Download or read book Am liorations de catalyseurs d hydrod sulfuration Co Mo alumine et modification du support par ajout de bore written by Franck Dumeignil and published by . This book was released on 2013 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Des catalyseurs co-mo / al#2o#3 ont ete synthetises par voie sol-gel integrale ou par impregnation d'une alumine prealablement elaboree par voie sol-gel. Apres sulfuration, les catalyseurs prepares par impregnation presentent une activite en hydrodesulfuration 65% plus importante que celle d'un catalyseur industriel de reference. Parmi les deux series de solides impregnes, celle possedant la plus basse teneur en mo (10% en masse) semble etre constituee d'une phase active particuliere en faible interaction avec le support. C'est cette particularite qui expliquerait l'evolution de l'activite qui croit en fonction de la teneur en cobalt alors que pour des catalyseurs dits classiques, on obtient une courbe en volcan avec un maximum pour r = co / co + mo compris entre 0,25 et 0,30. La formulation retenue est un catalyseur impregne avec r = 0,4 et 10% en masse de mo. Afin de limiter l'hydrogenation des molecules insaturees et d'introduire une fonction isomerisante, pour la preservation de l'indice d'octane de la charge petroliere traitee qui sera utilisee comme carburant, du bore a ete introduit lors de la synthese sol-gel de l'alumine. Un modele de structure des solides b - al#2o#3 seches et calcines est propose. Il rend compte des resultats de resonance magnetique nucleaire obtenus par simulations des spectres. Ce modele est conforte par des analyses elementaires, des mesures de surfaces specifiques, la spx et la drx. Les solides ainsi obtenus ont ete testes en hydrodesulfuration du thiophene en presence de pent-1-ene. Si l'hydrogenation diminue de maniere notable, l'isomerisation n'est que tres moderement augmentee par rapport a d'autres formulations testees dans le cadre de ce projet.

Download or read book Am lioration de catalyseurs d hds co mo alumine written by Franck Dumeignil and published by Omn.Univ.Europ.. This book was released on 2010 with total page 256 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Des catalyseurs Co-Mo/alumine ont t synth tis s par voie sol-gel int grale ou par impr gnation d''une alumine sol-gel. Les catalyseurs pr par s par impr gnation pr sentent une activit en HDS 65 % plus importante que celle d''un catalyseur industriel de r f rence. Parmi les deux s ries de solides impr gn s, celle basse teneur en Mo (10 % en masse) semble tre constitu e d''une phase active particuli re en faible interaction avec le support, ce qui expliquerait l'' volution croissante de l''activit en fonction de la teneur en Co alors que pour des catalyseurs dits "classiques," une courbe en volcan est observ e. Afin de limiter l''HYD des mol cules insatur es et conf rer une fonction isom risante pour la pr servation de l''indice d''octane, du bore a t introduit lors de la synth se sol-gel de l''alumine. Un mod le de structure des solides s ch s et calcin s bas sur la RMN, l''ICP, la physisorption d''azote, la SPX et la DRX est propos . Ces solides ont t test s en HDS du thioph ne en pr sence de pent-1- ne. Si l''HYD diminue de mani re notable, l''isom risation n''est que peu augment e. Cependant, la meilleure formulation donne une conversion totale en HDS, ce qui est prometteur.

Download or read book Influence Des Propri t s Acido basiques de L alumine Sur la Structure Et L activit de Catalyseurs D hydrotraitement written by Wenbin Chen and published by . This book was released on 2009 with total page 228 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: The aim of this thesis was to study the influence of acid-base properties of support on the structure and activity of the sulfide Mo and CoMo phases of hydrotreating catalysts. Boron and magnesium were chosen as additives to modify the acidity properties of alumina in an opposite but consistent way. The results indicated that the electronic deficiency of the Mo and CoMo sulfide phase varied in parallel with the Brønsted acidity and electronegativity of the supports. On boron modified catalysts, the increase of the electronic deficiency of the sulfide phase led to higher hydrogenation properties in HDS and HDN reactions. However, on Mg series catalysts, the variation of the electronic properties of the sulfide phase can not totally explain the performance of the catalysts. The observations were interpreted from other aspects. The beneficial effect of B and Mg can be combined by their co-addition. Finally, an electric model was established to account for the relationship between support properties and the electronic properties of the sulfide Mo phase.

Download or read book High pressure Sulfidation of Hydrotreating Catalysts written by Achim Iulian Dugulan and published by IOS Press. This book was released on 2008 with total page 180 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book MODIFICATION DE CATALYSEURS SULFURE POUR L HYDROTRAITEMENT PAR AJOUT DE FLUOR written by LARS.. FISCHER and published by . This book was released on 1999 with total page 239 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES CATALYSEURS DE SULFURE DE NI, MO ET NIMO, SUPPORTES SUR ALUMINE ET MODIFIES PAR AJOUT DE 0,8% A 17% POIDS F, ONT ETE EVALUES EN HYDROGENATION DE L'ORTHO-XYLENE SOUS 60 BAR DE PRESSION TOTALE ET 1 BAR DE H 2S. UN FORT EFFET PROMOTEUR DU FLUOR SUR L'ACTIVITE HYDROGENANTE A ETE OBSERVE SUR LES CATALYSEURS NI ET NIMO. LES CARACTERISATIONS DES CATALYSEURS TESTES PAR MICROSCOPIE ELECTRONIQUE ET SPECTROSCOPIE DES PHOTOELECTRONS INDUITS PAR RAYONS X ONT MONTRE QUE LES VARIATIONS EN DISPERSION ET DEGRE DE SULFURATION DE LA PHASE ACTIVE NE SONT PAS ASSEZ IMPORTANTES POUR EXPLIQUER L'AUGMENTATION DE L'ACTIVITE HYDROGENANTE. LES CONDITIONS DU TEST D'HYDROGENATION DE L'ORTHO-XYLENE ONT ETE CHOISIES DE MANIERE A PERMETTRE LA DETERMINATION D'EFFETS ELECTRONIQUES SUR DES CATALYSEURS SULFURES DANS DES CONDITIONS TYPIQUES POUR L'HYDROTRAITEMENT. LE RAPPORT CIS/(CI+TRANS) DES PRODUITS 1,2-DIMETHYL-CYCLOHEXANES EST SENSIBLE A L'ETAT ELECTRONIQUE DES SITES ACTIFS. CECI A ETE VERIFIE PAR L'AJOUT DE L'ELECTRODONNEUR NH 3 ET D'AUTRES EXPERIENCES. D'APRES CE TEST, LE FLUOR AUGMENTE LA DENSITE ELECTRONIQUE DES SITES ACTIFS DANS LES CATALYSEURS NI ET NIMO. EN TRACANT L'ACTIVITE HYDROGENANTE EN FONCTION DE LA DENSITE ELECTRONIQUE, UNE COURBE EN VOLCAN EST OBTENUE DANS LE SYSTEME DES CATALYSEURS SUPPORTES A BASE DE MOS 2 (MO ET NIMO), CE QUI SUGGERE L'EXISTENCE D'UNE DENSITE ELECTRONIQUE OPTIMALE. ELLE SERAIT ATTEINTE AVEC L'INTRODUCTION D'ENVIRON 6% POIDS F SUR UN CATALYSEUR NIMO. LA CARACTERISATION PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE LA VIBRATION DE MOLECULES CO ADSORBES A PERMIS DE CONFIRMER L'EFFET ELECTRODONNEUR DU FLUOR. DES ESSAIS DE FLUORATION D'UN CATALYSEUR MASSIQUE ONT PERMIS D'EXCLURE UNE INTERACTION ENTRE LE FLUOR ET LA PHASE ACTIVE EN ABSENCE DU SUPPORT. IL EST PROPOSE QUE LE FLUOR ELECTRODONNEUR SOIT LOCALISE SUR LA SURFACE DE L'ALUMINE ET AGISSE SUR LE NICKEL VIA UNE INTERACTION VAN DER WAALS.

Download or read book Contribution la connaissance des catalyseurs d hydrotraitement CoMo Al2O3 written by Michae͏̈l Echard and published by . This book was released on 2001 with total page 184 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La performance des catalyseurs CoMo/Al2O3 dépend fortement de leur transformation en sulfures dans les unités d'hydrotraitement. La sulfuration a été étudiée dans des conditions proches de la réalité industrielle. Les catalyseurs ont été sulfurés à 400°C par un flux d'H2 et d'H2S dans un réacteur pression (40bars) couplé à une balance analytique. Les diverses phases métalliques ont été identifiées à l'aide des techniques TPR, TEM, XPS, Raman, et IR. On a établi le schéma de la concersion des oxydes supportés en sulfures actifs sous flux et sous pression. La sulfuration débute dès 25°C par des échanges O-S. Ces réactions prédominent jusqu'à 200°C; de nombreuses espèces MoO3-xSx sont détectées à la surface de l'alumine. Ces espèces sont ensuite réduites et sulfurées en particules de MoS2 promues ou non par le Co. La transformation en sulfures est complétée à 300°C où la teneur en S correspond à la stoechiométrie Co9S8 et MoS2. De 300° à 400°, les sulfures se réorganisent à la surface du solide ; les ions Co sont extraits de l'alumine et des espèces Co-Mo-S se développent au détriment des sulfures de Mo non promus [etc]

Download or read book Catalyseurs base de molybd ne support sur alumine gamma et z olithe HY written by Guillaume Plazenet and published by . This book was released on 2001 with total page 10 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les précurseurs oxydes de catalyseurs d'hydrotraitement (Co)Mo/alumine ou zéolithe ont été caractérisés par spectrométries Raman, RMN et EXAFS aux seuils K du Mo et du Co. Lors de l'imprégnation du support avec une solution d'heptamolybdate d'ammonium, la formation d'un composé aluminomolybdate de type Anderson a été confirmée pour l'alumine et mise en évidence pour le support zéolithique HY, avec consommation de la phase alumine amorphe de la zéolithe. En l'absence de cette dernière, il y a précipitation d'heptamolybdate d'ammonium. Les espèces sont conservées au séchage ; à la calcination, l'aluminomolybdate évolue en une phase de type molybdate d'aluminium de surface, alors que l'heptamolybdate se transforme en MoO3. Les espèces formées lors de l'imprégnation sont présentes dans la porosité inter-granulaire, alors que par vaporisation de MoO3, on a formation de dimères localisés dans la structure zéolithique. L'étude des précurseurs promus par le cobalt a permis de montrer que l'évolution du molybdène est identique dans le cas d'une préparation par co-imprégnation. L'imprégnation de cobaltomolybdate permet d'éviter la formation de l'ion aluminomolybdate et de préserver l'interaction Mo-Co, mais, quel que soit le précurseur, l'effet nivelant des étapes de calcination-réhydratation a été mis en évidence. L'étude EXAFS en fonction du taux de couverture en soufre des feuillets de MoS2 dans les catalyseurs Mo/Al2O3 sulfurés a mis en évidence les limites de l'EXAFS pour la détermination de la taille de cristallites de MoS2, information accessible par la technique AWAXS, qui fournit également des renseignements sur l'empilement des feuillets...

Download or read book SYNTHESE ET CARACTERISATION DE CATALYSEURS A BASE D OXYDE DE BORE DEPOSE SUR ALUMINE UTILISES DANS L OXYDATION PARTIELLE DE L ETHANE written by GIUSEPPINA.. COLORIO CUCINIERI and published by . This book was released on 1994 with total page 222 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES CATALYSEURS B#2O#3/AL#2O#3 AVEC DIFFERENTS POURCENTAGES D'OXYDE DE BORE ONT ETE PREPARES PAR IMPREGNATION ET PAR DEPOT EN PHASE VAPEUR ET ONT ETE CARACTERISES PAR DIFFERENTES METHODES PHYSICO-CHIMIQUES (MESURES DE SURFACE ET POROSITE, RMN, XPS, DRX, DSC-TG). L'ACIDITE, PRINCIPALE CARACTERISTIQUE DU SYSTEME EST DETERMINEE PAR MICROCALORIMETRIE D'ADSORPTION DE MOLECULES SONDES, SPECTROSCOPIE INFRAROUGE D'ADSORPTION D'ACETONITRILE ET TEST D'ISOMERISATION DE BUT-1-ENE. ENFIN LEURS PROPRIETES CATALYTIQUES ONT ETE EVALUEES DANS LA REACTION D'OXYDATION PARTIELLE DE L'ETHANE. LA DISPERSION DE L'OXYDE DE BORE DEPEND DE SON POURCENTAGE ET DU TYPE DE SUPPORT. DES CRISTAUX DE B#2O#3 ONT ETE DETECTES A PARTIR DE LA QUANTITE NECESSAIRE EN POIDS POUR LA FORMATION D'UNE MONOCOUCHE. A HAUTS POURCENTAGES D'OXYDE DE BORE, IL Y A FORMATION D'AGREGATS ET REMPLISSAGE DE PORES DU SUPPORT. AUCUN OXYDE MIXTE B-AL N'A ETE MIS EN EVIDENCE. L'AJOUT D'OXYDE DE BORE SUR LE SUPPORT ENTRAINE UNE AUGMENTATION DU NOMBRE TOTAL DES SITES ACIDES DU SYSTEME ET EN PARTICULIER DES SITES ACIDES DE FORCE MOYENNE ET FAIBLE. PAR CONTRE LA BASICITE DES CATALYSEURS DIMINUE PROGRESSIVEMENT AVEC LA TENEUR EN B#2O#3. SUR L'ALUMINE ET LES ECHANTILLONS AVEC UNE FAIBLE TENEUR EN B#2O#3 LES SITES ACIDES DE LEWIS ET DE BRONSTED SONT SIMULTANEMENT PRESENTS. A PLUS HAUTS POURCENTAGES D'OXYDE DE BORE, LES SITES DE BRONSTED PREVALENT ET DIMINUENT L'ACIDITE TOTALE DU SYSTEME. CES CATALYSEURS DANS L'OXYDATION PARTIELLE DE L'ETHANE EN PRESENCE D'OXYGENE SONT TRES SELECTIFS POUR L'ETHYLENE (SEL. 80-90% ET CONV. 35-40%) A 550C. LE ROLE DE L'OXYDE DE BORE A FAIBLE TENEUR EST DE NEUTRALISER LES SITES BASIQUES DE L'ALUMINE ET A HAUTS POURCENTAGES DE FOURNIR UN RESERVOIR D'OXYDE DE BORE CRISTALLIN CAPABLE D'INHIBER L'OXYDATION TOTALE. COMME MECANISME HYPOTHETIQUE, L'OXYDE DE BORE PARTICIPE SOIT AVEC L'OXYGENE A L'ETAPE D'ACTIVATION ET DE TERMINAISON DE LA REACTION SOIT COMME STABILISANT DES HYDROPEROXYDES FORMES PENDANT LA REACTION RADICALAIRE

Download or read book Synth se d h t ropolyanions base de Co Mo P Si written by Anne Griboval and published by . This book was released on 1998 with total page 40 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'amelioration des performances des catalyseurs d'hydrodesulfuration est rendue necessaire par l'evolution des normes antipollution sur les teneurs en soufre des combustibles et en particulier des gazoles. Les catalyseurs actuellement utilises sont du type comop/al#2o#3. Ce travail propose une nouvelle methode de synthese de ces solides. Nous avons prepare des catalyseurs d'hds a partir de sels d'heteropolyanions a structure de keggin associant le molybdene, le cobalt et le phosphore ou le silicium, le cobalt etant introduit en contre-ion de l'unite de keggin. Une reduction de l'heteropolyanion induit une augmentation de la charge et permet ainsi de moduler le rapport co/mo. Par ailleurs, une preparation originale d'heteropolyanion monosubstitue du type co#3xymo#1#1o#4#0#n# y = p, si ; n = 1, 2, ou x (co ou ni) est au sein meme de l'unite de keggin a la place d'un atome de molybdene, est presentee. Les caracterisations physico-chimiques realisees a chaque etape de la preparation du catalyseur permettent de decrire la genese des precurseurs oxydes. Ces solides sont actives par sulfuration. Les catalyseurs sont testes en hds du thiophene et les activites sont comparees a celles obtenues avec des catalyseurs prepares selon les procedures industrielles.

Download or read book Nouveaux supports m sostructur s pour la catalyse d hydrotraitement written by Andres Miño and published by . This book was released on 2012 with total page 278 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les catalyseurs d’hydrodésulfuration (HDS) sont de type CoMo/Al2O3. L’amélioration de leurs performances catalytiques peut être envisagée par l’amélioration des propriétés du support industriellement utilisé, Al2O3-γ. La synthèse d’alumines mésoporeuses en présence de structurants utilisées comme supports de catalyseurs d’HDS a été étudiée. Deux voies de synthèses des alumines sont présentées : sol-gel (SG) et modification post synthèse (PSM). Ces voies de synthèses ont permis d’obtenir des alumines avec des propriétés texturales améliorées par rapport aux alumines conventionnelles. Ces supports ont été imprégnés par une solution de (Co2Mo10O38H4)Co3. L’étape d’imprégnation des alumines SG et PSM entraîne une modification plus ou moins importante des propriétés texturales. Une voie de synthèse directe (VD) de catalyseurs HDS, basée sur la synthèse des alumines PSM mais avec l’ajout des précurseurs de la phase active pendant la préparation de l’alumine, a également été développée. La synthèse VD permet de contourner le problème d’effondrement de la texture du support lors de l’imprégnation et permet aussi d’augmenter considérablement la teneur en phase active. Les résultats catalytiques en HDS du thiophène des catalyseurs de chaque famille ont mis en évidence des performances très intéressantes en comparaison avec des catalyseurs classiques. Une série de catalyseurs de chaque famille ont été testés en HDS du gazole. Les performances catalytiques obtenues sont dans la plupart des cas supérieures à celle obtenue pour un catalyseur référence et pour les catalyseurs les plus performants se sont avérées inédites pour des catalyseurs HDS préparés sans ajout ni modifiant.

Download or read book Caract risation et quantification de la phase sulfure des catalyseurs d hydrotraitement written by Anne Gandubert and published by . This book was released on 2006 with total page 280 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ces travaux de thèse concernent la caractérisation, la quantification et la genèse par sulfuration de la phase active de catalyseurs d'hydrotraitement CoMo(P) supportés sur alumine et préparés à partir des sels de cobalt des hétéropolyanions CO2Mo10O38H4 6- et P2Mo5O23 6-. Une méthodologie de caractérisation multitechniques des catalyseurs sulfures a été mise au point en étudiant des échantillons CoMoP à 14 % poids en Mo et à rapport atomique Co/Mo variant de 0.1 à 0.7. Cette méthodologie s'appuie principalement sur l' X-ray photoelectron spectroscopy, la microscopie électronique à transmission et les tests d'hydrogénation du toluène. Les phases présentes sur les échantillons ont été identifiées et quantifiées. Le rôle essentiel de la phase mixte CoMoS dans l'activité hydrogénante des catalyseurs a également été confirmé. Le rapport Co/Mo optimal, pour ce type de précurseur, a été déterminé et est proche de 0.3. Pour ce rapport, la phase active CoMoS correspondrait à des feuillets hexagonaux MoS2 avec 100 % des Mo de bord-S et 50 % des Mo de bord-Mo substitués par le Co. La sulfurabilité de précurseurs CoMo(P) à Co/Mo de 0.5, séchés ou calcinés, a ensuite été étudiée entre 20°C et 600°C. Le mécanisme de sulfuration du Mo s'avère différent pour les catalyseurs avec ou sans phosphore. Concernant le Co, le précurseur CoMo séché présente un comportement singulier avec une sulfurabilité du Co en phase CoMoS dès les basses températures nettement supérieure à celle des autres précurseurs. Malgré ces différences de sulfurabilité, les quatre précurseurs présentent leur état de sulfuration optimal entre 300°C et 400 °C, le CoMo séché se distinguant des trois autres par une proportion de phase CoMoS plus élevée. Ces travaux montrent également que la substitution totale des Mo de bord des feuillets par le Co ne conduit pas à une meilleure activité. Le gain d'activité doit passer par une augmentation du nombre de feuillets partiellement promus, nécessitant une meilleure sulfuration du Mo.

Download or read book INFLUENCE DU SUPPORT ALUMINE SUR L ACTIVITE HYDRODESULFURANTE DE CATALYSEURS AU MOLYBDENE ET COBALT MOLYBDENE written by ANDRE.. PETER and published by . This book was released on 1991 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES ELEMENTS NA, MG, CA, FE, P, S, CL ONT ETE INTRODUITS A 0,2% ET 2% MOLAIRE DANS L'ALUMINE DURANT SA PREPARATION, AVANT MALAXAGE ET EXTRUSION. L'INFLUENCE DE LEUR PRESENCE EST FAIBLE SUR LES PROPRIETES PHYSIQUES (SURFACE SPECIFIQUE, VOLUME POREUX, DIAMETRE DES MICROPORES). LES SPECTRES TPR SONT IDENTIQUES POUR TOUS LES DOPANTS, SEULS APPARAISSENT LES PICS DE REDUCTION DES PHOSPHATES ET DES SULFATES. L'ADSORPTION DE MO PAR ECHANGE N'EST PAS MODIFIEE PAR LES DOPANTS. L'ACTIVITE HYDRODESULFURANTE DES CATALYSEURS COMO DEPOSES SUR CES SUPPORTS N'EST QUE FAIBLEMENT MODIFIEE POUR LE CA ET LE CL A 0,2%. DANS UN DEUXIEME TEMPS, NOUS AVONS ETUDIE 8 VARIETES D'ALUMINES: GAMMA, ETA (HAUTE ET BASSE SURFACE SPECIFIQUE), THETA, CHI, FLASH, FLASH SANS ETA ET AMORPHE, POUR LESQUELLES LES CARACTERISTIQUES PHYSIQUES SONT DIFFERENTES. SUR CES SUPPORTS ONT ETE REALISES DES CATALYSEURS MO ET COMO A MEME TENEUR OU A MEME DENSITE EN MO. POUR LES COMO, LE NTR BAISSE AVEC L'AUGMENTATION DE TENEUR EN MO ET LA BAISSE DU DIAMETRE DES MICROPORES, CETTE DERNIERE CORRELATION EST EXCELLENTE. POUR LES CATALYSEURS AU MO, LE NTR VARIE SUIVANT LES ALUMINES, A FAIBLE DENSITE. A FORTE DENSITE, IL TEND VERS DES VALEURS VOISINES. LES MICROPORES INFERIEURS A 50 A FONT CHUTER L'ACTIVITE, CELLE-CI RESTE CONSTANTE POUR DES TAILLES PLUS ELEVEES. DANS UN TROISIEME TEMPS ONT ETE TESTES EN HDS DES CATALYSEURS EUROCAT DE REFERENCE CO, MO, COMO DANS TROIS CONDITIONS DIFFERENTES: PRESSION ATMOSPHERIQUE A BASSE ET HAUTE CONVERSION ET A HAUTE PRESSION. LES ACTIVITES ET LES SELECTIVITES SONT DISCUTEES

Download or read book Synth se de catalyseurs CoMo Al2O3 par ajout d un agent complexant Am lioration de leurs performances catalytiques en hydrod sulfuration de gazoles lourds par ajout de dopants written by Pascal Blanchard and published by . This book was released on 1995 with total page 174 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA DESULFURATION PROFONDE DES CHARGES PETROLIERES EST UNE ETAPE INDISPENSABLE POUR L'OBTENTION DE GAZOLES REPONDANT AUX NOUVELLES NORMES ANTIPOLLUTION. POUR DIMINUER LES TENEURS EN COMPOSES SOUFRES, IL EST NECESSAIRE D'AMELIORER LA FORMULATION DES CATALYSEURS ACTUELS COMO/AL#2O#3. CES CATALYSEURS SONT EN GENERAL PREPARES PAR IMPREGNATION A SEC D'UNE SOLUTION AQUEUSE DE MO ET CO SUR UNE ALUMINE GAMMA. DANS CE TRAVAIL, DEUX VOIES ONT ETE CHOISIES. LA PREMIERE PARTIE PROPOSE UNE NOUVELLE METHODE DE SYNTHESE DE CES CATALYSEURS QUI PERMET, GRACE A L'AJOUT D'UN AGENT COMPLEXANT (ETHYLENEDIAMINE) DANS LA SOLUTION D'IMPREGNATION, DE PREPARER DES CATALYSEURS A HAUTE TENEUR EN MOLYBDENE (5,2 AT/NM#2) EN EVITANT LA FORMATION D'OXYDES MASSIQUES TELS MOO#3, COMOO#4 ET CO#3O#4 ET EN AUGMENTANT AINSI L'ACTIVITE PAR GRAMME DE CATALYSEUR. LA DEUXIEME PARTIE CONCERNE L'EFFET DE L'INTRODUCTION D'ELEMENTS DOPANTS SUR LE SYSTEME COMO/AL#2O#3. LES TROIS DOPANTS PROPOSES ONT PERMIS D'AUGMENTER L'ACTIVITE EN HDS DES GAZOLES. LES ETUDES PHYSICOCHIMIQUES DE LA GENESE DES PHASES ACTIVES ONT PERMIS UNE CORRELATION AVEC L'AUGMENTATION DES ACTIVITES OBSERVEES

Download or read book Rationalisation de l tape d impr gnation de catalyseurs base d h t ropolyanions de molybd ne support s sur alumine written by Jonathan Moreau and published by . This book was released on 2012 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'imprégnation, étape cruciale de la préparation de catalyseurs supportés pour l'hydrotraitement de coupes pétrolières (CoMo / y-Al2O3) , a été étudiée dans ce travail. L'objectif principal a été de déterminer les phénomènes physico-chimiques et les interactions entre la surface du support et les espèces en solution se produisant pendant cette étape puis faire le lien avec l'activité du catalyseur final.La formation directe et la stabilité de la solution (3 Co2+ ; H4Co2Mo10O386-) ont été étudiées de manière poussée en fonction du pH, de la concentration, du rapport Co/Mo. Cela a nécessité le développement de méthodes analytiques quantitatives (spectrométries Raman et UV-visible), réalisées via SIMPLISMA, un algorithme de traitement des données par analyses factorielles. L'étude de l'imprégnation de la solution (3 Co2+ ; H4Co2Mo10O386-) sur y-Al2O3 a mené à une meilleure compréhension de cette étape. Il a été montré que la conservation de cette espèce sur le support dépend principalement de la densité en atomes de Mo / nm2, mais également du rapport Co/Mo et du pH initial de la solution d'imprégnation, tous ces paramètres étant liés entre eux. Cette étude a mis en évidence le rôle majeur du support, via ses propriétés surfaciques.L'intérêt d'utiliser (3 Co2+ ; H4Co2Mo10O386-) pour préparer de tels catalyseurs réside dans la proximité du cobalt et du molybdène. La phase active résultante est très bien dispersée et hautement promue, et ce même si le précurseur est décomposé sur le support lors de l'imprégnation. Enfin, la méthodologie développée au cours de ce travail est transposable à la préparation de tout type de catalyseur supporté.

Download or read book Pr paration de catalyseurs d hydrod sulfuration des gazoles l aide d h t ropolycompos s d pos s sur alumine dioxyde de titane et dioxyde de zirconium written by Jean Mazurelle and published by . This book was released on 2006 with total page 226 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'amélioration des performances des catalyseurs d'hydrodésulfuration (HDS) est rendue nécessaire par l'évolution des normes antipollution sur les teneurs en soufre des carburants. Les catalyseurs utilisés sont du type CoMo/Al2O3. Des catalyseurs d'HDS ont été préparés à l'aide d'hétéropolyanion (HPA) de structure dérivée de la structure d'Anderson 3Co2+; Co2Mo10O38H4 6- (Co2Mo10Co) déposés sur Al2O3, TiO2 et ZrO2. Ceux-ci ont une activité généralement plus importante que celle de catalyseurs classiques préparés à partir du HMA + CO(NO3)2 ou de CoMoP (Co/Mo=0,5 ; P/Mo=2/5). L'effet bénéfique obtenu par l'emploi de ce précurseur par rapport aux précurseurs de référence est attribué à un meilleur effet de promotion du cobalt. À même teneur en phase active, une plus faible activité est constatée avec les catalyseurs promus sur TiO2 par rapport aux catalyseurs promus sur Al2O3. Cette différence provient d'un plus faible effet de promotion du Co induit par la présence de Ti. Un nouvel HPA associant du Mo, Ti et P a été synthétisé. Il présente une structure de Keggin substituée du type H3PMo10Ti2O40. Ce dernier a été déposé sur alumine et testé en HDS du thiophène. Les tests réalisés sur les catalyseurs dopés au titane sur alumine ont montré qu'il n'y avait pas d'effet promoteur du titane sur les catalyseurs non promus. L'introduction de titane sur les catalyseurs promus a conduit à une diminution de l'effet de promotion du cobalt sur Al2O3. Un revêtement du support TiO2 par de l'alumine a également été réalisé. Les catalyseurs préparés sur ce support modifié ne se sont pas montrés plus actifs que ceux préparés sur TiO2 seul.

Download or read book CATALYSEURS SULFURES SUPPORTES SUR DES OXYDES A BASE DE AL 2O 3 TIO 2 ET ZRO 2 written by ENRIQUE.. OLGUIN OROZCO and published by . This book was released on 1997 with total page 161 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA NECESSITE D'UNE PLUS GRANDE VALORISATION DES FRACTIONS LOURDES DU PETROLE AINSI QU'UNE SEVERITE ACCRUE DE LA LEGISLATION SUR LA PROTECTION DE L'ENVIRONNEMENT CONDUISENT A LA RECHERCHE DE PROCEDES DE RAFFINAGE PLUS PERFORMANTS. UNE MEILLEURE CONNAISSANCE DES CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT ET DE LEUR MODE DE FONCTIONNEMENT JUSTIFIE LES RECHERCHES FONDAMENTALES AUJOURD'HUI ENTREPRISES DANS CE DOMAINE, ET NOTRE TRAVAIL DE THESE S'INSCRIT DANS CET OBJECTIF. LA PREMIERE PARTIE DE NOTRE MANUSCRIT RAPPORTE L'UTILISATION D'OXYDES DOUBLES TIO#2-AL#2O#3 COMME SUPPORTS DE CATALYSEURS MO, COMO ET NIMO. SELON LA COMPOSITION DU SUPPORT TI(X)-AL, X = TIO#2/TIO#2+AL#2O#3 VARIANT DE 0 A 1, ON NOTE DES DIFFERENCES D'ACTIVITES IMPORTANTES, TANT DANS L'HYDRODESULFURATION (HDS) DU THIOPHENE QUE DANS CELLE DU DIBENZOTHIOPHENE (DBT). DIVERSES CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES (UV, DRX, XPS, HREM ...) ONT PERMIS DE MONTRER QUE SELON LA COMPOSITION DU SUPPORT ON AVAIT PERTE D'UNE PARTIE PLUS OU MOINS IMPORTANTE DU PROMOTEUR (CO OU NI) DANS UNE STRUCTURE ALUMINE AMORPHE. L'INFLUENCE DE LA TENEUR EN H#2S DANS LE MILIEU REACTIONNEL A ETE APPROFONDIE DANS LA DEUXIEME PARTIE DE NOTRE TRAVAIL. L'ETUDE CINETIQUE DE L'HDS DU DBT ET DU THIOPHENE A ETE ENTREPRISE SUR DES CATALYSEURS MO, COMO ET NIMO PREPARES SUR AL#2O#3, TIO#2 ET ZRO#2. UNE MODELISATION DES LOIS CINETIQUES A ETE OBTENUE EN CONSIDERANT UNE DISSOCIATION HETEROLYTIQUE DE H#2 ET DE H#2S SUR LA SURFACE DE CES SULFURES. SELON LES CONDITIONS DE PRESSION, ET SELON LA NATURE DU CATALYSEUR (PHASE ACTIVE, SUPPORT), L'ETAPE CINETIQUEMENT DETERMINANTE APPARAIT ETRE UNE HYDROGENATION (ADDITION D'UN ION HYDRURE) OU UNE REACTION D'ELIMINATION DE TYPE E#2 (ATTAQUE PAR UNE BASE ?S#2#-). DANS CE MECANISME, L'HDS DES MOLECULES THIOPHENIQUES A LIEU AVEC FORMATION PREALABLE D'UN INTERMEDIAIRE PARTIELLEMENT HYDROGENE. L'ENSEMBLE DE CE TRAVAIL DEMONTRE L'IMPORTANCE DU TEST CATALYTIQUE (NATURE DE LA MOLECULE, CONDITION DE PRESSION) SUR L'EVALUATION COMPARATIVE DE NOUVEAUX CATALYSEURS.

Download or read book Catalyseurs d hydrotraitement base de Mo support sur alumine written by Cédric Bara and published by . This book was released on 2015 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: