Download or read book UNE APPROCHE EXPERIMENTALE POUR L ETUDE DE LA CHIMIE ORGANIQUE EN PHASES GAZEUSE ET SOLIDE DE L ATMOSPHERE DE TITAN written by ETIENNE (DE.. VANSSAY DE BLAVOUS and published by . This book was released on 1994 with total page 299 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL SE SITUE DANS LE CADRE DES ETUDES MENEES AU LISA SUR LA PHYSICO-CHIMIE DES ENVIRONNEMENTS PLANETAIRES. IL CONCERNE L'APPROCHE EXPERIMENTALE DES PROCESSUS DE FORMATION ET DES POSSIBILITES DE DETECTION, DANS L'ATMOSPHERE DE TITAN, DES COMPOSES ORGANIQUES EN TRACE DANS LA PHASE GAZEUSE OU CONSTITUTIFS DES AEROSOLS. AINSI, NOUS AVONS PARTICIPE A LA SELECTION DE COLONNES CHROMATOGRAPHIQUES CAPILLAIRES, CLASSIQUES OU REMPLIES, POUR L'EXPERIENCE GC-MS (GAS CHROMATOGRAPH-MASS SPECTROMETER) DE LA SONDE HUYGENS. LES COLONNES CHOISIES DOIVENT PERMETTRE L'ANALYSE D'HYDROCARBURES EN C1-C8, DE COMPOSES PLUS LOURDS TELS QUE DES COMPOSES AROMATIQUES PROVENANT DE LA PYROLYSE DES AEROSOLS, DE NITRILES EN C1-C4, AINSI QUE DE GAZ PERMANENTS, NOTAMMENT CO. SONT EGALEMENT PRESENTEES LES ETUDES SUR LE PROBLEME CRITIQUE DU MODE DE TRANSFERT (EFFET PISTON) QUI DOIT PERMETTRE L'ANALYSE PAR LE GC-MS DES PRODUITS DE PYROLYSE FORMES DANS LE FOUR DE L'EXPERIENCE ACP (AEROSOL COLLECTOR AND PYROLYSER). ENFIN LES RESULTATS D'EXPERIENCES DE LABORATOIRE A BASSE TEMPERATURE, SIMULANT L'EVOLUTION CHIMIQUE DANS L'ATMOSPHERE DE TITAN A PARTIR DE MELANGES GAZEUX N2-CH4 SONT PRESENTES ET DISCUTES. POUR LA PREMIERE FOIS, A ETE AINSI MISE EN EVIDENCE, DANS CE TYPE D'EXPERIENCES, LA PRESENCE DE COMPOSES INSTABLES A TEMPERATURE AMBIANTE MAIS QUI POURRAIENT JOUER UN ROLE DANS LA CHIMIE ATMOSPHERIQUE DE TITAN. C'EST EN PARTICULIER, LE CAS DE C6H2. CES RESULTATS DEVRAIENT OUVRIR DE NOUVELLES PERSPECTIVES DANS NOTRE COMPREHENSION DE LA CHIMIE ORGANIQUE COMPLEXE DE TITAN

Download or read book Laboratory Astrophysics and Space Research written by P. Ehrenfreund and published by Springer Science & Business Media. This book was released on 2012-12-06 with total page 685 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: The book presents the most recent developments of laboratory studies in astrophysics and space research. The individual chapters review laboratory investigations under simulated space conditions, studies for the design of successful space experiments or for supporting the interpretation of astronomical and space mission recorded data. Related theoretical models, numerical simulations and in situ observations demonstrate the necessity of experimental work on the Earth's surface. The expertise of the contributing scientists covers a broad spectrum and is included in general overviews from fundamental science to recent space technology. The book intends to serve as a reference for researchers and graduate students on the most recent activities and results in laboratory astrophysics, and to give reviews of their applications in astronomy, planetology, cosmochemistry, space research and Solar System exploration.

Download or read book Etude de la Chimie de la Haute Et Basse Atmosph re de Titan written by David Dubois and published by . This book was released on 2018 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Titan is the only moon in the SolarSystem to possess its own dense and gravitationallybound atmosphere, and is even larger than planetMercury. Its rocky diameter is a mere 117 km shy ofGanymede's. If we were to scoop up a 1 cm3 sam-ple from Titan's upper atmosphere, we would findtwo dominant molecules: molecular nitrogen N2 andmethane CH4. Should we look a bit more carefully,we would find many neutral molecules and positiveand negative ion compounds. These chemical speciesare the outcome of processes resulting from ener-getic radiation reaching Titan's upper atmosphere,breaking apart the initial N2 and CH4. A cascadeof subsequent reactions will trigger the formationof new gas phase products more and more com-plex. Eventually, these products mainly contain-ing hydrogen, carbon and nitrogen will form largefractal aggregates composing the opaque haze en-shrouding the surface of Titan. This haze is whatgives Titan such a unique brownish hue. Most ofthe photochemically-produced volatiles will eventu-ally condense in the lower atmosphere, where theymay aggregate to form micrometer-sized icy parti-cles and clouds. During my PhD, I have focusedmy studies on (i) the gas phase reactivity of aerosolprecursors in experimental conditions analogous toTitan's upper atmosphere (Chapters 3 & 4), and (ii)the end of life of some of the products as they con-dense in the lower and colder atmosphere (Chapter5). I used two experiments to address these respec-tive issues: the PAMPRE plasma reactor, located atLATMOS, UVSQ, Guyancourt, France, and the Ac-quabella chamber at the Jet Propulsion Laboratory,California Institute of Technology, Pasadena, USA.In this manuscript, I present my work on the neutraland positive ion reactivity in the PAMPRE plasmadischarge, as well as ice photochemistry results usinglaser irradiation in near-UV wavelengths.

Download or read book Chimie organique de l environnement com taire written by Hervé Cottin and published by . This book was released on 1999 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail de thèse consiste en une étude expérimentale et théorique de la contribution de la composante organique réfractaire des comètes à la phase gazeuse. A partir des observations et de simulations expérimentales, nous avons établi une compilation des molécules présentes sur les comètes ou susceptibles de l'être. Cette liste a été le point de départ du travail de sélection des colonnes chromatographiques qui seront embarquées à bord de la mission Rosetta dans le cadre de l'expérience COSAC. Ce travail bibliographique a aussi permis de rappeler qu'une fraction non négligeable de la composante organique des comètes se trouve sous la forme de molécules de poids moléculaire élevé qui recouvrent les grains de poussière. Nous avons alors émis l'hypothèse que ces composés réfractaires pouvaient être dégradés dans l'environnement de la coma et produire des molécules volatiles sous l'action de la température, des UV solaires ou encore de particules énergétiques chargées. Nous avons donc conçu un dispositif expérimental permettant d'étudier quantitativement deux de ces mécanismes : la photo et la thermodégradation. Grace à cet outil, nous avons pu étudier de façon approfondie la photodégradation du polyoxyméthylène. Nous avons montré que ce polymère se dégradait sous l'action des UV de longueur d'onde inferieure à environ 190 nm, principalement en H2CO et CO, deux molécules présentant des sources étendues dans les comètes. Nous avons aussi identifié d'autres produits de photodégradation: CO 2, HCOOH, CH3OH, CH3OCHO, CH3OCH2OCH 3 et C3H6O3. Nous avons obtenu pour une partie de ces molécules des estimations de leur rendement quantique de production et proposé des mécanismes permettant de rendre compte de leur formation. La vitesse de dégradation thermique du POM en H2CO a été aussi déterminée. Nous avons alors pu modéliser le profil de densité du formaldéhyde dans la coma de la comète de Halley, par dégradation photochimique et thermique de grains de POM, afin d'estimer si ce composé est un bon candidat pour expliquer la source étendue de H2CO. Si le premier processus requiert une production de poussière irréaliste, la dégradation thermique du polymère permet un bon ajustement du modèle aux observations pour des grains composes d'environ 7% de POM et portés à une température de 350 k dans la coma.

Download or read book R activit chimique en phase gazeuse de mol cules organiques d int r t atmosph rique et astrophysique written by Chantal Sleiman and published by . This book was released on 2014 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Cette thèse reporte l'étude expérimentale de la cinétique en phase gazeuse de plusieurs réactions d'intérêt atmosphérique et astrophysique. La connaissance des constantes de vitesse de ces réactions est utile à la compréhension des processus de synthèse et de destruction des molécules dans l'atmosphère terrestre et dans le milieu interstellaire. Sur le plan atmosphérique, nous avons étudié les réactions d'une série d'hydroxycétones, une sous-famille de COV carbonylés, (4-hydroxy-2-butanone, 3-hydroxy-3-méthyl-2-butanone and 4-hydroxy-4-méthyl-2-pentanone) avec le radical OH et l'atome de Chlore Cl afin de définir leur devenir atmosphérique. Nous avons déterminé les constantes de vitesse des réactions de ces hydroxycétones avec le radical OH en absolue à température ambiante et en fonction de la pression en utilisant la cellule cryogénique couplée à la technique PLP-LIF (Photolyse à Laser Pulsé - Fluorescence Induite par Laser). Les constantes de vitesse des réactions de ces hydroxycétones avec Cl ont été mesurées en relative à température ambiante et à pression atmosphérique en utilisant les chambres de simulation atmosphérique couplées aux techniques analytiques de détection : FTIR et GC-MS. En plus, une étude mécanistique a été menée également afin d'identifier et quantifier les produits issus de ces réactions. L'ensemble des résultats obtenus est discuté et nous a permis d'évaluer les implications atmosphériques de ces hydroxycétones (durée de vie et impact sur l'environnement). Le plan astrophysique, la cinétique des réactions impliquant le radical CN et une série de molécules azotées (méthyamine, diméthylamine, triméthylamine et acétonitrile) ont été étudiés sur une large gamme de température (23 K - 354 K) en utilisant la technique CRESU (Cinétique de Réaction en Écoulement Supersonique Uniforme) et la cellule cryogénique couplées à la technique de détection PLP-LIF. Ces études expérimentales ont été accompagnées par des études théoriques afin de mieux comprendre les mécanismes réactionnels. Les éventuelles implications astrophysiques de l'ensemble de ces résultats ont fait l'objet d'une discussion détaillée.

Download or read book CHIMIE HETEROGENE ATMOSPHERIQUE written by LAURENT.. MAGI and published by . This book was released on 1997 with total page 190 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LONGTEMPS, LA PLUPART DES ETUDES DANS LE DOMAINE DE LA CHIMIE ATMOSPHERIQUE ONT CONCERNE UNIQUEMENT LES REACTIONS HOMOGENES SE DEROULANT EN PHASE GAZEUSE. MAIS AUJOURD'HUI, DES ETUDES RECENTES PORTANT SUR LE TROU DE LA COUCHE D'OZONE OU LES PLUIES ACIDES MONTRENT QU'IL S'AVERE INDISPENSABLE DE COMPLETER CETTE CHIMIE EN INCULANT DES PROCESSUS HETEROGENES QUI FONT INTERVENIR DES PHASES CONDENSEES (LIQUIDE OU SOLIDE). LA COMPREHENSION DES INTERACTIONS GAZ-LIQUIDE ETANT ENCORE INCOMPLETE, IL NOUS A PARU NECESSAIRE DE DEVELOPPER NOS CONNAISSANCES DANS LE DOMAINE DE LA CHIMIE ATMOSPHERIQUE HETEROGENE ET PLUS PARTICULIEREMENT DANS L'ETUDE DE L'INCORPORATION DE GAZ EN TRACES DANS LA PHASE LIQUIDE. A CETTE FIN, CE TRAVAIL VISE A DETERMINER LA CINETIQUE DE CAPTURE, PAR LA PHASE AQUEUSE, DE SIX ESPECES GAZEUSES ; LE CHLORURE DE NITRYLE (CLNO#2), LE CHLORURE DE NITROSYLE (NOCL), LE PHOSGENE (COCL#2), L'OZONE (O#3), L'HYDROPEROXYDE DE METHYLE (CH#3OOH) ET L'ACIDE METHANE SULFONIQUE (CH#3SO#3H). CES GAZ ONT ETE CHOISIS POUR LEUR INTERET RECONNU DANS LA CHIMIE ATMOSPHERIQUE. POUR MENER A BIEN CETTE ETUDE, IL NOUS A FALLU UN SYSTEME EXPERIMENTAL CAPABLE DE DECOUPLER LES DIFFERENTES ETAPES QUI INTERVIENNENT DANS LE PROCESSUS D'INCORPORATION, SOIT LA DIFFUSION DE MOLECULES DANS LA PHASE GAZEUSE, LE TRANSPORT DE MASSE A L'INTERFACE GAZ-LIQUIDE ET ENFIN LES EVENTUELLES REACTIONS CHIMIQUES ET LA DIFFUSION DES COMPOSES DANS LA PHASE AQUEUSE. POUR CELA, NOUS AVONS CONCU ET CONSTRUIT UN DISPOSITIF EXPERIMENTAL ENTIEREMENT NOUVEAU. LE CHOIX S'EST PORTE SUR LA TECHNIQUE DU TRAIN DE GOUTTELETTES MONODISPERSEES OU LES GOUTTES SONT EXPOSEES A BASSE PRESSION ET PENDANT DES TEMPS COURTS AUX COMPOSES GAZEUX A ANALYSER. LES RESULTATS OBTENUS PEUVENT ETRE CLASSES EN DEUX CATEGORIES. LA PREMIERE CATEGORIE CONCERNE CH#3OOH ET CH#3SO#3H POUR LESQUELS LE TRANSPORT INTERFACIAL A PU ETRE DETERMINE DIRECTEMENT. POUR LA SECONDE CATEGORIE (O#3, NOCL, CLNO#2, COCL#2), IL A ETE POSSIBLE DE METTRE EN EVIDENCE LA REACTIVITE DES PRODUITS EN PHASE AQUEUSE. LES RESULTATS DE CES TRAVAUX PERMETTENT UNE MEILLEURE COMPREHENSION DES PROCESSUS HETEROGENES ET POURRONT VENIR S'INSERER DANS DES MODELES DE SIMULATIONS PREDICTIFS DE LA CHIMIE ATMOSPHERIQUE.

Download or read book ETUDE THEORIQUE ET EXPERIMENTALE DU DEPOT CHIMIQUE EN PHASE GAZEUSE A TEMPERATURE MODEREE DU CARBURE DE TITANE A PARTIR DES SOUS CHLORURES written by Jean-Paul Piton and published by . This book was released on 1990 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ETUDE THEORIQUE ET EXPERIMENTALE DU DEPOT CHIMIQUE EN PHASE GAZEUSE DU CARBURE DE TITANE, HABITUELLEMENT REALISE A PARTIR DE TETRACHLORURE DE TITANE, DE METHANE ET D'HYDROGENE, A ETE EFFECTUEE EN SE DIFFERENCIANT DU PROCEDE GENERALEMENT EMPLOYE PAR TROIS POINTS PRINCIPAUX: 1) UNE TEMPERATURE DE DEPOT MODEREE, PLUS BASSE QUE CELLES HABITUELLEMENT UTILISEES; 2) UNE PREREDUCTION DU TICL#4 PAR DU TITANE PORTE A PLUS HAUTE TEMPERATURE; 3) L'EMPLOI DU BUTANE COMME HYDROCARUBRE. APRES UNE ETUDE THERMODYNAMIQUE QUI A PERMIS DE RECHERCHER LES CONDITIONS DE DEPOT OPTIMUM, L'ETUDE EXPERIMENTALE A PERMIS DE PRECISER: 1) UNE LIMITATION CINETIQUE DE REDUCTION DES SOUS-CHLORURES QUI N'A PLUS LIEU D'ETRE LORSQUE LE DEBIT DU BUTANE AUGMENTE, CAR ON OBSERVE ALORS UNE REACTION DE DISMUTATION DES SOUS-CHLORURES DE TITANE; 2) UNE LIMITATION CINETIQUE DE DECOMPOSITION DU BUTANE. AINSI LE CARBURE DE TITANE PEUT ETRE DEPOSE NETTEMENT HORS EQUILIBRE EN OPERANT AVEC UNE FORTE SURSATURATION EN REACTIFS. CE QUI PERMET, AVEC LA FAIBLE TEMPERATURE EMPLOYEE, D'OBTENIR DES DEPOTS POLYNUCLEES A GRAINS TRES FINS, PRESENTANT DES MICRODURETES TRES ELEVEES, LORSQUE LE POURCENTAGE DE CHLORE INCORPORE EST FAIBLE ET QU'IL N'Y A NI CARBONE LIBRE NI MICROPOROSITES. LES VITESSES DE DEPOT SONT IMPORTANTES, ENTRE SIX ET DOUZE MICRONS PAR HEURE, DANS LES CONDITIONS DONNANT DE FORTES MICRODURETES

Download or read book PHYSICO CHIMIE HETEROGENE DE L ATMOSPHERE written by CHRISTIAN.. GEORGE and published by . This book was released on 1993 with total page 155 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA CONNAISSANCE DES COEFFICIENTS D'ACCOMMODATION MASSIQUE, CARACTERISANT L'EFFICACITE DES COLLISIONS GAZ/LIQUIDE EST UNE NECESSITE POUR LE DEVELOPPEMENT DE MODELES PREDICTIFS DE LA PHYSICO-CHIMIE ATMOSPHERIQUE. AINSI, CE TRAVAIL A CONSISTE A MESURER EXPERIMENTALEMENT LA CINETIQUE D'INCORPORATION DE COMPOSES GAZEUX A L'ETAT DE TRACES DANS LA PHASE AQUEUSE. LE PRINCIPE GENERAL DE CES MESURES CONSISTE A EXPOSER UNE PHASE LIQUIDE TRES DISPERSEE A UNE PHASE GAZEUSE CONTENANT LE GAZ EN TRACES A ETUDIER. PUIS DE SUIVRE L'EVOLUTION DE SA CONCENTRATION QUI EST APPARUE DANS LA PHASE AQUEUSE. LES DIFFERENTES ESPECES ETUDIEES SONT L'ACIDE CHLORHYDRIQUE, LE PENTOXYDE D'AZOTE, L'ACIDE NITREUX, LE CHLORURE D'ACIDE TRICHLOROACETIQUE, LE CHLORURE D'ACIDE TRIFLUOROACETIQUE, LE FLUORURE D'ACIDE TRIFLUOROACETIQUE ET LE FLUORURE DE CARBONYLE. CES ETUDES ONT ETE MENEES EN FONCTION DE DIVERS PARAMETRES TELS QUE LA TEMPERATURE, LA DUREE D'EXPOSITION, LA PRESSION, LA COMPOSITION DE LA PHASE AQUEUSE ET ONT PERMIS D'ACCEDER DIRECTEMENT A LA CINETIQUE DU TRANSFERT DE MASSE INTERFACIAL. IL A EGALEMENT ETE POSSIBLE DANS CERTAINS CAS D'ESTIMER LES VALEURS DE CERTAINES PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES TELLES QUE LES CONSTANTES DE HENRY ET LES CONSTANTES CINETIQUES D'HYDROLYSE. FINALEMENT, UN MODELE NUMERIQUE PERMETTANT DE SIMULER L'OXYDATION DU SOUFRE IV EN SOUFRE VI EST PRESENTE. CELUI-CI PREND EN COMPTE AUSSI BIEN LES DIFFERENTS PHENOMENES DE TRANSPORT QUE LES CINETIQUES CHIMIQUES ET PERMET DE MONTRER LEUR COUPLAGE

Download or read book tude th orique et exp rimentale des m langes eau ammoniac written by Judith Pargamin and published by . This book was released on 2004 with total page 224 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Titan est une lune glacée de Saturne. Son noyau rocheux est entouré d'une couche d'H2O de 800 km d'épaisseur. La présence d'ammoniaque, ayant une action anti-gel, permet de prédire la persistance d'une couche liquide sous la glace de surface. La taille et les caractéristiques physico-chimiques de celle-ci sont déterminées par la composition chimique globale de la couche glacée. Les diagrammes de phase des mélanges eau - ammoniaque sont étudiés expérimentalement à l'aide d'un appareillage haute - pression basse - température avec une cellule à enclume de saphirs. Des points expérimentaux sur la fusion (liquidus et solidus) ont été acquis dans des gammes où il n'y avait pas de données jusqu'à maintenant. L'ensemble des mesures existantes a été inversé, fournissant une formulation mathématique des surfaces de liquidus dans un diagramme P - T - composition. Ces résultats sont appliqués à la nature des couches solides profondes de Titan, ainsi qu'à la problématique du renouvellement du méthane atmosphérique. On montre ainsi que les clathrates de méthane piégés à l'intérieur du satellite seraient d'origine primordiale et situés dans un réservoir proche de la surface.

Download or read book ETUDES CINETIQUES ET MECANISTIQUES DES PROCESSUS D OXYDATION DE COMPOSES ORGANIQUES VOLATILS D IMPORTANCE TROPOSPHERIQUE INDUITS PAR LE RADICAL NITRATE EN ATMOSPHERE SIMULEE written by JEAN-FRANCOIS.. DOUSSIN and published by . This book was released on 1998 with total page 238 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ETUDE DES MECANISMES DES TRANSFORMATIONS CHIMIQUES DES COMPOSES ORGANIQUES DANS L'ATMOSPHERE EXIGE DE POUVOIR MENER DES EXPERIENCES EN PHASE GAZEUSE DONT LES RESULTATS PEUVENT ETRE D'UNE PART INTERPRETABLES ET D'AUTRE PART FIABLEMENT EXTRAPOLABLES AUX CONDITIONS PHYSICO-CHIMIQUES DE L'ATMOSPHERE. CES DEUX CONTRAINTES IMPLIQUENT DONC DE POUVOIR S'AFFRANCHIR DE LA COMPLEXITE ET DE LA VARIABILITE DE LA COMPOSITION ATMOSPHERIQUE ET SIMULTANEMENT DE POUVOIR TRAVAILLER DANS DES DOMAINES DE PRESSION, DE TEMPERATURE ET DE CONCENTRATIONS PROCHES DE CELLES RENCONTREES DANS L'ATMOSPHERE. LA SIMULATION EXPERIMENTALE PERMET DE REMPLIR CES OBJECTIFS. CE TRAVAIL DE DOCTORAT PORTE DONC SUR LA MISE EN UVRE DE TECHNIQUES DE SIMULATION ATMOSPHERIQUE EXPERIMENTALE DANS LE CADRE D'ETUDES DE LA REACTIVITE DU RADICAL NITRATE VIS-A-VIS DE COMPOSES ORGANIQUES VOLATILS D'INTERET TROPOSPHERIQUE. L'UTILISATION DE CETTE METHODE NOUS A CONDUIT A DEVELOPPER UNE CHAMBRE DE SIMULATION ATMOSPHERIQUE. DES METHODES D'ANALYSE PAR SPECTROMETRIE OPTIQUE UV-VISIBLE (DOAS UV-VISIBLE) ET INFRAROUGE A TRANSFORMEES DE FOURIER (IRTF) A TRES LONG TRAJET OPTIQUE ONT ETE ADOPTEES CE QUI NOUS A CONDUIT AU DEVELOPPEMENT D'UN NOUVEAU TYPE DE CELLULE MULTI-REFLEXION INFRAROUGE STABILISEE. LES RESULTATS QUI ONT ETE OBTENUS PORTENT SUR L'ETUDE DES MECANISMES D'OXYDATION INITIES PAR NO#3 VIS-A-VIS DU FORMALDEHYDE, DE L'ACETALDEHYDE, DU PROPIONALDEHYDE, DU BENZENE ET DU TOLUENE. NOS RESULTATS ONT PERMIS DE DECRIRE COMPLETEMENT LE SCHEMA D'OXYDATION DES ALDEHYDES ET DE DETERMINER LES CONSTANTES CINETIQUES ASSOCIEES A CES ESPECES. NOS EXPERIENCES ONT AUSSI CONFIRME L'EXISTENCE D'UNE REACTION ENTRE LES RADICAUX PEROXYACYLES ET NO#3 ET PERMIS SON ETUDE SOUS CONDITIONS ATMOSPHERIQUES SIMULEES. LA DISCUSSION DE SON IMPACT ATMOSPHERIQUE MONTRE QU'IL POURRAIT ETRE CONSIDERABLE. PLUS GENERALEMENT, L'IMPORTANCE LA CHIMIE DES RADICAUX NITRATE VIS-A-VIS DES ESPECES RADICALAIRES SECONDAIRES APPARAISSANT AU COURS DU PROCESSUS D'OXYDATION A ETE DEMONTRE. LE RADICAL NITRATE ETANT L'UNE DES ESPECES-CLEFS DE LA TROPOSPHERE NOCTURNE, CES RESULTATS INTERESSENT LA COMPREHENSION DE L'EVOLUTION DES POLLUANTS ATMOSPHERIQUES DURANT LA NUIT. IL RESULTE DE CES RECHERCHES QUE L'UTILISATION D'UNE CHAMBRE DE SIMULATION, EQUIPEE DE PUISSANTS MOYENS D'ANALYSE SPECTROMETRIQUE IN-SITU, PERMET DE MENER DES ETUDES MECANISTIQUES AVEC DES BILANS COMPLETS AINSI QUE DES ETUDES PORTANT SUR LA GENERATION ET L'EVOLUTION DE COMPOSES RADICALAIRES INTERMEDIAIRES.

Download or read book ETUDES EXPERIMENTALE ET THEORIQUE DE LA COMPLEXATION EN PHASE GAZEUSE PAR LE CATION CU I DE BASES AZOTEES ET OXYGENEES APPROCHE DE LA CATIONISATION DES BASES NUCLEIQUES ET DES NUCLEOSIDES written by BADIA.. AMEKRAZ and published by . This book was released on 1997 with total page 327 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE CETTE THESE EST D'EXPLORER AUSSI BIEN SUR UN PLAN EXPERIMENTAL QUE THEORIQUE, LE POTENTIEL ANALYTIQUE DE LA CATIONISATION DE BIOMOLECULES PAR CU#+. SUR UN PLAN EXPERIMENTAL, NOUS AVONS RETENU, POUR ENGENDRER LES COMPLEXES ORGANOMETALLIQUES, LES METHODES D'IONISATION PAR BOMBARDEMENT D'ATOMES RAPIDES. SUR UN PLAN THEORIQUE, DES CALCULS QUANTIQUES REALISES A L'AIDE DE CALCULS AB INITIO (AU NIVEAU G2), DFT/ALL ELECTRONS ET DFT/PSEUDOPOTENTIELS AINSI QUE DES ANALYSES TOPOLOGIQUES UTILISANT LA METHODE DE BADER ONT PERMIS DE PRECISER LES SITES DE CATIONISATION, D'ESTIMER LES ENERGIES DE COMPLEXATION, D'ANALYSER LES MODES D'INTERACTION ET L'ACTIVATION DES LIAISONS DES MOLECULES ETUDIEES AINSI QUE D'EXPLICITER LA REACTIVITE OBSERVEE EXPERIMENTALEMENT. APRES UNE SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE CONCERNANT LES MODES ET ENERGIES DE LIAISON DU CATION CU#+ AVEC LES SITES ET DONNEURS DE PETITES MOLECULES MONOFONCTIONNELLES, NOUS PRESENTONS DES ETUDES THEORIQUES AB INITIO ET DFT DE LA COMPLEXATION DE PETITES MOLECULES AZOTEES (NH#3, CH#3-NH#2, CH#2 = NH ET HCN) PAR CU#+. LES CALCULS DFT REALISES AU NIVEAU B3LYP/6-311 + G(2DF,2P)//B3LYP/6-311G(D,P) DONNENT DES RESULTATS COMPARABLES A CEUX OBTENUS AVEC DES CALCULS AB INITIO AU NIVEAU G2 ET PEUVENT ETRE DE CE FAIT UTILISES POUR DES ETUDES THEORIQUES, INACCESSIBLES JUSQU'A PRESENT, DE LA CATIONISATION PAR CU#+ DE COMPOSES COMPORTANT UN GRAND NOMBRE D'ATOMES. DES ETUDES EXPERIMENTALE ET THEORIQUE CONCERNANT LA CATIONISATION DE MOLECULES MODELES SIMPLES GUANIDINE, FORMAMIDE ET UREE PRESENTANT LES MOTIFS STRUCTURAUX DES BASES NUCLEIQUES SONT EXPOSEES. LES MECANISMES DE DECOMPOSITION SPONTANEE DES COMPLEXES ORGANOMETALLIQUES EXPLICITES A L'AIDE D'ETUDES THEORIQUES COMPORTANT UNE DESCRIPTION DES SURFACES D'ENERGIE POTENTIELLE DES DIFFERENTS SYSTEMES SONT AUTANT DE RENSEIGNEMENTS NECESSAIRES POUR A LA FOIS COMPRENDRE LES REACTIVITES OBSERVEES EXPERIMENTALEMENT ET PREVOIR LE COMPORTEMENT DES COMPLEXES ORGANOMETALLIQUES. DES ETUDES EXPERIMENTALE ET THEORIQUE DE LA CATIONISATION PAR CU#+ DES BASES NUCLEIQUES NATURELLES SONT PRESENTEES APRES UNE SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE CONCERNANT LA CATIONISATION PAR DES CATIONS ALCALINS. L'ETUDE THEORIQUE DE LA CATIONISATION DES BASES NUCLEIQUES NATURELLES PAR CU#+ MENEE A L'AIDE DE CALCULS DFT/PSEUDO-POTENTIELS A PERMIS DE DETERMINER LES SITES PREFERENTIELS DE CATIONISATION ET DE DRESSER UNE ECHELLE RELATIVE DES ENERGIES DE COMPLEXATION. EN NOUS FONDANT SUR LES RESULTATS DE L'ETUDE THEORIQUE ET DES MARQUAGES AUX ISOTOPES STABLES #1#3C, NOUS AVONS PROPOSE ET DISCUTE DES MECANISMES DE FRAGMENTATION SPONTANEE. ENFIN, NOUS PRESENTONS LES RESULTATS OBTENUS CONCERNANT LA CATIONISATION PAR CU#+ DES NUCLEOSIDES NATURELS ET DES BASES PURIQUES METHYLEES. SUR UN PLAN PROSPECTIF, LES RESULTATS OBTENUS DEMONTRENT LE POTENTIEL ANALYTIQUE DE LA CATIONISATION DE BIOMOLECULES PAR LE CATION CU(I) ET OUVRENT DES PERSPECTIVES TOUT A FAIT INTERESSANTES.

Download or read book ETUDE DES SPECTRES INFRA ROUGES DE NITRILES SUSCEPTIBLES D ETRE PRESENTS DANS L ATMOSPHERE DE TITAN written by FLORENCE.. CERCEAU and published by . This book was released on 1983 with total page 350 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: PLUSIEURS NITRILES ENCORE NON DETECTES DANS L'ATMOSPHERE DE TITAN, MAIS SUSCEPTIBLES D'Y ETRE PRESENTS, ONT ETE SELECTIONNES D'APRES DES EXPERIENCES DE SIMULATION EN LABORATOIRE, AFIN D'EN ETUDIER LES CARACTERISTIQUES SPECTRALES: ACETONITRILE, PROPIONITRILE, ACRYLONITRILE, CROTONITRILE, CYANURE D'ALLYLE ET METHACRYLONITRILE. LES FREQUENCES DES BANDES DE VIBRATION DE CES COMPOSES ET LEURS INTENSITES RELATIVES ONT ETE DETERMINEES GRACE A UNE ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE EXHAUSTIVE, UN CALCUL DE FREQUENCE ET UN RELEVE SYSTEMATIQUE DE LEURS SPECTRES EN PHASE GAZEUSE DANS L'IR MOYEN ET LOINTAIN. LES BANDES LES PLUS INTENSES ONT ETE SELECTIONNEES, PUIS UN SPECTRE SYNTHETIQUE, UTILISABLE POUR L'ETUDE DES SPECTRES IR DE TITAN, A ETE RECONSTITUE EN TENANT COMPTE DE CERTAINES CONTRAINTES RELATIVES A L'ATMOSPHERE DE CE SATELLITE (TEMPERATURE, FRACTION MOLAIRE DES COMPOSES)

Download or read book Caract risation physico chimique de compos s organiques volatils biog niques et de leurs hydrates written by Mhamad Chrayteh and published by . This book was released on 2018 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Notre étude a porté sur les propriétés physico-chimiques de molécules d'intérêt atmosphérique en phase gazeuse, en particulier le processus de microsolvatation, qui pourrait permettre de mieux comprendre ce qui conduit à la formation d'aérosols organiques secondaires. Nous avons étudié le mécanisme d'hydratation de plusieurs produits d'oxydation des monoterpènes, dont font partie le myrténal et le périllaldéhyde, qui sont deux aldéhydes insaturés de structures proches, avec la verbénone et la fenchone, qui sont deux cétones. Les structures de nombreux édifices (jusqu'à 3 molécules d'eau liées aux molécules) ont été optimisées par calculs de chimie quantique aux niveaux MP2 / 6- 311++G(d,p) et B3LYP-D3BJ / def2-TZVP. La cohésion des hydrates se fait grâce à des liaisons hydrogène et à des interactions de Van der Waals. Nous avons pu mettre enévidence l'existence de beaucoup d'entre eux par spectroscopie mircoonde en jet supersonique dans la gamme de fréquences 2 - 20 GHz et déterminer leur structure expérimentale.Pour le myrténal, nous avons enregistré et analysé le spectre de rotation pure, ainsi que ceux des isotopologues en abondance naturelle (13C et 18O). Avec l'appui des calculs de chimie quantique, nous avons déterminé sa structure moléculaire en phase gazeuse. Concernant les hydrates du myrténal, nous avons analysé le spectre de 2 mono-, 2 di- et un trihydrate, alors que pour le périllaldéhyde 4 mono- et 2 dihydrates sont caractérisés. Avec les cétones, nous avons analysé le spectre de 2 mono-, 2 di- et 1 trihydrate de la verbénone, alors que pour la microhydratation de la fenchone, nous avons caractérisé 2 mono-, 2 di- et 3 trihydrates. Afin de confirmer la structure des complexes, nous avons utilisé de l'eau enrichie en oxygène 18, ce qui nous a permis grâce aux constantes de rotation des isotopomères de calculer la structure des hydrates détectés en déterminant la position des atomes d'oxygène par le calcul de leurs coordonnées de substitution, ainsi qu'une structure effective limitée à l'arrangement des molécules d'eau autour du substrat.

Download or read book Etude de r actions ion mol cule de l ionosph re de Titan written by Christophe Nicolas and published by . This book was released on 2002 with total page 172 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Elementary mechanisms involved in gas phase ion-molecule reactions are studied for N2+ and N+ reactions with methane, as well as N2+ reactions with ethane and acetylene, which are important reactions in the Titan ionosphere. We used the guided ion beam technique with two experimental apparatuses. Absolute integral cross sections are measured as a function of collision energy (0.10 to 3.5 eV CM) and internal energy of the parent ions. Internal energy is selected by coincidences between threshold photoelectrons and photoions (TPEPICO), when parent ions are produced by photoionisation with synchrotron radiation. Branching ratios between all reactive channels are measured, as well as axial velocity distributions of product ions. Quasi-resonant charge transfer is the dominant channel for reactions between N2+ and hydrocarbons. It is dissociative for reactions with methane and ethane and non-dissociative with acetylene. A minor H transfer channel is observed. Vibrational excitation of N2+ ions has little impact on its reactivity with methane. On the other hand, the total cross section decreases when collision energy increases, according to previous models describing similar reactions. The dissociative photoionisation of N2 is studied with the TPEPICO method when photon energy is varied from 24 to 32 eV. Possible predissociative mechanisms towards the different dissociation limits are discussed, particularly concerning the formation of N+ ions in its 'D metastable state. With this coincidence method, we show that the branching ratio for the reaction with deuterated methane is different if N+ ions are in the 3P fundamental or the 'D excited state. Besides the charge transfer channel, which is the dominant one for N+ 'D, D2CN+ and DCN+ ions are produced via a long-lived complex and CD3+ ions partially come from a D ̄transfer process.

Download or read book ICREEC 2019 written by Ahmed Belasri and published by Springer Nature. This book was released on 2020-06-10 with total page 659 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: This book highlights peer reviewed articles from the 1st International Conference on Renewable Energy and Energy Conversion, ICREEC 2019, held at Oran in Algeria. It presents recent advances, brings together researchers and professionals in the area and presents a platform to exchange ideas and establish opportunities for a sustainable future. Topics covered in this proceedings, but not limited to, are photovoltaic systems, bioenergy, laser and plasma technology, fluid and flow for energy, software for energy and impact of energy on the environment.

Download or read book D termination ab initio d hypersurface d nergie potentielle pour l interaction N 2D CH4 et technique de repr sentation en vue de l tude de la dynamique written by Chanda-Malis Ouk and published by . This book was released on 2013 with total page 164 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail de thèse concerne l'étude théorique de la réaction de l'azote dans son premier état excité (2D) avec le méthane, d’intérêt pour Titan, le plus gros satellite de Saturne. Cette réaction est incluse dans les modèles de chimie atmosphérique de Titan décelés pour stimuler la chimie présente dans son atmosphère. Afin de comprendre les mécanismes collisionnels entre un atome N (2D) avec le méthane, nous avons entrepris l'étude théorique de cette réaction à l'aide des méthodes ab initio de chimie quantique. Dans un premier temps, nous avons déterminé les points stationnaires de la surface d'énergie potentielle de l'état doublet fondamental à l'aide de méthode corrélées multi-références et multi-états. Nous avons confirmé la présence d'une barrière de mécanisme d'insertion de l'azote dans une liaison CH du méthane. Les enthalpies des points stationnaires de cette surface ont été déterminé ,et utilisé pour des études TST et RRKM des taux de réaction et des rapports de branchement des produits. La comparaison de nos résultats avec les résultats expérimentaux ont permis de confirmer que la méthode ab initio choisie était adaptée à l'étude de ce système. Nous avons calculé l'énergie potentielle ab initio pour un grand nombre de géométries de la surface de l'état doublet fondamental. Ces valeurs ont été utilisées pour ajuster numériquement les paramètres d'une fonction, qui permet de fournir l'énergie potentielle en tout point sans passer par des calculs ab initio. Cette fonction sera utilisée ultérieurement dans l'étude de la dynamique réactive du système.

Download or read book Etudes th oriques et exp rimentales de la d gradation atmosph rique des compos s organiques oxyg n s written by Lyamine Messaadia and published by . This book was released on 2013 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Cette thèse porte sur l'étude de dégradation atmosphérique de quelques composés organiques volatils oxygénés par les principaux oxydants atmosphériques OH, Cl, et NO3. Ce travail, comporte, d'une part la détermination des spectres d'absorption UV-Visible des composés hydroxycarbonylés (Hydroxyacétone (HAC), 4-hydroxy-2-butanone (4HB), 3-hydroxy-2-butanone (3HB) et 3-methyl-3-hydoxy-2-butanone (3H3M2B) et d'autre part les mesures cinétiques de la réaction du composé HAC avec le chlore atomique et le radical nitrate. Les réactions entre 4HB et 3H2B avec les radicaux OH et le chlore atomique ont aussi été étudié. Les mesures d'absorption ont été réalisées dans la gamme de température 250 et 363 K à l'aide d'une lampe D2 couplé à un monochromateur. Les valeurs de section obtenues sont utilisées pour calculer la constante de photolyse et d'estimer les durées de vie dans la troposphère des composés étudiés. Les résultats suggèrent que la photolyse pourrait être un processus important pour ces espèces dans la troposphère. Les résultats des études cinétiques, montrent une légère variation des constantes de vitesse avec la température. Nous avons aussi étudié les composés dicétones : 2,4-pentanedione et 2,3-pentanedione. Cette étude porte sur la détermination des spectres d'absorption UV-Visible des composés dicétones et l'étude cinétique de leur réaction avec les radicaux OH en fonction de température. Pour les deux composés une variation de température de plus de 60 % est observée. Les calculs théoriques ont été effectués avec deux programmes différents. Avec logiciel Gaussian 03 nous avons réalisé une optimisation de la géométrie des minima, complexes et états de transition au niveau B3LYP/6-311G++(2d, pd). La méthode composite de haut niveau CBS-QB3 a été utilisée. Et avec le logiciel ChemRate pour les calculs cinétique, et la détermination des constantes de vitesse en phase gazeuse de la réaction étudié en fonction de la température. Les calculs des niveaux d'énergies montrent l'existence d'une étape réactionnelle où il se produit d'un complexe intermédiaire suivi d'une abstraction d'un atome d'hydrogène.