ainsi, sur l'alumine, le carbone se présente essentiellement sous forme de filaments qui sont sûrement responsables de l'éclatement du support alors que sur le SiC, le carbone est retrouvé sous forme amorphe et la structure initiale du catalyseur est retrouvée après test.

Download or read book COMBUSTION CATALYTIQUE DU METHANE A HAUTE TEMPERATURE APPLICATION DANS LES TURBINES A GAZ written by PAOLA.. ARTIZZU and published by . This book was released on 1996 with total page 226 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL ETAIT DE SYNTHETISER DES CATALYSEURS ACTIFS POUR LA REACTION DE COMBUSTION DU METHANE, QUI SE REALISE DANS LE DERNIER ETAGE DE TRAVAIL DES TURBINES A GAZ OU LA TEMPERATURE ATTEINT DES VALEURS COMPRISES ENTRE 1200C ET 1400C. EN PLUS D'UNE ACTIVITE INTRINSEQUE EN OXYDATION, CES CATALYSEURS DOIVENT CONSERVER LEUR ACTIVITE MEME APRES UN TRAITEMENT A HAUTE TEMPERATURE. CES CATALYSEURS SONT CONSTITUES PAR UNE MATRICE HEXAALUMINATE DE BARYUM (BAAL#1#2O#1#9), OXYDE MIXTE THERMOSTABLE, DANS LAQUELLE UN OU PLUSIEURS IONS ALUMINIUM SONT SUBSTITUES PAR DES IONS ACTIFS (IONS DES METAUX NOBLES ET IONS DES METAUX DE TRANSITION). LA COMPOSITION DES CATALYSEURS SERA BAM#XAL#1#2#-#XO#1#9 AVEC M EGAL A MN, CU, PD, IR ET RH ET X COMPRIS ENTRE 0,5 ET 4. DANS LE CAS DE L'INCORPORATION DES METAUX NOBLES, DES PROBLEMES ONT ETE RENCONTRES AVEC LE PALLADIUM ET L'IRIDIUM: A CAUSE DE LA FAIBLE STABILITE THERMIQUE DES OXYDES CORRESPONDANTS, CES METAUX N'ONT PU ETRE INTRODUITS DANS LA STRUCTURE HEXAALUMINATE. PAR CONTRE, UN FAIBLE POURCENTAGE DU RHODIUM A PU ETRE INCORPORE DANS LA MAILLE HEXAALUMINATE, ET LE RESTE SE TROUVANT OCCLUS DANS L'ALUMINATE DE BARYUM, PHASE INTERMEDIAIRE DANS LA FORMATION DE L'HEXAALUMINATE DE BARYUM. EN REVANCHE, L'INCORPORATION DES IONS DES METAUX DE TRANSITION DONNE DES RESULTATS PLUS ENCOURAGEANTS. L'INTRODUCTION D'UN ION MANGANESE ET D'UN ION CUIVRE DANS LA MAILLE HEXAALUMINATE CONDUIT A DES CATALYSEURS DONT LES ACTIVITES A L'ETAT FRAIS ET A L'ETAT VIEILLI SONT COMPARABLES. LA SUBSTITUTION DE PLUSIEURS IONS ALUMINIUM PAR LE CUIVRE N'EST PAS POSSIBLE, SANS DOUTE A CAUSE DES DIFFERENCES DE CHARGES ENTRE LES IONS AL#3#+ SUBSTITUES ET LES IONS CU#2#+ SUBSTITUANTS. L'INTRODUCTION PROGRESSIVE DE PLUSIEURS IONS MANGANESE DANS LA MAILLE HEXAALUMINATE (BAMN#XAL#1#2#-#XO#1#9, X COMPRIS ENTRE 0,97 ET 4) PERMET L'OBTENTION DE CATALYSEURS PLUS PERFORMANTS POUR LA REACTION DE COMBUSTION DU METHANE ET STABLES DANS LES CONDITIONS DE TRAVAIL DES TURBINES A GAZ. LE SOLIDE BAMN#2#,#7AL#1#1O#1#9 EST LE CATALYSEUR LE PLUS ACTIF DANS LA REACTION D'OXYDATION ET SON APPLICATION DANS LES TURBINES A GAZ SERAIT ENVISAGEABLE

Download or read book Conversion catalytique du m thane en gaz de synth se par oxydation partielle written by Matthieu Fleys and published by . This book was released on 2006 with total page 190 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le méthane, constituant principal du gaz naturel, peut être valorisé par oxydation partielle afin d'obtenir un gaz de synthèse (H2+CO) qui est à l'origine de nombreuses applications, telles que la synthèse Fischer-Tropsch ou la production de méthanol. L'objectif de ce travail est d'élucider le mécanisme de la réaction d'oxydation partielle du méthane (OPM) en présence d'un catalyseur. La réaction est réalisée dans deux types de réacteur : un réacteur parfaitement agité permettant l'étude du couplage entre réactions homogènes et réactions hétérogènes et un réacteur à lit fixe. Dans une première partie, l'étude cinétique est réalisée en utilisant de l'oxyde de lanthane La2O3 comme catalyseur. A partir de comparaisons entre valeurs expérimentales et simulations effectuées avec Chemkin®/Chemkin Surface®, nous proposons un mécanisme hétéro-homogène qui permet d'expliquer les observations expérimentales. Dans une seconde partie, l'intérêt est porté sur des catalyseurs à base de Nickel, tels que Ni/La2O3 et Ni/CeO2 qui présentent une bonne activité catalytique vis-à-vis de l'OPM. La discussion des performances catalytiques et du schéma cinétique repose sur les résultats des différentes techniques de caractérisation des catalyseurs ainsi que sur l'étude expérimentale dans laquelle l'influence des grandeurs cinétiques sur la réactivité est évaluée