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Book ETUDE DE CATALYSEURS A BASE DE PLATINE POUR LES ELECTRODES DE PILE A COMBUSTIBLE A MEMBRANE ECHANGEUSE DE PROTONS

Download or read book ETUDE DE CATALYSEURS A BASE DE PLATINE POUR LES ELECTRODES DE PILE A COMBUSTIBLE A MEMBRANE ECHANGEUSE DE PROTONS written by AGNES.. GAMEZ MERLE and published by . This book was released on 1996 with total page 175 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE DEVELOPPEMENT DES PILES A COMBUSTIBLE A MEMBRANE ECHANGEUSE DE PROTONS POUR DES VEHICULES ELECTRIQUES NECESSITE UNE MINISATION DE LA QUANTITE DE PLATINE UTILISEE DANS LES ELECTRODES. AINSI LE PLATINE EST DEPOSE SUR DIFFERENTS SUPPORTS SELON DEUX METHODES: L'ECHANGE CATIONIQUE ET L'IMPREGNATION. LES CATALYSEURS SONT ETUDIES ELECTROCHIMIQUEMENT AVEC UNE ELECTRODE TOURNANTE A DISQUE. L'ETUDE DE LA REDUCTION DE L'OXYGENE A MONTRE QUE L'ACTIVITE SPECIFIQUE DU PLATINE AUGMENTE AVEC LA TAILLE DES PARTICULES. L'AJOUT D'UN PROMOTEUR (PALLADIUM, RUTHENIUM) A PERMIS DE MULTIPLIER LA DENSITE DE COURANT D'ECHANGE PAR VINGT ET HUIT RESPECTIVEMENT. POUR L'OXYDATION DE L'HYDROGENE, L'ACTIVITE ELECTROCATALYTIQUE EST MEILLEURE AVEC DES PARTICULES DE DIAMETRE EGAL OU SUPERIEUR A DEUX NM. DE PLUS, CETTE ACTIVITE DIMINUE QUAND ON AUGMENTE LA TENEUR EN PLATINE. L'AJOUT DE PALLADIUM (QUARANTE POUR CENT) OU DE RUTHENIUM (VINGT-DEUX ET SOIXANTE DIX-HUIT POUR CENT) A PERMIS D'OBTENIR UNE ACTIVITE MAXIMALE

Book Catalyseurs sans platine    base de cryogels de carbone pour la r  action de r  duction de l oxyg  ne dans les PEMFC

Download or read book Catalyseurs sans platine base de cryogels de carbone pour la r action de r duction de l oxyg ne dans les PEMFC written by Camille Roiron and published by . This book was released on 2021 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La pile à combustible à membrane échangeuse de protons présente des densités de puissance favorables à une intégration dans un système de transport léger. Les deux réactions électrochimiques qui s'y produisent sont la réduction de l'oxygène à la cathode (ORR) et l'oxydation de l'hydrogène à l'anode (HOR). Elles doivent toutes deux être catalysées pour obtenir un bon rendement énergétique. Les technologies actuellement développées utilisent du platine qui est un métal rare et coûteux. Des catalyseurs sans platine sont donc développés pour l'ORR car la cathode est l'électrode la plus chargée en platine. Les sites Fe-N-C sont les meilleurs candidats en remplacement des sites platinés. Les activités volumiques des matériaux fabriqués avec ces sites sont inférieures au matériaux platinés c'est pourquoi ils doivent être intégrés dans des couches épaisses. Pour répondre aux contraintes de diffusion que cette géométrie impose, des matériaux poreux comme les cryogels de carbone sont étudiés dans ces travaux de recherche. Leur composition et leur structure peuvent être adaptées par la variation de plusieurs paramètres de synthèse. Des hydrogels enrichis en azote et fer sont synthétisés par voie sol-gel avant d'être séchés par lyophilisation et traités thermiquement pour permettre la formation des sites actifs Fe-N-C par des procédés bas coût et grande échelle. L'étude des ratios de réactifs, du pH de synthèse, du type de précurseurs de fer et des conditions de pyrolyse vont permettre une meilleure compréhension des phénomènes liant structure, composition et activité catalytique. Cette étude allant de la synthèse des matériaux à leur intégration en PEMFC, les matériaux les plus performants sont intégrés dans une couche active testée en monocellule de pile à combustible.

Book ETUDE ELECTROCHIMIQUE DE CATALYSEURS A BASE DE PLATINE UTILISABLES EN PILE A COMBUSTIBLE

Download or read book ETUDE ELECTROCHIMIQUE DE CATALYSEURS A BASE DE PLATINE UTILISABLES EN PILE A COMBUSTIBLE written by MAHMOUD.. SROUR and published by . This book was released on 1999 with total page 240 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL CONCERNE PRINCIPALEMENT DEUX PROBLEMES MAJEURS DE CATALYSE ELECTROCHIMIQUE DANS LES PILES A COMBUSTIBLE A MEMBRANE : LA LENTEUR DE LA CINETIQUE DE REDUCTION DE L'OXYGENE ET L'EMPOISONNEMNET DES ANODES A HYDROGENE EN PRESENCE DE TRACES DE MONOXYDE DE CARBONE. LA REDUCTION DE L'OXYGENE A D'ABORD ETE ETUDIEE SUR PLATINE PUR POUR DEMONTRER QUE L'EFFET DE TAILLE DES PARTICULES (DIMINUTION DE L'ACTIVITE SPECIFIQUE POUR LES PETITES NANOPARTICULES) EST ACCRU PAR L'ADSORPTION DES ANIONS ET QU'IL N'Y A PLUS D'OPTIMUM D'ACTIVITE MASSIQUE DANS LE CAS DU NAFION (OU DE L'ACIDE PERCHLORIQUE) COMME ELECTROLYTE. LA REDUCTION DE L'OXYGENE EST ENSUITE ETUDIEE SUR DES ALLIAGES DE PLATINE, EN PARTICULIER ALLIAGES PLATINE-COBALT : SUR LES ALLIAGES MASSIFS DONT LA COMPOSITION SUPERFICIELLE EST CONNUE, LA CINETIQUE EST NETTEMENT PLUS RAPIDE QUE SUR PLATINE PUR ; DES RESULTATS SIMILAIRES SONT OBTENUS AVEC DES NANOPARTICULES D'ALLIAGES, POUR LESQUELLES DES EFFETS DE TAILLE ET D'ANION DOIVENT ETRE AUSSI PRIS EN CONSIDERATION. POUR TROUVER DES CATALYSEURS D'OXYDATION DE L'HYDROGENE MOINS SENSIBLES AU CO QUE LE PLATINE PUR, LA SURFACE DUQUEL EST COMPLETEMENT BLOQUEE PAR CO ADSORBE, DIVERS ALLIAGES, EN PARTICULIER PLATINE-RUTHENIUM, ONT ETE TESTES, MAIS DE BONNES PERFORMANCES SUPPOSENT L'EMPLOI D'ALLIAGES (PT + METAL OXYDABLE) OU DE COMPOSITES (PT + OXYDE METALLIQUE), DANS LEQUEL LE SECOND METAL PEUT CEDER DE L'OXYGENE AU CO ADSORBE SUR LE PLATINE : DES COMPOSITES PT+WO X ET PT+MOO Y ONT ETE PREPARES ET TESTES. ENFIN LE PROBLEME DE L'INSERTION ELECTROCHIMIQUE DE L'HYDROGENE DANS LE PALLADIUM ET LES ALLIAGES PLATINE-PALLADIUM A ETE ETUDIE, DANS LE CAS DE CHANGEMENT DE PHASE -, PAR SAUT DE POTENTIEL ET MODELISATION.

Book D  veloppement de catalyseurs plurim  talliques multifonctionnels pour l oxydation   lectrocatalytique de l   thanol dans une pile    oxydation directe  DEFC

Download or read book D veloppement de catalyseurs plurim talliques multifonctionnels pour l oxydation lectrocatalytique de l thanol dans une pile oxydation directe DEFC written by Séverine Rousseau and published by . This book was released on 2004 with total page 229 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les problèmes climatiques liés aux rejets dans l'atmosphère et l'épuisement des ressources pétrolières nécessitent une modification des pratiques énergétiques dans les années à venir. Cette modification passe par le développement de nouvelles sources d'énergie propre telle que la pile à combustible. L'éthanol représente un candidat intéressant au regard de sa grande disponibilité, de sa faible toxicité et de sa grande énergie spécifique. L'éthanol peut être directement oxydé à l'anode d'une pile à membrane échangeuse de protons (PEMFC), mais son adsorption dissociative sur les sites de platine conduit à la formation d'espèces poisons responsables de la faible activité des catalyseurs. Cette étude s'est donc portée sur la préparation de systèmes plurimétalliques à base de platine par voie colloïdale. Les techniques électrochimiques ont pu mettre en évidence une diminution de la surtension anodique de 200 mV avec des catalyseurs Pt-Sn et Pt-Sn-Ru supportés sur Vulcan XC-72. Une étude par spectroscopie infrarouge de réflexion couplée à des analyses par chromatographie des produits de réaction a permis d'affiner le mécanisme de la réaction sur les systèmes Pt et Pt-Sn. Le système le plus actif apparaît être le catalyseur Pt-Sn de composition atomique (90 :10) chargé à 60% en masse. Ces conclusions ont été confirmées lors des tests en pile à combustion directe d'éthanol avec une densité de puissance maximale de 62 mW.cm-2 à 100ʻC. Des anodes de grande surface ont pu être préparées, montrant une bonne activité et une bonne stabilité en conditions piles à combustible.

Book Utilisation de fuller  ne comme support de catalyseur pour les piles    combustible de type PEMFC

Download or read book Utilisation de fuller ne comme support de catalyseur pour les piles combustible de type PEMFC written by Guillaume Krosnicki and published by . This book was released on 2011 with total page 201 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail concerne l’étude de nouveaux catalyseurs à base de fullerène pour la cathode de piles à combustible de type PEMFC. L’utilisation du fullerène C60, réputé stable, comme support de catalyseur ainsi que la possibilité de lier le platine sur le fullerène permet d’espérer améliorer la tenue à la dégradation de la couche active. Dans un premier temps, un ensemble de catalyseur de type MnC60 à base d’atomes de platine et/ou palladium liés au C60, appelés métallofullerènes, ont été synthétisés et caractérisés physico-chimiquement. En parallèle, des catalyseurs non-nobles à base de phtalocyanine de fer déposée sur du fullerène ont également été synthétisés. Les performances de ces catalyseurs ont été testées électrochimiquement, sur une électrode tournante à disque-anneau, en demi-cellule et, pour les meilleurs catalyseurs, en pile, et comparées à celles obtenues avec des catalyseurs commerciaux de référence sur noir de carbone Pt/C et PtCo/C. Il ressort de l’étude que les performances des métallofullerènes dépendent de la stœchiométrie n des composés MnC60 et que les meilleurs présentent des performances similaires voire supérieures à celles obtenues avec les catalyseurs de référence. Les catalyseurs non-nobles sur fullerène permettent d’obtenir des performances similaires à celles obtenues avec des catalyseurs non-nobles sur noir de carbone. De plus, une première étude de vieillissement des métallofullerènes montrent que ces composés ont une résistance à la corrosion du carbone similaire aux catalyseurs de référence.

Book Catalyseurs multim  talliques nano organis  s pour pile    combustible PEM

Download or read book Catalyseurs multim talliques nano organis s pour pile combustible PEM written by Mathieu Lepesant and published by . This book was released on 2014 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La diminution du coût des catalyseurs est l'une des conditions nécessaires pour rendre la technologie PEMFC économiquement viable au grand public. Ces catalyseurs, habituellement composés de nanoparticules de platine, sont limités par leur coût, leur performance et leur durabilité. La nanostructuration est une des solutions envisageables pour ces catalyseurs car elle permet d'augmenter considérablement la surface spécifique, de diminuer le chargement en platine et d'augmenter les performances pour la réaction de réduction de l'oxygène, la plus limitante dans la technologie PEMFC.Les travaux présentés dans ce mémoire, ont été réalisés autour de deux types de particules nanostructurées (particules coeur-coquille et particules creuses) à base de platine ou d'alliage de platine. Ces particules ont été étudiées, caractérisées en électrochimie à 3 électrodes (électrode tournante disque-anneau et montage demi-pile) puis intégrées dans des systèmes pile à combustible. Nous avons observé les améliorations de performances offertes par ce type de particules électro-catalytiques vis-à-vis de la réaction de réduction de l'oxygène. Puis nous avons commencé à étudier et à optimiser leur intégration dans les piles à combustible en conditions réelles de fonctionnement.

Book Pr  paration et   tude des catalyseurs    base de nickel et de dioxyde de molybd  ne ainsi qu    base de platine d  pos   sur les carbures des m  taux de transition  en vue de leur utilisation dans les   lectrodes des g  n  rateurs    gaz

Download or read book Pr paration et tude des catalyseurs base de nickel et de dioxyde de molybd ne ainsi qu base de platine d pos sur les carbures des m taux de transition en vue de leur utilisation dans les lectrodes des g n rateurs gaz written by Alain Bertrand and published by . This book was released on 1979 with total page 125 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Book Catalyseurs de piles    combustible    membrane polym  re   changeuse anionique

Download or read book Catalyseurs de piles combustible membrane polym re changeuse anionique written by Ivan Roche and published by . This book was released on 2007 with total page 218 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Nous avons étudié les propriétés électrocatalytiques, en plus de leurs composition et morphologie, de matériaux d'électrode de pile à combustible alcaline. Des nanoparticules d'argent dispersées ont été synthétisées par imprégnation chimique sur différents carbones commerciaux ; les catalyseurs Ag/Monarch 1000 ont de meilleures activités massiques vis-à-vis de la réduction de Oz (ORR) que la poudre commerciale Ag/Vulcan XC 72 (E-TEK). Des nanoparticules de MnOx, ont également été synthétisées par dépôt chimique sur carbone. Les Me-MnOx/C (Me = Ni, Mg) ont des activités catalytiques vis-à-vis de l'ORR comparables à la poudre commerciale Pt/Vulcan XC72 (E-TEK) et conduisent à la formation très majoritaire d'ions OH- (réduction à 4 électrons). Un mécanisme de l'ORR a été proposé sur ces MnOx/C.

Book Synth  se  optimisation et caract  risation des nouvelles architectures catalytiques pour une application en pile    combustible PEMFC

Download or read book Synth se optimisation et caract risation des nouvelles architectures catalytiques pour une application en pile combustible PEMFC written by Delphine Dru and published by . This book was released on 2016 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ces travaux de recherche s'inscrivent dans le développement de nouveaux catalyseurs pour les piles à combustible de type PEMFC. L'objectif est d'améliorer le transfert de charges et de matières au sein des électrodes afin d'améliorer la durabilité des matériaux. Nous avons développé des catalyseurs qui permettent la transposition de la phénoménologie du point triple à l'échelle moléculaire. Le greffage de polymères conducteurs protoniques à la surface de nanoparticules de platine a été réalisé afin d'obtenir des complexes catalytiques nano-composites, comportant le catalyseur au platine, un conducteur protonique et un conducteur électronique. L'ensemble des matériaux issus de cette première étape ont été caractérisé en demi-cellule électrochimique afin de déterminer les catalyseurs les plus actifs et les plus sélectifs. Les matériaux les plus prometteurs ont enfin été testés en mono-cellule PEMFC de 5 cm2 et 25 cm2 afin de déterminer d'une part les performances in situ et d'autre part la durabilité des matériaux. Les électrodes nano-composites, formulées sans Nafion®, ont des caractéristiques équivalentes aux systèmes commerciaux. En effet, elles fournissent une densité de puissance maximale de 1 W.cm-2 et une durabilité de 20 μV.h-1 sur 300 h. Ces électrodes formulées sans composé fluoré permettent le recyclage du platine par pyrolyse.

Book Recherche de catalyseurs peu sensibles    la pr  sence de monoxyde de carbone pour piles    combustible PEMFC aliment  es en gaz de reformage

Download or read book Recherche de catalyseurs peu sensibles la pr sence de monoxyde de carbone pour piles combustible PEMFC aliment es en gaz de reformage written by Aude-Claire Boucher and published by . This book was released on 2002 with total page 166 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le but de ce travail était de préparer des catalyseurs bimétalliques à base de platine destinés à la préparation d'anodes pour piles à combustible alimentées en hydrogène provenant de gaz de reformage et donc contenant quelques ppm de monoxyde de carbone. Le CO empoisonne le platine qui sert traditionnellement d'anode à ce type de pile ce qui provoque une chute de ces performances. L'addition d'étain permet de diminuer le potentiel d'oxydation du CO et de rendre le catalyseur moins sensible à ce poison. Un nouveau mode de préparation de catalyseurs Pt-Sn, présentant une bonne tolérance au monoxyde de carbone, a été mis au point au cours de cette thèse. Ce matériau est constitué de particules nanométriques (environ 2 nm) homogènes constituées uniquement de la phase Pt3Sn. Ce catalyseur a finalement été testé comme anode de pile à combustible. Il s'empoisonne moins que le catalyseur PtSn(3:1)/C E-TEK et possède une bonne stabilité.

Book SYNTHESE RADIOLYTIQUE DE NANOAGREGATS SUPPORTES A BASE DE PLATINE

Download or read book SYNTHESE RADIOLYTIQUE DE NANOAGREGATS SUPPORTES A BASE DE PLATINE written by BERTRAND.. LE GRATIET and published by . This book was released on 1995 with total page 179 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL, EFFECTUE DANS LE CADRE DE PROGRAMMES DE RECHERCHES FRANCAIS ET EUROPEEN, A POUR OBJECTIF D'OPTIMISER LES QUANTITES DE PLATINE NECESSAIRES AU FONCTIONNEMENT DES PILES A COMBUSTIBLE. LE PLATINE DEPOSE SUR POUDRE DE CARBONE CONSTITUE LE CATALYSEUR ELECTROCHIMIQUE. POUR CE FAIRE, NOUS AVONS DEVELOPPE UNE METHODE DE SYNTHESE BASEE SUR LA REDUCTION RADIOLYTIQUE DE SELS METALLIQUES EN SOLUTION, EN PRESENCE D'UN AGENT STABILISANT AYANT POUR ROLE DE LIMITER LA TAILLE DES AGREGATS METALLIQUES. CE TRAVAIL PRESENTE TROIS PROTOCOLES DE PREPARATION DIFFERENTS ET DEVELOPPE ESSENTIELLEMENT UNE METHODE DITE COLLOIDALE OU LES PARTICULES SONT SYNTHETISEES (RADIOLYTIQUEMENT) ET STABILISEES (PAR LE LIGAND CO) EN SOLUTION AVANT D'ETRE IMPREGNEES SUR UNE POUDRE DE CARBONE. CO S'AVERE TRES PERFORMANT POUR STABILISER LE PLATINE SOUS FORME D'AGREGATS NANOMETRIQUES. NOS TRAVAUX MONTRENT QUE, SOUS RAYONNEMENT ET EN FONCTION DU RAPPORT DES CONCENTRATIONS ENTRE CO ET LE PLATINE, CE DERNIER PEUT ETRE REDUIT SOIT SOUS FORME DE CLUSTERS MOLECULAIRES CARBONYLES, SOIT SOUS FORME D'UN COLLOIDE. CELUI-CI S'IMPREGNE FACILEMENT SUR LES POUDRES DE CARBONE UTILISEES. LA TAILLE DES PARTICULES AINSI PREPAREES EST DE L'ORDRE DE 2 A 3 NANOMETRES ET CECI QUELLE QUE SOIT LA CHARGE SUR LE SUPPORT (POURCENTAGE EN POIDS DE PLATINE PAR RAPPORT A L'UNITE DE MASSE DE SUPPORT PLATINE) OU LA SURFACE SPECIFIQUE DE CE DERNIER: DES PARTICULES DE 3 NANOMETRES ONT PU ETRE DEPOSEES JUSQU'A DES CHARGES DE 60% SUR LE SUPPORT. CE PROCEDE PEUT ETRE ETENDU A DES CATALYSEURS NANOMETRIQUES BI- ET TRI-METALLIQUES TELS QUE PT-RU ET PT-RU-SN. L'ACTIVITE CATALYTIQUE POUR L'ELECTROOXYDATION DU METHANOL EST BONNE POUR LE PLATINE ET CONSIDERABLEMENT AMELIOREE POUR LES MULTIMETALLIQUES. DES RESULTATS DE SPECTROMETRIE INFRAROUGE A TRANSFORMEE DE FOURIER REALISEE IN-SITU PENDANT L'OXYDATION DU METHANOL SUR DES POUDRES DE CARBONE PLATINEE MONTRENT LA FAISABILITE DE TELLES MESURES ET METTENT EN EVIDENCE UNE DIMINUTION DE L'EMPOISONNEMENT DES PARTICULES NANOMETRIQUES DE PLATINE PAR RAPPORT AU METAL MASSIF, ET DES CATALYSEURS MULTIMETALLIQUES (PT-RU ET PT-RU-SN) PAR RAPPORT AU MONOMETALLIQUE (PT)

Book Corr  lation entre les propri  t  s physico chimiques et   lectro catalytiques de la r  action de r  duction de l oxyg  ne sur des catalyseurs    base d oxy nitrure de titane pour la pile    combustible PEMFC

Download or read book Corr lation entre les propri t s physico chimiques et lectro catalytiques de la r action de r duction de l oxyg ne sur des catalyseurs base d oxy nitrure de titane pour la pile combustible PEMFC written by Achref Ben Salem and published by . This book was released on 2016 with total page 103 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Book D  veloppement de catalyseurs anodique et cathodique pour piles alcalines    membranes

Download or read book D veloppement de catalyseurs anodique et cathodique pour piles alcalines membranes written by Laurent Demarconnay and published by . This book was released on 2006 with total page 183 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'objectif de ce travail était de développer des catalyseurs d'oxydation de l'Ethylène Glycol et de réduction du dioxygène pour une application aux piles à combustible à membrane alcaline. Des catalyseurs anodiques Pt/C, PtPd/C, PtBi/C et PtPdBi/C ont été préparés et testés. Le catalyseur Pt0,45Pd0,45Bi0,1/C a montré la meilleure activité à bas potentiels. Parmi les catalyseurs cathodiques préparés, Pt0,8Bi0,2/C s’est avéré plus actif et tolérant à l’EG à hauts potentiels que Pt/C. Ag/C, moins actif, s’est révéle insensible à l’EG. Les tests en pile avec un combustible NaOH 4M EG 2M, à 20°C, ont donné une puissance proche de 19 mW.cm-2 avec des électrodes Pt/C et de 30 mW cm-2 avec les électrodes optimisées (soit une progression de plus de 50%). L’oxydation de NaBH4 a été étudiée sur des catalyseurs Pt, Pt(1-x)Aux, Ni. Le test en pile à 20°C (combustible : NaOH 1M NaBH4 2M) a permis d'obtenir une puissance de 62 mW.cm-2 pour j = 80 mA.cm-2 avec une anode Pt0,9Au0,1/C.

Book ETUDE DE LA THIORESISTANCE DE CATALYSEURS AU PLATINE ET AU PALLADIUM

Download or read book ETUDE DE LA THIORESISTANCE DE CATALYSEURS AU PLATINE ET AU PALLADIUM written by KARINE.. THOMAS and published by . This book was released on 2000 with total page 208 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL ETUDIE LA THIORESISTANCE DE CATALYSEURS A BASE DE METAUX NOBLES EN FONCTION DE L'ACIDITE DU SUPPORT ET DE LA NATURE DE LA PHASE METALLIQUE. DANS CE BUT, DES CATALYSEURS MONO ET BIMETALLIQUES PT, PD PT-PD ONT ETE PREPARES PAR IMPREGNATION A PARTIR DE DEUX FAMILLES DE PRECURSEURS (AMMONIES OU CHLORES) EN UTILISANT COMME SUPPORT SOIT DES ZEOLITHES VAPOTRAITEES SOIT UNE SILICE-ALUMINE AMORPHE. L'ACIDITE DE CES DEUX SUPPORTS A ETE VARIEE (NOMBRE, TYPE ET FORCE) DE MANIERE CONTROLEE. LES CATALYSEURS ONT ETE CARACTERISES PRINCIPALEMENT PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE MOLECULES SONDES : LE NOMBRE ET LA FORCE DES SITES ACIDES ONT ETE MESURES PAR ADSORPTION DE PYRIDINE ET DE CO (77 K) ET LA PHASE METALLIQUE A ETE ETUDIEE PAR ADSORPTION DE CO A TEMPERATURE AMBIANTE. L'ACTIVITE HYDROGENANTE DE CES CATALYSEURS A ETE MESUREE EN ABSENCE ET EN PRESENCE DE SOUFRE (200 PPM) AU MOYEN DE LA REACTION D'HYDROGENATION DU TOLUENE SOUS 30 BARS D'HYDROGENE. UNE ETUDE COMPLEMENTAIRE A ETE EFFECTUEE SUR LES CATALYSEURS LES PLUS INTERESSANTS EN HYDROGENATION DE LA TETRALINE ET/OU DU (4,6 DIMETHYL) DIBENZOTHIOPHENE. EN ABSENCE DE SOUFRE, LA FORMATION D'ALLIAGE (MISE EN EVIDENCE PAR SPECTROSCOPIE IR DU CO) DIMINUE L'ACTIVITE HYDROGENANTE. L'UTILISATION DE PRECURSEURS AMMONIES A LA PLACE DE PRECURSEURS CHLORES DONNE GENERALEMENT DES CATALYSEURS MOINS ACTIFS A L'EXCEPTION D'UN CATALYSEUR CHLORE. L'UTILISATION D'UN SUPPORT ACIDE PERMET D'AUGMENTER L'ACTIVITE DES CATALYSEURS A CONDITION QUE CE SUPPORT NE CONTIENNE PAS DE SITES DE TROP FORTE ACIDITE. EN PRESENCE DE SOUFRE, LA THIORESISTANCE DES CATALYSEURS DEPEND DE LA TEMPERATURE DE LA REACTION, C'EST-A-DIRE DU TAUX DE RECOUVREMENT EN SOUFRE. L'AJOUT DE PD AU PT AUGMENTE NETTEMENT LA THIORESISTANCE DES CATALYSEURS. LES CATALYSEURS AMMONIES SONT GENERALEMENT PLUS RESISTANTS AU SOUFRE QUE LES CATALYSEURS CHLORES. A FORT TAUX DE RECOUVREMENT EN SOUFRE, L'ACIDITE DU SUPPORT N'INFLUENCE PAS L'ACTIVITE HYDROGENANTE MAIS A FAIBLE TAUX DE RECOUVREMENT, L'ACIDITE RETROUVE SON ROLE PROMOTEUR SUR LA THIORESISTANCE.

Book Etudes   lectrochimiques de la catalyse de production de dihydrog  ne par des complexes glyoximes de cobalt

Download or read book Etudes lectrochimiques de la catalyse de production de dihydrog ne par des complexes glyoximes de cobalt written by Maxime Fournier and published by . This book was released on 2012 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Jusqu'à présent, les catalyseurs à base de platine sont les plus utilisés pour la production de dihydrogène par les électrolyseurs. Compte tenu de leur prix et de leur rareté, plusieurs stratégies ont été développées afin de les remplacer par des catalyseurs constitués de métaux de transition moins chers et plus abondants. Parmi les nombreux complexes présentés dans la littérature, les glyoximes de cobalt : tris-cobaloximes et bis-cobaloximes sont réputés pour être des catalyseurs moléculaires efficaces pour la réduction de protons. Une étude électrochimique approfondie par voltammétrie cyclique et par électrolyse préparative couplée à la chromatographie en phase gazeuse (CPG) a permis de mettre en évidence un phénomène de désactivation de ces catalyseurs en présence d'acide fort correspondant à une réaction de décomplexation. Celle-ci conduit à la formation de nanoparticules par électrodéposition à la surface de l'électrode dont les caractérisations par D.R.X et M.E.B / E.D.X montrent qu'elles sont principalement constituées de cobalt. Ces nanoparticules se sont révélées être des catalyseurs très efficaces pour la réduction des protons à la fois en milieu organique en présence d'acide fort et en milieu aqueux à pH neutre. Ainsi, les complexes glyoximes de cobalt autrefois décrits comme des catalyseurs moléculaires sont en réalité des précurseurs de catalyseurs hétérogènes efficaces pour la réduction des protons

Book ETUDE DE CATALYSEURS DE DEPOLLUTION DES GAZ D ECHAPPEMENT AUTOMOBILE A BASE DE PLATINE SOUS ATMOSPHERE OXYDANTE OU REDUCTRICE  INFLUENCE DE LA CERINE ET DES POISONS

Download or read book ETUDE DE CATALYSEURS DE DEPOLLUTION DES GAZ D ECHAPPEMENT AUTOMOBILE A BASE DE PLATINE SOUS ATMOSPHERE OXYDANTE OU REDUCTRICE INFLUENCE DE LA CERINE ET DES POISONS written by Charlotte Serre and published by . This book was released on 1991 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DANS UNE PREMIERE PARTIE, NOUS AVONS ETUDIE L'INFLUENCE DE LA CERINE SUR LE COMPORTEMENT CATALYTIQUE DU PLATINE POUR LA REACTION D'OXYDATION DU MONOXYDE DE CARBONE PAR L'OXYGENE. APRES AVOIR MIS EN EVIDENCE (PAR REDUCTION EN TEMPERATURE PROGRAMMEE EN UTILISANT LE CO COMME MOLECULE REDUCTRICE) LA PRESENCE D'UNE INTERACTION ENTRE LE PLATINE ET LA CERINE, NOUS AVONS MONTRE QUE CETTE INTERACTION CONDUISAIT, APRES UN PRETRAITEMENT EN MILIEU REDUCTEUR, A UN GAIN D'ACTIVITE IMPORTANT PAR RAPPORT AU PLATINE SEUL, CE GAIN DISPARAISSANT APRES UN PRETRAITEMENT EN MILIEU GLOBALEMENT OXYDANT. POUR CHAQUE CAS DE FIGURE, NOUS AVONS PROPOSE DES SITES CATALYTIQUES AINSI QUE DES MECANISMES REACTIONNELS PERMETTANT D'EXPLIQUER CES PHENOMENES. LA SECONDE PARTIE DE NOTRE TRAVAIL A CONSISTE A EVALUER L'IMPORTANCE DU PHOSPHORE ET/OU DU ZINC DANS LES PHENOMENES D'EMPOISONNEMENT D'UN CATALYSEUR AU PLATINE. UNE SERIE DE CATALYSEURS DE REFERENCE A ETE SELECTIVEMENT EMPOISONNEE PAR CES ADDITIFS GRACE A UNE TECHNIQUE D'IMPREGNATION-CALCINATION PREALABLEMENT MISE AU POINT. POUR LES REACTIONS DE DEPOLLUTION DES GAZ D'ECHAPPEMENT AUTOMOBILE, IL A ETE MONTRE QUE LES DEPOTS DE P ET DE P+ZN CONDUISAIENT A DESACTIVER LE PLATINE, MAIS QU'AU CONTRAIRE, LE ZN SE COMPORTAIT COMME UN PROMOTEUR DU CATALYSEUR. AFIN DE VERIFIER CE DERNIER RESULTAT, NOUS PROPOSONS D'ADOPTER UNE NOUVELLE TECHNIQUE DE DEPOT QUI POURRAIT CONSTITUER LA BASE D'UNE SIMULATION PLUS REALISTE DE L'EMPOISONNEMENT