Download or read book Caract risation par spectroscopies de vibration de catalyseurs de fluoration support s sur alumine et alumine fluor e en relation avec leur r activit written by Valérie Dincq and published by . This book was released on 2013 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les accords internationaux visant à réduire le risque écologique des cfc ont imposé leur remplacement par des composés complètement fluorés dans de très nombreuses applications industrielles. Le tétrafluoro-1,1,1,2-éthane peut être préparé par fluoration catalytique en phase gazeuse du chloro-1-trifluoro-2,2,2-éthane sur un catalyseur à base de nickel et de chrome adsorbés sur une alumine fluorée (ni-cr/alf#3). Le but de ce travail est d'apporter, par spectroscopies de vibration, des éléments complémentaires de compréhension des performances, en rendement de transformation et en sélectivité, de ce catalyseur afin de maîtriser sa réactivité au cours des différents traitements qui lui sont imposés. En spectroscopie infrarouge, la réflexion diffuse est envisagée pour l'étude in situ du support ayant subi différents protocoles d'imprégnations mono ou bimétalliques de nickel et de chrome iii. Les états hydraté, déshydraté, activé et usagé sont successivement analysés afin de préciser le rôle des cations lors de ces différentes étapes.

Download or read book Caract risation de catalyseurs de fluoration par spectroscopie d absorption X et spectroscopie de perte d nergie des lectrons transmis written by Isabelle Birken and published by . This book was released on 1996 with total page 209 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Dans le contexte actuel de suppression des chlorofluorocarbones (CFC), soupçonnés de contribuer au phénomène de "trou dans la couche d'ozone", des produits hydrofluorés ont été proposés comme substituts. Leur synthèse étant plus complexe que celle des CFC, des catalyseurs de fluoration performants doivent être mis au point. Divers catalyseurs ont été envisagés, en particulier des catalyseurs à base d'oxyde de chrome trivalent, soit massique (Mas-Cr2O3) soit supporté sur chargon (Cr/C) ou sur alumine fluorée et dopé avec du chlorure de nickel (Ni-Cr/AIF3). Pour les optimiser, il faut préciser la nature et la structure de la phase active. Une telle caractérisation n'est pas aisée, ces matériaux sont en effet mal ordonnés : la phase à base de chrome est amorphe, à l'échelle de la diffraction X, depuis la synthèse jusqu'à l'activation (prétraitement sous HF). Nous avons donc eu recours aux moyens d'investigation suivants : la spectroscopie d'absorption X, qui donne accès à l'ordre local (seuils CrK et NiK) ; la spectroscopie de perte d'énergie des électrons transmis, qui permet une analyse semi quantitative, à l'échelle submicrométrique, de l'oxygène, du fluo, du chrome et du nickel, (seuils OK, FK, CrL et NiL). Quel que soit le catalyseur étudié, l'oxyde de chrome initial n'est pas amorphe : des octaèdres de CrO6 sont liés entre eux. Lors de l'activation sous HF, l'oxyde de chrome évolue vers un fluorure : la substitution de O par F entraîne une rupture des liaisons des octaèdres du chrome. Cependant, tant que le catalyseur est actif, il reste de l'oxygène dans l'environnement du chrome : le composé serait alors sous forme d'hydroxyfluorure ou de fluorure hydraté amorphe. La désactivation correspond à une cristallisation en CrF3 ; elle estralentie dans le cas de Ni-Cr/AlF3.

Download or read book INFLUENCE DU SUPPORT ALUMINE SUR L ACTIVITE HYDRODESULFURANTE DE CATALYSEURS AU MOLYBDENE ET COBALT MOLYBDENE written by ANDRE.. PETER and published by . This book was released on 1991 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES ELEMENTS NA, MG, CA, FE, P, S, CL ONT ETE INTRODUITS A 0,2% ET 2% MOLAIRE DANS L'ALUMINE DURANT SA PREPARATION, AVANT MALAXAGE ET EXTRUSION. L'INFLUENCE DE LEUR PRESENCE EST FAIBLE SUR LES PROPRIETES PHYSIQUES (SURFACE SPECIFIQUE, VOLUME POREUX, DIAMETRE DES MICROPORES). LES SPECTRES TPR SONT IDENTIQUES POUR TOUS LES DOPANTS, SEULS APPARAISSENT LES PICS DE REDUCTION DES PHOSPHATES ET DES SULFATES. L'ADSORPTION DE MO PAR ECHANGE N'EST PAS MODIFIEE PAR LES DOPANTS. L'ACTIVITE HYDRODESULFURANTE DES CATALYSEURS COMO DEPOSES SUR CES SUPPORTS N'EST QUE FAIBLEMENT MODIFIEE POUR LE CA ET LE CL A 0,2%. DANS UN DEUXIEME TEMPS, NOUS AVONS ETUDIE 8 VARIETES D'ALUMINES: GAMMA, ETA (HAUTE ET BASSE SURFACE SPECIFIQUE), THETA, CHI, FLASH, FLASH SANS ETA ET AMORPHE, POUR LESQUELLES LES CARACTERISTIQUES PHYSIQUES SONT DIFFERENTES. SUR CES SUPPORTS ONT ETE REALISES DES CATALYSEURS MO ET COMO A MEME TENEUR OU A MEME DENSITE EN MO. POUR LES COMO, LE NTR BAISSE AVEC L'AUGMENTATION DE TENEUR EN MO ET LA BAISSE DU DIAMETRE DES MICROPORES, CETTE DERNIERE CORRELATION EST EXCELLENTE. POUR LES CATALYSEURS AU MO, LE NTR VARIE SUIVANT LES ALUMINES, A FAIBLE DENSITE. A FORTE DENSITE, IL TEND VERS DES VALEURS VOISINES. LES MICROPORES INFERIEURS A 50 A FONT CHUTER L'ACTIVITE, CELLE-CI RESTE CONSTANTE POUR DES TAILLES PLUS ELEVEES. DANS UN TROISIEME TEMPS ONT ETE TESTES EN HDS DES CATALYSEURS EUROCAT DE REFERENCE CO, MO, COMO DANS TROIS CONDITIONS DIFFERENTES: PRESSION ATMOSPHERIQUE A BASSE ET HAUTE CONVERSION ET A HAUTE PRESSION. LES ACTIVITES ET LES SELECTIVITES SONT DISCUTEES

Download or read book Influence du potassium sur les supports alumine silice et silice alumine et sur le catalyseur rhodium alumine written by Alexandra Raluca Iordan and published by . This book was released on 1994 with total page 130 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE NOTRE ETUDE CONCERNE L'INFLUENCE DE POTASSIUM SUR LES SUPPORTS ALUMINE, SILICE ET SILICE-ALUMINE ET SUR LE CATALYSEUR RHODIUM/ALUMINE: INTERACTIONS A HAUTES TEMPERATURES ENTRE LE CARBONATE DE POTASSIUM ET LE SUPPORT; INFLUENCE DU POTASSIUM SUR LES ESPECES DE SURFACES FORMEES SUR L'ALUMINE SOUS ATMOSPHERE DE CO ET DE CO+H#2 A DES TEMPERATURES COMPRISES ENTRE 25 ET 500C; COMPORTEMENT DE LA SURFACE DU CATALYSEUR A 1% RHODIUM SUPPORTE SUR ALUMINE ET MODIFIE AVEC 12% DE CARBONATE DE POTASSIUM SOUS ATMOSPHERE DE CO OU DE VAPEUR D'EAU. POUR NOS ETUDES PLUSIEURS TECHNIQUES ONT ETE UTILISEES: ANALYSE QUANTITATIVE DU POTASSIUM ADSORBE A LA SURFACE DU SUPPORT A LA TEMPERATURE AMBIANTE; SPECTROSCOPIE INFRAROUGE; DIFFRACTION DES RAYONS X (DRX); SPECTROSCOPIE PHOTOELECTRONIQUE (XPS OU ESCA); MICROSCOPIE ELECTRONIQUE DE TRANSMISSION; REDUCTION EN TEMPERATURE PROGRAMMEE; DETERMINATION DE SURFACE SPECIFIQUE, S#B#E#T. NOUS AVONS MIS EN EVIDENCE: 1) LES MECANISMES D'ABSORPTION DES IONS K#+ SUR L'ALUMINE ET LES SITES QUI INTERVIENNENT; 2) L'INSTABILITE DES GROUPES OH DE SURFACE EN PRESENCE DE CARBONATE DE POTASSIUM; 3) L'ABAISSEMENT DE LA TEMPERATURE DE DECOMPOSITION DU CARBONATE DE POTASSIUM SUPPORTE; 4) L'AUGMENTATION DU CARACTERE IONIQUE DE LA SURFACE DES SUPPORTS EN PRESENCE DE POTASSIUM; 5) L'AUGMENTATION DE LA FORMATION DES CARBONATES A LA SURFACE DE L'ALUMINE MODIFIEE PAR LE POTASSIUM; 6) LA FORMATION D'UNE DOUBLE COORDINATION DU LIGAND CARBONYLE ENTRE LE RHODIUM REDUIT ET L'ION POTASSIUM. PAR AILLEURS LES RESULTATS OBTENUS PAR LES DIVERSES TECHNIQUES D'ANALYSE UTILISEES DANS DES CONDITIONS DIFFERENTES (IN SITU POUR LA SPECTROSCOPIE INFRAROUGE ET EX SITU POUR XPS ET DRX) SONT EN BON ACCORD