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Book ETUDE COMPARATIVE DES ECHANGES 1H  2H ENTRE DIVERS CATALYSEURS ACIDES SOLIDES ET L ISOBUTANE   DOSAGE DES SITES ACIDES DE PAR RMN

Download or read book ETUDE COMPARATIVE DES ECHANGES 1H 2H ENTRE DIVERS CATALYSEURS ACIDES SOLIDES ET L ISOBUTANE DOSAGE DES SITES ACIDES DE PAR RMN written by DAVID.. HABERMACHER and published by . This book was released on 1999 with total page 114 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: AU COURS DE CE TRAVAIL NOUS AVONS PU CONFIRMER QUE LA REGIOSPECIFICITE DE L'ECHANGE H/D ENTRE LES ACIDES SOLIDES FORTS DEUTERES ET LES ALCANES LEGERS CONCERNAIT UNIQUEMENT LES PROTONS EN ALPHA DU CARBONE RAMIFIE. LE PROCESSUS D'ECHANGE APPARAIT APRES L'IONISATION DE L'ALCANE ET S'EFFECTUE PAR UNE SERIE DE REPROTONATIONS/DEPROTONATIONS IMPLIQUANT DES IONS CARBENIUMS ADSORBES ET DES ALCENES INTERMEDIAIRES. UNE METHODE QUANTITATIVE DE TITRATION DES SITES ACIDES DE BRNSTED A ETE DEVELOPPEE, BASEE D'UNE PART SUR LA QUANTITE D'ECHANGE H/D ENTRE L'EAU DEUTEREE ET LE SOLIDE ACIDE, D'AUTRE PART SUR LA TITRATION RETOUR BASEE SUR L'ECHANGE H/D ENTRE L'ACIDE SOLIDE DEUTERE ET L'ISOBUTANE. LE POINT FORT DE CETTE METHODE CONTRAIREMENT AUX AUTRES METHODES DE TITRATION BASEES SUR L'ADSORPTION, EST QU'ELLE DOSE UNIQUEMENT LES SITES DE BRNSTED CATALYTIQUEMENT ACTIFS. ELLE A PERMIS DE CARACTERISER AVEC SUCCES L'ACIDITE DE LA ZIRCONE SULFATEE, D'HETEROPOLYACIDES ET DE ZEOLITHES VARIEES COMME LA H-BEA, H-USY ET LA H-SAPO-5. D'AUTRE PART ELLE A PERMIS D'ETUDIER LE ROLE INHIBITEUR DU MONOXYDE DE CARBONE SUR L'ECHANGE ET AINSI D'APPORTER DE NOUVELLES INFORMATIONS SUR LE MECANISME DE CETTE REACTION. LE CARACTERE POSITIF DE L'HYDROGENE A PAR AILLEURS ETE MIS EN EVIDENCE. IL A AUSSI ETE VU QUE LES TRACES D'ALCENES PRESENTES DANS L'ISOBUTANE N'INFLUAIENT AUCUNEMENT SUR LA REACTION ET QU'IL EN FALLAIT PLUSIEURS POURCENTS DANS L'ALCANE POUR QUE LA CINETIQUE DE L'ECHANGE EN SOIT MODIFIEE.

Book CONTRIBUTION A L ETUDE PAR RMN DU PROTON DE L ACIDITE DE CATALYSEURS SOLIDES

Download or read book CONTRIBUTION A L ETUDE PAR RMN DU PROTON DE L ACIDITE DE CATALYSEURS SOLIDES written by VIRGINIE.. SEMMER-HERLEDAN and published by . This book was released on 1996 with total page 221 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: UNE MESURE QUANTITATIVE DE LA FORCE DES SITES ACIDES DE BRNSTED (SAB) DE SOLIDES EST DEVELOPPEE A PARTIR DE DEUX TECHNIQUES DE #1H RMN UTILISEES CONJOINTEMENT: LA HAUTE RESOLUTION PAR ROTATION A L'ANGLE MAGIQUE (MAS) A TEMPERATURE AMBIANTE ET LA LARGE BANDE EN RESEAU RIGIDE A 4 K. LES INTERACTIONS ENTRE DES MOLECULES D'EAU ET LES SAB SONT ETUDIEES ; ELLES DONNENT LIEU A LA FORMATION D'IONS H#3O#+ ET D'ESPECES EN LIAISON HYDROGENE H#2O--HO, DONT LES CONCENTRATIONS SONT MESUREES PAR SIMULATION DES SPECTRES DE LARGE BANDE. LES FORCES ACIDES SONT COMPAREES A PARTIR DU COEFFICIENT D'ACIDITE, #X#A, CONCENTRATION EN IONS HYDROXONIUM FORMES PAR SAB (H#3O#+/SAB) LORSQUE UNE MOLECULE D'EAU INTERAGIT AVEC CHAQUE SAB, C'EST A DIRE LORSQUE, LA QUANTITE D'EAU ADSORBEE EST TELLE QUE (H#3O#+/SAB) + (H#2O--HO/SAB) ATTEINT 1. DES SOLIDES APPARTENANT A DEUX CATEGORIES ONT ETE ETUDIES, DES ZEOLITHES (H-MORDENITES ET H-Y AYANT SUBI DIFFERENTS TRAITEMENTS BIEN CARACTERISES DE DESALUMINATION) ET DES ECHANTILLONS CONSIDERES DANS LA LITTERATURE COMME DES SUPERACIDES (ZIRCONE SULFATEE ET PHOSPHATEE, AINSI QUE LE MONO-HYDROGENOSULFATE D'ALUMINIUM). LES VALEURS DE #X#A OBTENUES SE SITUENT ENTRE 1 ET 0,19. NOUS NE RESUMERONS ICI QUE LES RESULTATS RELATIFS AUX ZEOLITHES. LA VALEUR DE #X#A EST EN ACCORD AVEC LA LOI SEMI-EMPIRIQUE D'APRES LAQUELLE, DANS LES ZEOLITHES, LA FORCE ACIDE EST MAXIMUM LORSQUE AUCUN ATOME AL DU RESEAU N'A DE VOISIN AL DANS SES DEUX PREMIERES SPHERES DE COORDINATION. LA PRESENCE DE PHASE AMORPHE GENE L'ACCES DE L'EAU AUX SAB. DES ATOMES AL PENTACOORDONNES A DES ATOMES O, AINSI QUE DES SITES ACIDES DE LEWIS, DONNENT LIEU A UN ACCROISSEMENT H#3O#+/SAB DE H#3O#+/SAB AU-DELA DE #X#A QUAND LA QUANTITE D'EAU ADSORBEE AUGMENTE SUFFISAMMENT. DANS LE SECOND CAS, H#3O#+/SAB VARIE D'UNE MANIERE CONTINUE AVEC LE RAPPORT DES CONCENTRATIONS SITES DE LEWIS / SITES DE BRNSTED. UNE COMPARAISON SUCCINTE EST PROPOSEE ENTRE DES RESULTATS DE #1H RMN D'UNE PART ET CEUX D'UNE ETUDE PAR SPECTROSCOPIE IR EFFECTUEE SUR LES MEMES ECHANTILLONS DANS UNE AUTRE UNITE DE RECHERCHE. LA CONVERSION DU N-HEPTANE SUR LES DIFFERENTS ECHANTILLONS ETUDIES EST COMPAREE ET RAPPORTEE AUX RESULTATS DE MESURE DE LA FORCE ACIDE

Book Etude cin  tique et mod  lisation de l alkylation de l isobutane par les but  nes sur catalyseurs solides

Download or read book Etude cin tique et mod lisation de l alkylation de l isobutane par les but nes sur catalyseurs solides written by Jérôme Pater and published by . This book was released on 1998 with total page 191 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ALKYLATION ISOBUTANE/BUTENES PERMET D'OBTENIR UN MELANGE D'ALCANES C#8 RAMIFIES DE TRES BON INDICE D'OCTANE. CETTE REACTION, CATALYSEE EN RAFFINERIE PAR DES SOLUTIONS ACIDES CORROSIVES ET POLLUANTES (HF OU H#2SO#4), PEUT AUSSI ETRE REALISEE SUR DES CATALYSEURS ACIDES SOLIDES SANS DANGER POUR L'ENVIRONNEMENT. MALHEUREUSEMENT, CES CATALYSEURS SOLIDES SE DESACTIVENT ENCORE TROP RAPIDEMENT POUR ETRE UTILISES INDUSTRIELLEMENT. LA REACTION A ETE ETUDIEE EN REACTEUR A LIT FIXE ET EN PHASE LIQUIDE SUR TROIS CATALYSEURS SOLIDES (DEUX ZEOLITHES TRIDIMENSIONNELLES A LARGES PORES, H-FAU ET H-BEA, ET L'ACIDE TRIFLIQUE SUPPORTE SUR SILICE, CF#3SO#3H/SIO#2) POUR DIFFERENTS RAPPORTS ISOBUTANE/BUTENES. L'ANALYSE DES PRODUITS (N-BUTANE, TRIMETHYLPENTANES, DIMETHYLHEXANES, ALCANES LEGERS (C#5C#7), PRODUITS LOURDS (C#9C#1#3) ET COKE (ALCENES BICYCLIQUES)) EN FONCTION DU TEMPS DE REACTION ET DU TEMPS DE CONTACT ET LE BILAN MATIERE EFFECTUE SUR LES BUTENES ONT PERMIS DE MONTRER L'INFLUENCE DU CATALYSEUR SUR LE MECANISME REACTIONNEL (ALKYLATION, AUTOALKYLATION, OLIGOMERISATION, CRAQUAGE, TRANSFERT D'HYDRURE). L'ACIDE TRIFLIQUE EST LE CATALYSEUR LE PLUS ACTIF ET LE PLUS SELECTIF POUR LA FORMATION DES TRIMETHYLPENTANES. LE MAUVAIS COMPORTEMENT DES ZEOLITHES PROVIENT D'UNE FORMATION EXCESSIVE DE PRODUITS LOURDS ET DE COKE DUE A LA GRANDE ACTIVITE OLIGOMERISANTE DE LEURS SITES ACIDES ET TRES CERTAINEMENT A DES LIMITATIONS DANS LA DESORPTION DES PRODUITS. UN MODELE CINETIQUE SIMPLE BASE SUR DES REACTIONS ELEMENTAIRES ET UN AUTRE MODELE PLUS COMPLEXE TENANT COMPTE DES REACTIONS DE SURFACE (VIA DES IONS CARBENIUM) ONT ETE DEVELOPPES. UN BON ACCORD EST OBTENU ENTRE LES RESULTATS EXPERIMENTAUX ET LES VALEURS CALCULEES. TOUTEFOIS, SI LES CONSTANTES CINETIQUES PERMETTENT UNE COMPARAISON QUANTITATIVE DES MODES D'ACTIONS DES CATALYSEURS, LES HYPOTHESES SIMPLIFICATRICES (PAS DE DESACTIVATION, NON REVERSIBILITE DE CERTAINES ETAPES,) LIMITENT LEUR UTILISATION POUR LA COMPREHENSION DES MECANISMES DE REACTION.

Book Nitration aromatique sur catalyseurs acides solides

Download or read book Nitration aromatique sur catalyseurs acides solides written by Toufiq Akouz and published by . This book was released on 1991 with total page 330 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA NITRATION DES COMPOSES AROMATIQUES EN PHASE GAZEUSE PAR LE PEROXYDE D'AZOTE EST CATALYSEE PAR LES SILICOALUMINATES AMORPHES (SILICE-ALUMINE) OU CRYSTALLISES (ZEOLITHES). LES RESULTATS CINETIQUES SONT EN ACCORD AVEC UN MECANISME PAR TRANSFERT MONOELECTRONIQUE CONDUISANT A UN RADICAL CATION AROMATIQUE INTERMEDIAIRE. L'ETUDE COMPARATIVE DE DIVERS CATALYSEURS MONTRE QUE L'ACTIVITE EST LIEE AU NOMBRE ET A LA FORCE DES SITES ACIDES AINSI QU'A LEUR ACCESSIBILITE. L'ADDITION DE VAPEUR D'EAU AMELIORE LA STABILITE DES CATALYSEURS AINSI QUE L'ACTIVITE DES ZEOLITHES MAIS DIMINUE L'ACTIVITE DE LA SILICE ALUMINE. LA STRUCTURE DES ZEOLITHES N'A PAS D'EFFET SUR LA SELECTIVITE DE POSITION ORTHO, META, PARA

Book CONTRIBUTION A L ETUDE DES MECANISMES D ACTIVATION ACIDO CATALYSEE DE PETITS ALCANES SUR DES CATALYSEURS ACIDES SOLIDES

Download or read book CONTRIBUTION A L ETUDE DES MECANISMES D ACTIVATION ACIDO CATALYSEE DE PETITS ALCANES SUR DES CATALYSEURS ACIDES SOLIDES written by ALAIN.. SASSI and published by . This book was released on 2000 with total page 101 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: AFIN DE TESTER LA BIMOLECULARITE DE L'ISOMERISATION DU N-BUTANE, LA REACTION D'ISOMERISATION/CRAQUAGE DE C 8 RAMIFIES A ETE ETUDIEE SUR LA ZIRCONE SULFATEE. LES DISTRIBUTIONS DE PRODUITS OBTENUES MONTRENT UNE SELECTIVITE IMPORTANTE EN ISOBUTANE ET EN ISOPENTANE. CE RESULTAT EST EN ACCORD AVEC LA FORMATION BIMOLECULAIRE DE L'ISOBUTANE A PARTIR DU N-BUTANE. CEPENDANT LA DETECTION DE PRODUITS DE POIDS MOLECULAIRE PLUS ELEVE (C 6, C 7, ETC) MONTRE QUE DES REACTIONS D'OLIGOMERISATION ONT LIEU SIMULTANEMENT. L'ACTIVATION DU PROPANE ET DE L'ISOBUTANE A ETE ETUDIEE SUR LA HZSM5 A 150\C. LA FORMATION DE PRODUITS DE CRAQUAGE A ETE OBSERVEE DANS LES PREMIERES MINUTES DE REACTION. L'ADDITION DE MONOXYDE DE CARBONE ET D'EAU AUX REACTIFS, MONTRE LA FORMATION DE 1 A 2% D'ACIDE CARBOXYLIQUE. AFIN DE MIEUX COMPRENDRE LA REACTIVITE DES ALCANES LEGERS, LA CINETIQUE DE L'ECHANGE H/D ENTRE L'ISOBUTANE ET DEUX ZEOLITHES DEUTEREES A ETE ETUDIEE. CETTE ETUDE A ETE BASEE SUR DES MESURES DE DEUTERATION PAR CPG ET SM. LE REMPLACEMENT DU PROTON TERTIAIRE DE L'ISOBUTANE PAR DU DEUTERIUM MONTRE UN EFFET ISOTOPIQUE PRIMAIRE SUR LA VITESSE DE REACTION, INDIQUANT QUE L'ETAPE LENTE DE LA REACTION COMPORTE UNE COUPURE DE LIAISON C-H (C-D) TERTIAIRE. DEUX ETAPES PEUVENT ETRE CINETIQUEMENT LIMITANTES DE CETTE REACTION : LA FORMATION INITIALE DU CATION A PARTIR DE L'ALCANE OU LE TRANSFERT D'HYDRURE. L'ADDITION D'ALCENES (ISOBUTENE) DANS LE FLUX DE REACTIF MONTRE LA DISPARITION DE LA PERIODE D'INDUCTION ET QUE L'EFFET ISOTOPIQUE PRIMAIRE RESTE INCHANGE. CES RESULTATS INDIQUENT QUE LE TRANSFERT D'HYDRURE EST DONC L'ETAPE LIMITANTE DANS CETTE REACTION. LA RELATION ENTRE LA REGIOSELECTIVITE DE L'ECHANGE H/D DE L'ISOBUTANE DANS LE D 2SO 4 (98%) OU LA DUSY ET LA FORMATION DE PRECURSEURS DE COKE A ETE ETUDIEE. L'ANALYSE PAR SPECTROSCOPIE UV-VISIBLE DE L'ACIDE MONTRE LA FORMATION D'IONS CYCLOPENTENYLES CAPABLES DE TRANSFERER UN HYDRURE (OU DEUTERURE) VERS UN ION CARBENIUM.

Book ETUDE DE L OXYDATION MENAGEE DE L ISOBUTANE EN ACIDE METHACRYLIQUE SUR DES CATALYSEURS A BASE D HETEROPOLYANIONS

Download or read book ETUDE DE L OXYDATION MENAGEE DE L ISOBUTANE EN ACIDE METHACRYLIQUE SUR DES CATALYSEURS A BASE D HETEROPOLYANIONS written by MARTIN.. LANGPAPE and published by . This book was released on 1997 with total page 216 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: NOUS AVONS ETUDIE L'OXYDATION MENAGEE DE L'ISOBUTANE EN ACIDE METHACRYLIQUE SUR DES CATALYSEURS A BASE D'HETEROPOLYANIONS DU TYPE M#XCS#YH#ZPMO#1#2O#4#0. NOUS AVONS FOCALISE NOTRE ETUDE SUR L'INFLUENCE DES CONTRE-IONS CESIUM, FER ET CUIVRE SUR LA STRUCTURE DES CATALYSEURS ET LEURS PROPRIETES ACIDES, OXYDO-REDUCTRICES ET CATALYTIQUES. LA CARACTERISATION DES SOLIDES PAR DIFFERENTES TECHNIQUES PHYSICO-CHIMIQUES NOUS A MONTRE QUE LES SELS MIXTES CONTENANT DU CESIUM ET UN METAL DE TRANSITION SONT COMPOSES DE DEUX PHASES, LE SEL DE CESIUM CS#3PMO#1#2O#4#0 ET UNE PHASE ACIDE SUPPORTEE SUR LE SEL. NOUS AVONS MONTRE QUE LE METAL DE TRANSITION SE TROUVAIT DE PREFERENCE DANS LA PHASE ACIDE. L'ETUDE DES PROPRIETES OXYDO-REDUCTRICES A MONTRE QUE LE CUIVRE AUGMENTAIT FORTEMENT LA REDUCTIBILITE DES COMPOSES. CET EFFET PROMOTEUR DU CUIVRE A ETE EXPLIQUE PAR UN ECHANGE ELECTRONIQUE ENTRE LE CUIVRE ET LE MOLYBDENE. EN REVANCHE LE FER DIMINUAIT LA VITESSE DE REDUCTION. UNE CARACTERISATION DES SOLIDES REDUITS A MONTRE QUE LE CUIVRE ETAIT EN GRANDE PARTIE REDUIT A L'ETAT CU#+ ALORS QUE LE FER NE SE REDUISAIT PAS DANS LES CONDITIONS UTILISEES. PAR CONTRE, LE MAINTIEN A L'AIR A TEMPERATURE AMBIANTE DES COMPOSES CONTENANT DU FER CONDUISAIT SOUS L'INFLUENCE DE LA REABSORPTION D'EAU PAR L'ECHANTILLON A UN TRANSFERT ELECTRONIQUE ENTRE LES IONS MO#5#+ ET FE#3#+ AVEC L'APPARITION DE FE#2#+. L'ETUDE DES PROPRIETES CATALYTIQUES DES SOLIDES A MONTRE QUE L'AJOUT DU CUIVRE AUGMENTAIT L'ACTIVITE DES CATALYSEURS MAIS BAISSAIT LA SELECTIVITE EN ACIDE METHACRYLIQUE. CES RESULTATS ONT ETE EXPLIQUES PAR UNE AUGMENTATION DU POUVOIR OXYDANT DU SOLIDE QUI SE TRADUIT PAR L'AUGMENTATION DES SELECTIVITES EN ACIDE ACETIQUE ET EN OXYDES DE CARBONE. EN REVANCHE LE FER INFLUENCAIT PEU L'ACTIVITE DES SOLIDES MAIS AUGMENTAIT LA SELECTIVITE EN ACIDE METHACRYLIQUE. PAR SON INFLUENCE NEGATIVE SUR LE POUVOIR OXYDANT DU SOLIDE, LE FER LIMITERAIT LA DEGRADATION DE L'ACIDE METHACRYLIQUE EN OXYDES DE CARBONE.

Book H  t  ropolyacides support  s en catalyse h  t  rog  ne

Download or read book H t ropolyacides support s en catalyse h t rog ne written by Jeremy Deleplanque and published by . This book was released on 2005 with total page 213 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Des catalyseurs mixtes à base d'hétéropolyacides (HPA) de type Keggin et d'oxydes de platine et de cérium supportés sur silice ont été synthétisés, caractérisés et leurs performances en alkylation de l'isobutane par les butènes étudiées. L'acidité de ces catalyseurs a été déterminée par le biais de différentes techniques : le calcul de la densité théorique de sites acides, l'observation par RMN 31p de l'adsorption de la triméthylphosphine et la chimisorption-thermoréaction de l'isopropanol ont respectivement permis de distinguer le nombre total de sites acides, des sites réellement "disponibles" et des sites "actifs" en catalyse acide. Les HPA supportés sur silice sont actifs en isomérisation du n-hexane, mais se désactivent rapidement. L'ajout de la fonction hydrogénante/déshydrogénante (FHDH) permet de stabiliser cette activité. Ces catalyseurs sont également actifs et sélectifs en alkylation de l'isobutane par les butènes, et stables en conditions supercritiques. Cependant, les réactions d'oligomérisation, menant à la formation d'alcènes et de diméthylhexanes, sont favorisées avec ce type de catalyseurs et la FHDH ne permet pas de diminuer la part des produits craqués, des produits isomérisés (isobutène) et des alcènes.

Book R  actions acido catalys  es en milieux z  olithes

Download or read book R actions acido catalys es en milieux z olithes written by Abdelkarim Sani Souna Sido and published by . This book was released on 2009 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les travaux présentés dans ce manuscrit concernent l’application des acides solides types-zéolithes dans la pétrochimie et la synthèse organique fine. Les catalyseurs zéolithiques par leurs propriétés intrinsèques acides et celles consécutives à la modification au cuivre (I) exhibent une grande efficacité et souplesse dans leurs applications. La combinaison du marquage isotopique et de la spectroscopie RMN a été utilisée pour comprendre les processus mécanistiques impliqués dans l’échange H/D entre les petits alcanes (l’isobutane, 2-MP, 3-MP et 3EP) et les zéolithes à température ambiante. Cet échange n’est pas lié à l’accessibilité des protons à la surface du catalyseur, plutôt lié à la réactivité de ces isoalcanes en fonction de leur structure moléculaire. L’étude comparative sur la cyclisation des arylvinylcétones nous renseigne à la fois sur l’aspect mécanistique des transformations, la spécificité et l’efficacité de chaque matériau. Les matériaux du type zéolithe sont capables de conduire des transformations chimiques tout comme les milieux superacides liquides via les intermédiaires dicationiques. La dernière partie de ces travaux montre l’efficacité des catalyseurs Cu1-zéolithes en chimie organique. Nous avons développé un système catalytique sans ligands, efficace pour les cycloadditions [3+2] de Huisgen et de Dorn. Ce système hétérogène offre une transformation de grande qualité, alliant une large compatibilité de divers fonctions chimiques, une grande régiosélectivité et des rendements élevés.

Book ALKYLATION DE L ISOBUTANE PAR L ETHYLENE EN PRESENCE DE CATALYSEURS SOLIDES DE FRIEDEL CRAFTS

Download or read book ALKYLATION DE L ISOBUTANE PAR L ETHYLENE EN PRESENCE DE CATALYSEURS SOLIDES DE FRIEDEL CRAFTS written by JEAN-LUC.. POIRIER and published by . This book was released on 1994 with total page 170 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA REACTION D'UN MELANGE D'ISOBUTANE ET D'ETHYLENE MAINTENU LIQUIDE A ETE ETUDIEE EN PRESENCE DE DIVERSES ALUMINES CHLOREES. L'INFLUENCE DES PARAMETRES DE REACTION, TEMPERATURE, DILUTION, TEMPS DE PASSAGE A ETE EXAMINEE. L'ALKYLAT CONTIENT UNIQUEMENT DES ALCANES. LE CATALYSEUR INITIALEMENT TRES ACTIF SE DESACTIVE ENSUITE PROGRESSIVEMENT. A UNE TEMPERATURE PROCHE DE 0C ET A DILUTION ELEVEE EN ETHYLENE, LES HEXANES SONT LES PRODUITS MAJORITAIRES, LE COMPLEMENT ETANT CONSTITUE ESSENTIELLEMENT DES OCTANES. LA SELECTIVITE POUR LES PARAFFINES BRANCHEES EST ELEVEE. LA REACTION DE MONOALKYLATION EST PREPONDERANTE ET CONDUIT AU 2,3-DIMETHYLBUTANE. DES TRIMETHYLPENTANES ET DIMETHYLHEXANES SONT OBTENUS EN QUANTITES EQUIVALENTES PAR ALKYLATIONS SUCCESSIVES. CETTE SELECTIVITE PARTICULIERE AMENE A PROPOSER UN NOUVEAU MECANISME PAR ION CARBONIUM CYCLOPROPANIQUE. FAVORISEE PAR L'ELEVATION DE LA TEMPERATURE DE REACTION ET UNE FORTE CONCENTRATION EN ETHYLENE, L'OLIGOMERISATION QUI EST A L'ORIGINE DES ALCANES SUPERIEURS PEUT ETRE PREPONDERANTE SUR CATALYSEUR VIEILLI ET SUR CERTAINS CATALYSEURS. LES SITES ACIDES FORTS NECESSAIRES A LA REACTION D'ALKYLATION ISOMERISENT LES PRODUITS PRIMAIRES D'ALKYLATION ET CRAQUENT LES ALCANES SUPERIEURS. L'OLIGOMERISATION NECESSITE UNE FORCE DES SITES MOINDRE QUE L'ALKYLATION. UNE CARACTERISTIQUE ESSENTIELLE DU CATALYSEUR ALUMINE CHLOREE EST SA CAPACITE A INDUIRE LE TRANSFERT D'HYDROGENE

Book PREPARATION ET CARACTERISATION DE CATALYSEURS ACIDES SOLIDES PAR GREFFAGE DE COMPLEXES POLYOXOMETALLIQUES SUR DES SUPPORTS DIVISES  APPLICATION A LA DESHYDRATATION DU METHANOL ET A L ESTERIFICATION DE L ACIDE PROPANOIQUE PAR LE BUTANOL 1

Download or read book PREPARATION ET CARACTERISATION DE CATALYSEURS ACIDES SOLIDES PAR GREFFAGE DE COMPLEXES POLYOXOMETALLIQUES SUR DES SUPPORTS DIVISES APPLICATION A LA DESHYDRATATION DU METHANOL ET A L ESTERIFICATION DE L ACIDE PROPANOIQUE PAR LE BUTANOL 1 written by BERNARD.. SAHUT and published by . This book was released on 1997 with total page 274 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST D'UTILISER DES HETEROPOLYACIDES COMME MATERIAU DE DEPART POUR LA PREPARATION DE CATALYSEURS ACIDES SOLIDES. DANS UN PREMIER TEMPS, DES HETEROPOLYSELS INSOLUBLES ONT ETE PREPARES EN ECHANGEANT DES PROTONS PAR DES ATOMES DE CESIUM. CETTE ETUDE A MONTRE QUE SELON LA SOURCE DE CESIUM UTILISEE ET LE MODE DE PREPARATION, LES SOLIDES OBTENUS SONT CONSTITUES DE DIFFERENTS MELANGES DE PHASES SOLIDES. POUR LA REACTION CATALYTIQUE DE DESHYDRATATION DU METHANOL EN PHASE GAZEUSE LES MEILLEURS RESULTATS ONT ETE OBTENUS AVEC LES SOLIDES PREPARES A PARTIR D'ACETATE DE CESIUM. POUR L'ESTERIFICATION CATALYTIQUE DE L'ACIDE PROPANOIQUE PAR LE BUTANOL-1, SEULS LES COMPOSES CONTENANT PEU D'IONS CESIUM (MOINS DE 2 IONS CS + PAR UNITE DE KEGGIN) SE SONT AVERES ETRE CATALYTIQUEMENT ACTIFS. LE SECOND MODE DE PREPARATION EST LE GREFFAGE D'HETEROPOLYACIDES SUR DES SUPPORTS DIVISES. AVEC LA SILICE COMME SUPPORT, L'ENCAPSULATION IN-SITU NE PERMET PAS D'AMELIORER NOTABLEMENT LA REACTIVITE CATALYTIQUE ET LA STABILITE DU GREFFAGE (PAR COMPARAISON AVEC METHODE DE PREPARATION PLUS USUELLE COMME L'IMPREGNATION A HUMIDITE NAISSANTE). EN REVANCHE UN EFFET IMPORTANT DES SUPPORTS CARBONES (TELS QUE LE NOIR DE CARBONE VULCAN 6 ET LE CARBONE PRINTEX XE2) SUR LA REACTIVITE ET SUR LA STABILITE DU GREFFAGE DES COMPOSES HETEROPOLYACIDES A ETE MIS EN EVIDENCE POUR LA DESHYDRATATION DU METHANOL. CE TYPE DE GREFFAGE EXALTE L'ACTIVITE CATALYTIQUE HETEROPOLYANIONIQUE, GRACE A L'AUGMENTATION DES SITES ACIDES ACCESSIBLES AUX MOLECULES DE METHANOL. POUR DE LA REACTION D'ESTERIFICATION, LES RESULTATS LES PLUS ENCOURAGEANTS ONT ETE OBTENUS AVEC LE CATALYSEUR H 3PW 1 2O 4 0 / C PXE2, QUI A ETE TRAITE AVEC DU CHLORURE DE CESIUM (1 CS +/HPA GREFFE). LE CATALYSEUR OBTENU PRESENTE UNE BIEN MEILLEURE STABILITE DANS LE MILIEU REACTIONNEL, FACE AUX PHENOMENES DE LESSIVAGE.