Download or read book Calculs de moments de transitions de bandes rovibrationnelles et des intensit s de raies spectrales partir de surfaces dipolaires par transformations de contact Application aux mol culesde sym trie C2v et Cs written by Julien Lamouroux and published by . This book was released on 2007 with total page 251 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les travaux présentés dans ce manuscrit portent sur l’étude des intensités des raies rovibrationnelles pour les molécules triatomiques non-linéaires appartenant aux groupes de symétrie C2v et Cs. La première partie de ce travail de thèse concerne la prédiction des paramètres de transition à partir des fonctions énergie potentielle et moment dipolaire disponibles dans la littérature. Pour cela une technique algébrique basée sur la méthode des transformations de contact à l’ordre élevé a été développée, nécessitant la détermination complète et exacte de l’algèbre faisant intervenir les cosinus directeurs pour tout ordre des transformations de contact. Les résultats obtenus ont été validés par la comparaison des calculs non-empiriques des intensités de raies pour la molécule d’eau H2O avec les intensités observées et avec les calculs globaux variationnels pour des bandes de valence jusqu’à 5 quanta. L’application de cette technique pour les bandes fondamentales de D2O et HDO a permis de prédire à partir des mêmes surfaces ab initio les intensités de transition dans le cas de divers isotopologues, notamment dans le cas de changement de symétrie C2v ! Cs. Dans la seconde partie, nous avons cherché à obtenir des mesures des intensités de raie des isotopologues deutérés du sulfure d’hydrogène D2S et HDS à partir de spectres enregistrés par un spectromètre par transformation de Fourier. Les mesures effectuées pour les bandes fondamentales et la seconde triade de D2 32S ont ensuite été comparées avec les calculs utilisant la technique que nous avons mise en place dans la première partie et les calculs globaux variationnels. Les résultats préliminaires concernant HD32S sont encourageants. Ces résultats permettent de discriminer la validité des différentes surfaces moment dipolaire par rapport aux calculs ab initio contradictoires disponibles dans la littérature