Download or read book Spectroscopie infrarouge coupl e la spectrom trie de masse pour la caract risation en phase gazeuse de petits syst mes mol culaires neutres ou proton s written by Bruno Lucas and published by . This book was released on 2004 with total page 457 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: [Résumé en français] Ce mémoire présente deux techniques permettant l'étude en phase gazeuse d'agrégats de petites molécules d'intérêt biologique ou de molécules isolées. Ces techniques sont basées sur le couplage d'une méthode de spectrométrie de masse et d'une méthode de spectroscopie infrarouge vibrationnelle. L'interprétation des spectres expérimentaux est réalisée par comparaison avec des fréquences théoriques harmoniques ou anharmoniques, calculées par des méthodes de chimie quantique. Nous étudions des systèmes moléculaires neutres et polaires à l'aide d'une nouvelle méthode basée sur le couplage entre la spectroscopie de pré-dissociation vibrationnelle pour les agrégats et d'auto-détachement pour les molecules isolées, couplée à la formation d'anions dipolaires. Puis nous étudions des petits peptides protonés dans le but déterminer leurs sites de protonation et leurs structures en couplant la spectroscopie de dissociation multi-photonique et un spectrometer de masse à transformée de Fourier.

Download or read book Spectroscopie laser infrarouge written by Jean-Christophe Gillet and published by . This book was released on 2008 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Nous présentons dans ce mémoire l'étude de systèmes biomoléculaires réalisée en phase gazeuse à l'aide du couplage de la spectroscopie infrarouge et de la spectrométrie de masse. Dans la première partie, nous décrivons une expérience de jets supersoniques croisés de petits complexes de molécules polaires neutres et d'atomes de Rydberg excités par laser, conduisant à la formation d'anions dipolaires. Nous croisons les complexes neutres avec un laser OPO construit au laboratoire et détectons la dissociation des anions dipolaires qui en résulte. Ceci nous permet d'obtenir des spectre IR bien résolus directement comparables à des calculs ab initio. Dans une seconde partie, nous effectuons la spectroscopie IR d'ions obtenu par élèctronébulisation (ESI) et sélectionnés en masse dans un piège quadrupolaire. L'approche utilisée est la dissociation multiphotonique infrarouge (IRMPD) effectuée à l'aide du rayonnement du laser à électron libre CLIO. Les systèmes que nous avons étudié sont, d'une part des séquences de télomères qui se trouvent à l'extrémité des chromosomes et, d'autre part, de petits peptides ainsi que le peptide B-amyloïde 1-28 impliqué dans la maladie d'Alzheimer. Cette expériences est conduite avec une moindre résolution que la première mais sur des systèmes à la température à laquelle ont lieu les processus biologiques. L'interprétation est alors conduite avec l'aide de calculs des structures au niveau DFT et de dynamique moléculaire quantique. Dans une troisième partie consacrée à l'amélioration de l'interprétation des spectres infrarouge, nous avons établi des facteurs d'échelle locaux transférables à toutes les molécules biologiques neutres en DFT pour les fonctionnelles B3LYP et B3PW91

Download or read book Spectroscopie infrarouge de mol cules diatomiques pour l observation spatiale written by Pierre Richard Dahoo and published by ISTE Group. This book was released on 2018-03-01 with total page 215 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Cet ouvrage décrit les méthodes théoriques qui sont mises en oeuvre dans le cadre de recherches fondamentales pour interpréter les spectres de molécules diatomiques observées dans le domaine infrarouge lorsque ces molécules sont soumises à un environnement où la température et la pression modifient leurs spectres infrarouges en phase gazeuse ou dans des nanocages. Il présente les modèles théoriques qui ont été développés pour étudier la modification des spectres infrarouges des diatomiques sous l’effet de la pression, l’élargissement du profil de raie, le déplacement des centres de bandes et la modification du spectre rovibrationnel dans les nanocages ou sur des surfaces. Cet ouvrage s’adresse aux étudiants de master ou de doctorat, aux enseignants, chercheurs, astronomes et astrophysiciens qui analysent les données correspondant à l’interaction du rayonnement électromagnétique avec la matière dans le domaine de l’infrarouge afin d’identifier les espèces chimiques et leurs environnements.

Download or read book Spectroscopie infrarouge de mol cules triatomiques pour l observation spatiale written by Pierre Richard Dahoo and published by ISTE Group. This book was released on 2019-02-01 with total page 248 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Cet ouvrage est dédié à l’application des différents modèles théoriques pour identifier les spectres IR proche, moyen et lointain de molécules triatomiques, linéaires ou non linéaires, en phase gazeuse ou soumises à des contraintes environnementales, utiles aux sciences de l’environnement, la planétologie et l’astrophysique. La méthode de transformation de contact de Van Vleck est appliquée dans le calcul et l’analyse des transitions IR entre les niveaux d’énergie de vibration-rotation. Le modèle de substitution étendu de Lakhlifi-Dahoo est utilisé dans le cadre du formalisme de Liouville et les profils de raies de molécules triatomiques et leurs isotopologues soumis à des contraintes environnementales sont calculés en appliquant le théorème des cumulants. Les applications montrent comment les interactions à l’échelle moléculaire modifient les spectres IR d’une triatomique piégée dans une nano-cage (site de substitution d’une matrice de gaz rare, clathrate, fullerène, zéolithe) ou adsorbée sur une surface et permettent d’identifier les caractéristiques de l’environnement perturbateur.

Download or read book Spectroscopie infra rouge et spectrom trie de mobilit ionique appliqu es aux structures de syst mes mol culaires charg s isol s d int r t pharmaceutique written by Jean-Christophe Poully and published by . This book was released on 2009 with total page 227 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les caractéristiques structurales et les interactions intra et/ou intermoléculaires non-covalentes jouent un rôle primordial dans l’activité des molécules d’intérêt biologique, notamment lors de la reconnaissance moléculaire entre un médicament et son récepteur. Par ailleurs, on peut connaître par les études en phase gazeuse (sans les effets du solvant) les propriétés intrinsèques des systèmes moléculaires. Des calculs de chimie quantique élaborés peuvent ainsi être comparés aux résultats des expériences pour en tirer des informations précises. L’équipe AMIBES tente ainsi de décrire les structures de peptides, d’oligonucléotides ou de complexes d’intérêt pharmaceutiques. Pour cela, nous prenons appui sur deux techniques expérimentales complémentaires, la spectroscopie IRMPD et la spectrométrie de mobilité ionique, dont les résultats sont comparés avec des simulations. Dans ce travail de thèse, j’ai d’abord testé les prédictions d’une méthode QM/MM en ce qui concerne le calcul des spectres IR d’espèces d’intérêt biologique isolées. J’ai ensuite utilisé cette méthode pour simuler les spectres IR de brins de la protéine amyloïde β en phase gazeuse. Il ressort de ces études que leur structure secondaire varie selon l’état de protonation et le solvant dans lequel ils sont dissous: un solvant polaire favorise les structures globulaires, alors qu’une constante diélectrique plus basse permet de conserver une structure en hélice α. Je me suis également intéressé aux changements de structure induits par la complexation d’un antibiotique, la vancomycine, avec un modèle de son récepteur. En mode positif, le site de fixation de celui-ci est différent de celui révélé par la cristallographie, mais les interactions spécifiques responsables de la grande constante d’affinité en solution sont conservées dans le complexe déprotoné.

Download or read book Une nouvelle spectroscopie infrarouge pour l tude de syst mes biologiques written by Sylvère Durand and published by . This book was released on 2010 with total page 155 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'objectif de ma thèse est de développer un dispositif pour effectuer la spectroscopie infrarouge de peptides en phase gazeuse dans la gamme spectrale allant de 1000 à 4000 cm-1. Les expériences sont effectuées en couplant la spectrométrie de masse et des lasers infrarouges accordables. Il s'agit d'améliorer la résolution et la sensibilité de la spectroscopie. Pour cela ma thèse s'est déroulée sur deux axes principaux : la formation d'un complexe ion-messager et la spectroscopie deux couleurs (OPO-OPA + CO2) de fragments peptidiques. L'axe centré sur la formation du complexe était principalement instrumental et a impliqué l'insertion d'un piège à ions refroidis dans un spectromètre de masse commercial. Ma thèse a permis la mise en place d'une nouvelle instrumentation et l'étude de peptides dans le domaine Infrarouge de peptide fortement lié entre 1000 et 4000 cm-1.

Download or read book Spectroscopie infrarouge d interm diaires r actionnels organom talliques written by Luke Mac Aleese and published by . This book was released on 2006 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Cette thèse propose une nouvelle méthode pour caractériser la structure d’intermédiaires réactionnels organometalliques et en général d’ions moléculaires en phase gazeuse. Les techniques modernes d’ionisation en spectrométrie de masse permettent le transfert des espèces chimiques de la solution vers la phase gazeuse, et une technique spectrométrique émergente dite IRMPD (InfraRed Mutlitple Photon Dissociation) est utilisée pour caractériser leur structure. Nous avons développé cette technique avec deux spectromètres de masse (un piège ICR et un piège quadripolaire de Paul) couplés au laser à électrons libres d’Orsay. Cette source infrarouge a l’intensité requise pour induire l’absorption résonante de multiples photons, et son accordabilité dans l’infrarouge (700-2200 cm -1) a été exploitée pour caractériser une grande variété d’ions sélectionnés en masse, en particulier des systèmes organométalliques. Une partie de cette thèse a été dédiée à la mise au point des deux montages expérimentaux ainsi qu’à la modélisation des spectres IRMPD. Nous montrons que ceux-ci sont très semblables aux spectres infrarouges d’absorption calculés à l’aide de la fonctionnelle de la densité B3LYP. Nous montrons que l’IRMPD permet de caractériser le spin du métal et le mode de coordination d’un ligand polydentate dans des espèces organométalliques réactives très difficiles à caractériser en phase condensée. La réaction d’allylation des amines par un alcool allylique, catalysée par un complexe du palladium, a été étudiée. Plusieurs cycles catalytiques sont proposés, et le spectre IRMPD des intermédiaires réactionnels observés permet, en caractérisant leur structure, de valider un cycle catalytique.

Download or read book Spectroscopie optique et infrarouge de biomol cules et syst mes mol cule m tal written by Bruno Bellina and published by . This book was released on 2012 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les différents travaux présentés dans ce mémoire de thèse regroupent des études de spectroscopie en phase gazeuse de biomolécules et de systèmes molécule-agrégats métalliques. Le couplage de la spectroscopie de masse avec la spectroscopie laser UV/Visible et IR permet de réaliser de la spectroscopie d'action sur des ions et des complexes ioniques sélectionnés en masse et isolés dans un piège ionique. Les mesures renseignent sur les caractéristiques intrinsèques du système étudié permettant d'obtenir ses propriétés vibrationnels et électroniques. La principale partie de ce travail est axée sur l'étude des protéines et des processus chimiques mis en jeu dans leurs sous-parties essentielles, les acides aminés. Nous avons ainsi pu obtenir le spectre d'absorption optique en phase gazeuse de protéines entières. L'étude des systèmes radicalaires et notamment les propriétés du tryptophane radicalaire ont permis d'établir des signatures spectroscopiques pour diagnostiquer ces états réactifs. Les différents sites de complexation d'un cation métallique dans une séquence peptidique modèle ont permis d'illustrer la complémentarité des informations obtenues en regroupant les techniques de spectroscopie infrarouge et UV/Visible avec la mobilité ionique. Des approches ont été réalisées sur la synthèse de systèmes modèles en phase gazeuse et l'étude des précurseurs observés lors de la synthèse de nanoparticules en solution. Nous avons notamment pu synthétiser par collision en piège ionique et isoler un agrégat d'argent Ag42+ stabilisé. Le rôle des ligands dans les propriétés optiques des nanoparticules stabilisées par des molécules de type thiols a ainsi également été étudié

Download or read book La spectroscopie infrarouge et ses applications analytiques written by Dominique Bertrand and published by . This book was released on 2006-01-01 with total page 660 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Présente tous les aspects de la spectroscopie infrarouge appliquée à l'analyse des produits alimentaires, en étudiant dans un même cadre le proche et le moyen infrarouge. Sont développés les méthodes d'analyse rapide, les bases physiques de la spectroscopie infrarouge, les spectres des constituants majeurs des aliments, les principales applications de la chimiométrie...

Download or read book M thodes spectroscopiques pour la chimie organique written by Manfred Hesse and published by Elsevier Masson. This book was released on 1997 with total page 417 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce cours traite des fondements théoriques des méthodes spectroscopiques et des éléments indispensables à leur utilisation en chimie analytique en vue de la détermination des structures et des liaisons organiques (constitution, configuration et conformation). Chacune des méthodes suivantes est développée progressivement, de ses principes théoriques à ses applications aux différentes classes de composés organiques : spectroscopie UV/Vis, spectroscopie dérivée, méthodes DC et DRO. Spectroscopie infrarouge (IR) et Raman, spectroscopie IR à transformée de Fourier et méthode de couplage IR/CPG. Spectroscopie de résonance magnétique nucléaire (RMN), RMN-1H, -13C, -19F, -15N et -31P, découplage de spin, triple résonance, spectroscopie différentielle INDOR, RMN-2D et -3D, spectroscopie COSY, ROESY et NOESY, techniques INEPT et DEPT, méthodes HECTOR, INADEQUATE et utilisation des réactifs lanthanides. Spectrométrie de masse (SM), ionisation par bombardement électronique (EI) et ionisation chimique (CI), bombardement d'atomes rapides (FAB), couplages CPG/SM, et SM/SM, ionisation Electrospray (ESI) et Thermospray (TSI). Le dernier chapitre explicite et commente des exemples significatifs de l'utilisation combinée de ces méthodes. De nombreuses illustrations (221) et une centaine de tableaux permettent au lecteur d'approfondir sa compréhension des mécanismes spectroscopiques.

Download or read book Spectroscopies vibrationnelles MCR et ATR FTIR et Chromatographie Liquide coupl e la Spectrom trie de Masse Haute R solution LC HR MS written by Elise Boireau-Adamezyk and published by . This book was released on 2015 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La peau est l'organe le plus étendu du corps humain. Doté d'une membrane biologique fine appelée la couche cornée, celle-ci le protège du desséchement et des agressions extérieures chimiques ou mécaniques auxquelles le corps humain doit faire face. Ce travail de thèse a consisté, dans un premier temps, à décrire via la littérature existante les effets de l'âge,dûs au vieillissement intrinsèque et extrinsèque,sur la physiologie cutanée du Stratum Corneum (SC).La partie expérimentale basée sur la microscopie vibrationnelle traitera des variations de la fonction barrière et de l'hydratation du SC lors du vieillissement chronologique et photo-vieillissement. D'autres méthodes ont également été utilisées comme la chromatographie liquide en phase normale couplée à la spectrométrie de masse haute résolution dotée d'une source APCI et d'un détecteur Orbitrap pour l'étude de la composition détaillée des lipides du SC ainsi que des méthodes plus globales comme la PIE ou la cornéométrie. Le caractère non invasif de toutes ces méthodes a permis de réaliser ces études in vivo. L'évolution de la fonction barrière a été étudiée aux niveaux tissulaire, moléculaire et supramoléculaire par micro-spectroscopie confocale Raman et spectroscopie Infrarouge. Puis le lien moléculaire a été fait entre le vieillissement intrinsèque et les céramides de la matrice lipidique intercornéocytaires par chromatographie en phase liquide couplée à la spectrométrie de masse. Les molécules discriminantes entre population jeune et âgée ont été déterminées par analyse chimiométrique. L'évolution de l'hydratation cutanée aux niveaux tissulaire, moléculaire et supramoléculaire a également été l'objet d'une investigation approfondie. Les variations de la composition des NMF et la teneur en eau dans le SC lors du vieillissement cutané ont été mises en lumière en utilisant des descripteurs spectraux Raman. Les variations structurelles des molécules d'eau impactant l'organisation supramoléculaire des édifices lipidiques ont également été évaluées. Au cours du vieillissement, la fonction barrière cutanée et hydratation sont conservées.

Download or read book APPORT DE LA TECHNIQUE DE COUPLAGE DE LA SPECTROMETRIE DE MASSE ET DE LA SPECTROMETRIE INFRA ROUGE PAR TRANSFORMEE DE FOURIER A LA CHROMATOGRAPHIE EN PHASE GAZEUSE AU DOSAGE DU PARAQUAT DANS LES LIQUIDES BIOLOGIQUES A PROPOS DE DEUX OBSERVATIONS written by ELIZABETH.. TRAN VAN KY and published by . This book was released on 1985 with total page 91 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book tude par spectroscopie infrarouge des oxydes mol culaires KO 2 K 2O 2 et SiO 3 isol s en matrice d argon microforme written by Benoît Tremblay and published by National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada. This book was released on 1995 with total page 286 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Spectrom trie de masse COINTOF written by Cécile Teyssier and published by . This book was released on 2012 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le Dispositif d'Irradiation d'Agrégats Moléculaires (DIAM) est conçu pour l'étude de mécanismes de dissociation résultant de l'interaction de nanosystèmes moléculaires avec des protons de 20-150 keV. Une technique originale de spectrométrie de masse appelée COINTOF (Correlated Ion and Neutral Time Of Flight) permet la mesure corrélée du temps de vol des fragments neutres et chargés issus de la dissociation d'un système moléculaire sélectionné en masse. Une stratégie de traitement des signaux a été développée afin de pouvoir distinguer des fragments proches en temps (

Download or read book Spectroscopie infrarouge haute r solution de mol cules d int r t atmosph rique written by Fridolin Kwabia Tchana and published by . This book was released on 2004 with total page 180 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les observations atmosphériques des espèces bromées montrent que le brome est directement impliqué dans la destruction catalytique de l'ozone. Le bromure de méthyle (CH3Br) a été identifié comme l'espèce contribuant majoritairement au budget global du brome atmosphérique. Le bromure de nitryle (BrNO2) et l'acide hypobromeux (HOBr) sont des molécules dites “réservoirs” qui connectent le cycle de l'ozone à ceux des oxydes halogénés et des oxydes d'azote. Malgré leur importance atmosphérique, peu de données spectroscopiques existent pour ces composés bromés, plus particulièrement dans le cas de BrNO2 qui est une molécule difficile à synthétiser. De plus, les molécules CH3Br, BrNO2 et HOBr sont assez lourdes et présentent des spectres denses et assez compliqués par de nombreuses perturbations, locales ou globales (cas de CH3Br), qui affectent les niveaux de vibration. Il serait donc intéressant de pouvoir suivre in situ l'évolution de leur concentration dans l'atmosphère. Ceci est possible par spectroscopie infrarouge mais à condition de connaître avec précision les positions de raies, leur intensité ainsi que leur coefficient d'élargissement par l'air. Ces informations n'étant pas disponibles pour ces molécules, nous avons décidé dans le cadre de cette thèse de combler ces lacunes. Par ailleurs, cette analyse nous permet également de déterminer les propriétés physico-chimiques de ces molécules (structure, paramètres interactions de vibration-rotation) dont la connaissance est indispensable pour comprendre leur dynamique et réactivité.Dans le présent travail, les deux aspects, d'intérêt atmosphérique et applications à la physique moléculaire sont pris en compte.

Download or read book The Ladybird Illustrated written by D H Lawrence and published by . This book was released on 2020-11-09 with total page 100 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: "The Ladybird is a long tale or novella by D. H. Lawrence. It was first drafted in 1915 as a short story entitled The Thimble. Lawrence rewrote and extended it under a new title in December 1921 and sent the final version to his English agent on 9 January 1922. It was collected with two other tales, The Captain's Doll and The Fox, and the three novellas were then published in London by Martin Secker in March 1923 under the title The Ladybird and in New York by Thomas Seltzer as The Captain's Doll in April 1923."

Download or read book Notes on the Minor Prophets written by Henry Allan Ironside and published by . This book was released on 1955 with total page 464 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: