Download or read book OXYDATIONS D HYDROCARBURES PAR L EAU OXYGENEE OU LES HYDROPEROXYDES D ALKYLE CATALYSEES PAR LES METALLOPORPHYRINES DE FER OU DE MANGANESE written by MARIANNE.. FORT and published by . This book was released on 1989 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL A CONSISTE A ETUDIE LE MECANISME DES OXYDATIONS D'HYDROCARBURES PAR L'EAU OXYGENEE OU LES HYDROPEROXYDES D'ALKYLE CATALYSEES PAR LES PORPHYRINES DE FER OU DE MANGANESE. NOUS AVONS TOUT D'ABORD UTILISE UN MELANGE CYCLOOCTANE CYCLOOCTENE QUI NOUS A PERMIS DE CLASSER LES SYSTEMES EN QUATRE CATEGORIES: 1) LA PREMIERE EST CONSTITUEE DES SYSTEMES PORPHYRINE DE FER OU DE MANGANESE-EAU OXYGENEE QUI SONT TRES INEFFICACES POUR OXYDER LE CYCLOOCTANE ET LE CYCLOOCTENE. DANS LE CAS DU MANGANESE, CECI EST DUE A UNE DECOMPOSITION TRES LENTE DE L'EAU OXYGENEE ALORS QUE DANS LE CAS DU FER, CETTE ABSENCE DE REACTIVITE PEUT S'EXPLIQUER PAR UNE REACTION DE DISMUTATION RAPIDE; 2) L'ADDITION D'IMIDAZOLE MODIFIE LA REACTIVITE LES SYSTEMES PORPHYRINES DE FER OU DE MANGANESE-EAU OXYGENEE (SECONDE CATEGORIE) QUI DEVIENNENT EPOXYDANT. CECI SUGGERE LA FORMATION D'UN INTERMEDIAIRE METAL-OXO; 3) LES SYSTEMES PORPHYRINE DE FER-HYDROPEROXYDE D'ALKYLE (TROISIEME CATEGORIE) SONT HYDROXYLANTS MAIS NON EPOXYDANTS. CES RESULTATS PEUVENT ETRE DUE A LA FORMATION DE RADICAUX ALKOXY ET PEROXY; 4) ENFIN LA REACTIVITE DES SYSTEMES PORPHYRINES DE FER OU DE MANGANESE-HYDROPEROXYDE D'ALKYLE-IMIDAZOLE EST INTERMEDIAIRE ENTRE CELLES DES SYSTEMES APPARTENANT AUX CATEGORIES DEUX ET TROIS
Download or read book Iron and Vanadium Complexes for the Catalytic Oxidation of Hydrocarbons Chemical Catalysts and Biomimetic Models written by and published by . This book was released on with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le but de ce travail de thèse, était, d'une part, d'étudier l'activité catalytique des nouveaux complexes de vanadium pour la fonctionnalisation oxydante d'alcanes (le méthane inclus) et, d'autre part, d'élargir l'étude aux complexes de fer dans l'esprit de modeler des enzymes monooxygénases. Deux polyoxomolybdates contenant des atomes de vanadium(V) ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes utilisant de l'eau oxygénée et de l'air comme oxydants. Cinq nouveaux complexes de vanadium(IV) et (V) ont été synthétisés et analysés par les techniques spectroscopiques courantes (IR, RMN, MS), par microanalyses, et ses structures ont été obtenues lors des analyses par diffraction des rayons X. Ces complexes ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes en utilisant de l'eau oxygénée et de l'air comme oxydants. Un nouveau système catalytique, qui utilise l'acide peroxyacetique comme oxydant et un composé de vanadium comme catalyseur, a été testé avec succès dans l'oxydation des alcanes, et l'étude cinétique complète nous a conduit à proposer un mécanisme catalytique. Trois sels de fer(III) ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes et une étude cinétique complète a suggéré que le mécanisme catalytique n'était pas le même pour les trois sels. Deux complexes dinucléaires de fer(III) contenant des ligands chelatants N- et N, O- ont été aussi testés avec succès comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes avec de l'eau oxygénée et l'air comme oxydants. Les résultats obtenus concluent que ces deux complexes peuvent être considérés comme modèles fonctionnels pour des enzymes monooxygénases, comme le méthane monooxygénase et l'hémérythrine.
Download or read book HYDROXYLATIONS D ALCANES CATALYSEES PAR DES PORPHYRINES DE FER ET DE MANGANESE OU PAR OSO 4 written by DOMINIQUE.. BOUY-DEBEC BOUY and published by . This book was released on 1994 with total page 180 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DANS CE TRAVAIL, NOUS ETUDIONS L'OXYDATION DES HYDROCARBURES EN PRODUITS FONCTIONNALISES, PAR DEUX TYPES DE SYSTEMES CATALYTIQUES DIFFERENTS. DANS LE CADRE DE L'OXYDATION BIOMIMETIQUE D'HYDROCARBURES, DE NOUVELLES METALLOPORPHYRINES ONT ETE SYNTHETISEES ET CARACTERISEES. UNE TROISIEME GENERATION DE METALLOPORPHYRINES A ETE OBTENUE A PARTIR DE LA MESO-TETRA-2,6-DICHLOROPHENYL PORPHYRINE, PAR PERHALOGENATION DES POSITIONS BETA-PYRROLIQUES. D'AUTRE PART, LES ATOMES DE FLUOR EN PARA DES MESO-ARYLES DE FE(III)(TF#5PP)CL ONT ETE SUBSTITUES PAR DIVERS GROUPES NUCLEOPHILES. CES CATALYSEURS ONT ETE TESTES LORS DE L'HYDROXYLATION D'ALCANES OU DE L'EPOXYDATION D'ALCENES. LES RESULTATS DES TESTS DE CATALYSE MONTRENT QUE LES RENDEMENTS D'EPOXYDATION SONT QUANTITATIFS POUR LES DEUX FAMILLES DE CATALYSEURS. LORS DE L'HYDROXYLATION D'ALCANES, LES RENDEMENTS AUGMENTENT LORSQUE LE METAL EST APPAUVRI EN ELECTRONS, C'EST A DIRE AVEC LES METALLOPORPHYRINES BETA-PERHALOGENEES OU AVEC FE(III)(TF#4RPP)CL, QUAND R EST ATTRACTEUR. INVERSEMENT, LES RENDEMENTS DIMINUENT LORS DE L'UTILISATION DES PORPHYRINES FE(III)(TF#4RPP)CL LORSQUE R EST DONNEUR. DANS UNE SECONDE PARTIE, UN AUTRE SYSTEME EST ETUDIE. MIS AU POINT PAR LA SOCIETE RHONE-POULENC, IL FAIT INTERVENIR UN HYDROPEROXYDE ET OSO#4. UTILISE LORS DE L'OXYDATION D'ALCANES ET D'ALCENES, CE SYSTEME S'EST MONTRE ASSEZ EFFICACE. LA REGIOSELECTIVITE ET LA CHIMIOSELECTIVITE OBTENUES DANS CE CAS, ONT PERMIS DE DETERMINER LA NATURE DE L'ENTITE ACTIVE MISE EN JEU ET DE POSTULER UN MECANISME
Download or read book OXYDATION PAR LE PEROXYDE D HYDROGENE DE SULFURES MODELES DE L HYPERITE CATALYSEE PAR LES METALLOPORPHYRINES DANS L ETHANOL ET DANS LES MILIEUX ORGANISES AQUEUX written by António Marques and published by . This book was released on 1999 with total page 256 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: UNE NOUVELLE VOIE DE DECONTAMINATION DE TOXIQUES ORGANOSOUFRES PAR OXYDATION CATALYSEE PAR LES METALLOPORPHYRINES EST OUVERTE DANS CETTE THESE RELEVANT DE LA REACTIVITE CHIMIQUE. DES SULFURES MODELES DE L'YPERITE, LES 2-CHLOROETHYLPHENYL ET DIBENZYL SULFURES, SONT OXYDES QUANTITATIVEMENT ( 97%) ET RAPIDEMENT (T 5 MIN.) EN SULFOXYDE ET/OU EN SULFONE ET SANS FORMATION DE DISULFURE, PAR LE PEROXYDE D'HYDROGENE, UN OXYDANT ECONOMIQUE ET PROPRE, DANS DES CONDITIONS DOUCES, EN UTILISANT UN SYSTEME CATALYTIQUE METALLOPORPHYRINE/COCATALYSEUR, APPROPRIE. LES TETRAARYLPORPHYRINES, TDCPP ET TPFPP, TETRA(2,6-DICHLOROPHENYL) ET TETRA(2,3,4,5,6-PENTAFLUOROPHENYL) PORPHYRINES, DE FER(III) SANS CATALYSEUR DONNENT DANS L'ETHANOL UNE DOUBLE OXYDATION EN SULFONE EXCLUSIVEMENT, AVEC LE TRANSFERT DE 200 ATOMES D'OXYGENE DE L'OXYDANT AU SULFURE PAR MOLE DE CATALYSEUR ET PAR MINUTE. LA MONOXYDATION EN SULFOXYDE EST PREDOMINANTE DANS LE MEME SOLVANT EN PRESENCE DES MEMES TETRAARYLPORPHYRINES DE MANGANESE(III) AVEC UN COCATALYSEUR, IMIDAZOLE OU ACETATE D'AMMONIUM. DANS L'EAU EN PRESENCE DE TENSIOACTIFS, L'OXYDATION PAR LES PORPHYRINES DE FER(III) EST PLUS LENTE ET LE PRODUIT EST LE SULFOXYDE. DANS LES MICELLES NEUTRES DE BRIJ 35 ET ANIONIQUES DE SDS, L'OXYDATION EST COMPLETE EN MOINS DE 10 MIN. ET 50 MIN., RESPECTIVEMENT. EN MICROEMULSION DE SDS RICHE EN EAU, LA TRANSFORMATION COMPLETE DU SULFURE EN SULFOXYDE EST ATTEINTE EN 40 MIN. PUIS CONTINUE PLUS LENTEMENT JUSQU'A LA SULFONE. EN CONTRASTE, LE SULFURE EST TRES PEU OXYDE DANS LES MICELLES DE CTACI. PUISQU'IL EST MONTRE QUE L'ESPECE CATALYTIQUE RESPONSABLE DU TRANSFERT DE L'OXYGENE DE H 2O 2 AU SULFURE COMME AU SULFOXYDE EST LE COMPLEXE METAL-OXO HYPERVALENT POR + _FE I V = O OU PORMN V = O, LA FORMATION DE CE COMPLEXE QUI DEMANDE LA PRESENCE SIMULTANEE DU CATALYSEUR, DE L'OXYDANT ET D'UN DONNEUR DE PROTON, L'EAU PAR EXEMPLE, EST POSSIBLE AUX INTERFACES MICELLAIRES DES MICELLES NEUTRES OU ANIONIQUES SEULEMENT.
Download or read book Oxydations d alcanes et de sulfures par des hydroperoxydes catalys es par des complexes de fer written by Yasmina Mekmouche and published by . This book was released on 2001 with total page 199 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La réalisation de catalyseurs d'oxydation énantiosélectifs bio-inspirés présente un intérêt à la fois chimique et biologique. D'un point de vue chimique, la mise au point d'un système catalytique de conception simple, peu coûteuse et d'utilisation plus souple que celle des enzymes reste encore un défi à relever. D'un point de vue biologique, cette approche biomimétique permet de mieux comprendre les mécanismes d'oxydation des enzymes modélisées. Nous nous sommes particulièrement intéressés à la modélisation fonctionnelle et structurale des métalloenzymes à fer non-héminique telles que la méthane monooxygénase (MMO) et la naphtalène dioxygénase (NDO). Nous avons tenté au cours de ce travail de reproduire la sélectivité de leurs réactions en utilisant le peroxyde d'hydrogène comme oxydant pour proposer des solutions à une catalyse énantiosélective. Nous avons comparé les propriétés catalytiques d'un complexe dinucléaire de fer à son analogue mononucléaire en oxydation de sulfures. L'obtention d'intermédiaires réactionnels de type peroxo nous a permis de mieux caractériser les espèces réactives et surtout d'établir que ces intermédiaires sont des oxydants potentiels. De plus, nous démontrons clairement de l'importance de la dinucléarité du complexe sur l'énantiosélectivité de la réaction, ceci étant attribué à l'effet synergique des deux atomes de fer.Nous avons étudié l'effet de la nucléarité et l'accesibilité au métal sur l'efficacité d'un catalyseur lors de l'oxydation d'alcanes. Il est apparu que la nucléarité des catalyseurs ne jouait aucun rôle au niveau des cinétiques, de la sélectivité et des rendements de la réaction, démontrant qu'un mécanisme différent de celui de l'oxydation de sulfures avait lieu. En revanche, l'acessibilité au métal est d'une importance cruciale pour l'activité des catalyseurs en termes de rendement et de sélectivité. Enfin, nous avons démontré la participation d'un mécanisme centré sur le métal faisant intervenir des espèces à haut degré d'oxydation du métal au cours de la réaction d'oxydation d'hydrocarbures. Ces résultats mettent en évidence que la réaction du fer avec H2O2 n'est pas dans tous les cas une source de radicaux libres et surtout établissent la potentialité de tels systèmes à réaliser des oxydations énantiosélectives de substrats.
Download or read book Catalyse d oxydation d hydrocarbures par des complexes de fer et de mangan se ligands macrocycliques azot s written by Céline Pierre and published by . This book was released on 2001 with total page 161 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce manuscrit décrit la synthèse de nouveaux systèmes catalytiques homogènes d'oxydation d'hydrocarbures. Les catalyseurs développés sont des complexes inorganiques de fer et de manganèseà ligands macrocycliques azotés utilisant des hydroperoxydes ou des peracides comme oxydant. Parmi les résultats les plus significatifs, on peut citer la synthèse d'un complexe binucléaire de fer (II) à pont ư-hydroxo, modèle du site actif de la Méthane Monooxygénase, qui catalyse l'oxydation sélective du cyclohexane en cyclohexanol avec l'hydroperoxyde de manganèse (III) dérivant du ligand d'Ogawa, analogue des métalloporphyrines, a permis d'époxyder sélectivement le cyclohexène en époxyde en présence d'acide m-chloroperbenzoïque.
Download or read book Oxydation nantios lective de sulfures par l eau oxyg n e catalys e par des complexes de fer II de fer III ou de mangan se II et par des N alkyloxaziridines activables par des acides Lewis written by Sébastien Schoumacker and published by . This book was released on 2004 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le travail de cette thèse a concerné la mise au point de nouveaux outils pour la catalyse d'oxydation énantiosélective de sulfures. Dans un premier temps, nous avons réalisé une étude de métallocomplexes de Fe (+II), (+III) ou de Mn (+II) en catalyse d'oxydation d'alkylarylsulfures par H2O2. Pour cela, des ligands chiraux de symétrie C2 possédant une sphère de coordination tétraazotée linéaire ont été choisis et les complexes obtenus ont été caractérisés par différentes techniques. Ces complexes ont ensuite prouvé leur efficacité en catalyse d'oxydation d'alkylarylsulfures par H2O2 et de bons excès énantiométriques allant jusqu'à 62% ont été obtenus. Par ailleurs, nous avons mis en évidence un très intéressant " commutateur de configuration " par échange d'anions sur l'ion métallique. En effet, tandis que dans un cas le sulfoxyde obtenu lors de la réaction catalysée est de configuration absolue S, l'échange d'anion conduit au sulfoxyde de configuration R. Nous avons également réalisé au cours de ce travail de thèse, pour la première fois l'oxydation quasi quantitative et chimiosélective d'alkylarylsulfures en quelques minutes par des N-alkyloxaziridines en présence d'acides de Lewis autre que le proton. Nous avons démontré que cette activation était possible par une coordination bidente de l'acide de Lewis par l'oxaziridine. De nouvelles N-énantiomériques variant entre 31 et 65% ont été obtenus. De plus, ces oxaziridines conduisent quantitativement aux imines correspondantes. Actuellement nous travaillons à rendre ce système catalytique.
Download or read book Effets acc l rateurs ou inhibiteurs d hydrocarbures et d alcools en solution aqueuse sur l oxydation de FeSO4 par les rayonnements ionisants written by Catherine Vermeil and published by . This book was released on 1956 with total page 56 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:
Download or read book OXYDATIONS CATALYSEES PAR LE CHROME HEXAVALENT written by ABDELAZIZ.. NAIT AJJOU and published by . This book was released on 1992 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: EN PRESENCE DE QUANTITES CATALYTIQUES D'OXYDES DU CHROME HEXAVALENT, L'HYDROPEROXYDE DE T-BUTYLE OXYDE DE METHYLENES, ALCOOLS ET ETHERS SILYLES SITUES EN POSITION ACTIVEE PAR UNE INSATURATION. L'OXYDATION DE L'ADAMANTANE ET DES DOUBLES LIAISONS A EGALEMENT ETE OBSERVEE PAR CE PROCEDE. LA MODIFICATION DES CONDITIONS EXPERIMENTALES ET SURTOUT DES LIGANDS ENTOURANT L'ATOME DE CHROME A SOUVENT PERMIS D'OPTIMISER LE PROCEDE ET DE RENDRE LES TRANSFORMATIONS SELECTIVES. DE PLUS, LE SYSTEME OXYDANT EST COMPATIBLE AVEC LA PRESENCE DE DIVERSES FONCTIONS ET HETEROATOMES. UN TRANSFERT QUASI-TOTAL DE L'OXYGENE DE T-BUO#2H A UN METHYLENE BENZYLIQUE A ETE OBTENU DANS DES CONDITIONS PARTICULIERES. DANS TOUS LES CAS, LE SYSTEME CATALYTIQUE EST D'UN ACCES AISE ET RAPIDE AINSI QUE D'UN EMPLOI SIMPLE. DES MECANISMES REACTIONNELS, S'APPUYANT EN PARTIE SUR DES ETUDES CINETIQUES ET FAISANT INTERVENIR DES ESPECES INTERMEDIAIRES DU TYPE CROOT-BU SONT PROPOSES. LE PERBORATE DE SODIUM ET L'EAU OXYGENEE ONT EGALEMENT ETE UTILISES COMME SOURCES D'OXYGENE ACTIF MAIS ILS NECESSITENT LA PRESENCE CONJOINTE D'UN CATALYSEUR DE TRANSFERT DE PHASE. CES OXYDANTS SE SONT CEPENDANT REVELES MOINS EFFICACES QUE L'HYDROPEROXYDE DE TERTIOBUTYLE. NEANMOINS, LE PERBORATE DE SODIUM A AINSI CONDUIT A DES RESULTATS SOUVENT PROCHES DE CEUX DECRITS DANS LA LITTERATURE QUI REQUIERENT DES CONDITIONS EXPERIMENTALES PLUS SEVERES. LES QUELQUES OXYDATIONS REALISEES EN EMPLOYANT L'EAU OXYGENEE OU SON ADDUIT AVEC L'UREE INDIQUENT QUE CETTE SOURCE D'OXYGENE EST SUSCEPTIBLE DE CONDUIRE A DES METHODES PERFORMANTES EN PRESENCE DE CHROME HEXAVALENT
Download or read book OXYDATION BIOMIMETIQUE DE POLLUANTS AROMATIQUES POLYCHLORES CATALYSEE PAR UNE TETRASULFONATOPHTALOCYANINE DE FER III written by ANKE.. HADASCH and published by . This book was released on 1999 with total page 160 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE PREMIER CHAPITRE PRESENTE UN RESUME BIBLIOGRAPHIQUE DES DIFFERENTES METHODES DE DEGRADATION DES POLLUANTS EN MILIEU OXYDANT. PLUSIEURS EXEMPLES DE DEGRADATION DE COMPOSES PHENOLIQUES SONT CITES DANS L'OBJECTIF D'EVALUER L'EFFICACITE DE CES TRAITEMENTS. LE DEUXIEME CHAPITRE DECRIT L'OPTIMISATION DES PARAMETRES CLES DE L'OXYDATION DU 2,4,6-TRICHLOROPHENOL (TCP) PAR UNE TETRASULFONATOPHTALOCYANINE DE FER(III) (FEPCS) EN PRESENCE D'EAU OXYGENEE (H 2O 2). L'EFFICACITE DE CETTE REACTION EST DEPENDANTE DE LA VALEUR DU PH DU MILIEU REACTIONNEL, DE LA CONCENTRATION LOCALE EN EAU OXYGENEE ET DE L'ORGANISATION DES MOLECULES DE FEPCS (MONOMERE/DIMERE) EN SOLUTION. LE TROISIEME CHAPITRE MET L'ACCENT SUR LE ROLE DU TAMPON PHOSPHATE LORS DE LA DEGRADATION DU TCP PAR FEPCS/H 2O 2. LA PRESENCE D'IONS PHOSPHATE EST NECESSAIRE POUR GARANTIR UNE ACTIVITE CATALYTIQUE RAISONNABLE. NOUS AVONS MONTRE QUE LA REACTION DE LA 2,6-DICHLORO-1,4-BENZOQUINONE AVEC L'EAU OXYGENEE CONDUIT A LA FORMATION DE LA 2,6-DICHLORO-3-HYDROXY-1,4-BENZOQUINONE ET DE LA 2,6-DICHLORO-1,4-HYDROQUINONE. LE QUATRIEME CHAPITRE DECRIT LA DEGRADATION DU TCP A L'AIDE D'UN CATALYSEUR SUPPORTE. LA PHTALOCYANINE DE FER(III) EST FIXEE SUR UNE RESINE CATIONIQUE ECHANGEUSE D'IONS DONT LES FORTES INTERACTIONS AVEC LE SUBSTRAT CONDUISENT EGALEMENT A L'ADSORPTION DE CELUI-CI LORS DE LA REACTION CATALYTIQUE. LE CINQUIEME CHAPITRE CONCERNE LA DEGRADATION DES DICHLOROANILINES ET DES DERIVES ANILIDE PAR FEPCS EN PRESENCE D'EAU OXYGENEE OU DE MONOPERSULFATE DE POTASSIUM. NOUS AVONS CARACTERISE LES PRODUITS D'OUVERTURE DU CYCLE AROMATIQUE ET LES PRODUITS ISSUS D'UN COUPLAGE OXYDANT.
Download or read book ETUDE DU MECANISME DE L OXYDATION D ALCOOLS TERTIAIRES CATALYSEE PAR UNE PORPHYRINE DE MANGANESE HYDROSOLUBLE EN PRESENCE DE MONOPERSULFATE DE POTASSIUM OU DE SULFITE DIOXYGENE written by KARINE.. WIETZERBIN and published by . This book was released on 1998 with total page 134 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES TRAVAUX DECRITS DANS CE MEMOIRE PRESENTENT LES RESULTATS OBTENUS LORS DE L'OXYDATION D'ALCOOLS TERTIAIRES CATALYSEE PAR UN SYSTEME BIOMIMETIQUE METALLOPORPHYRINE/DONNEUR D'OXYGENE. LES METALLOPORPHYRINES, QUI SONT D'EXCELLENTS MODELES DU CYTOCHROME P-450, ONT ETE LARGEMENT ETUDIEES DANS DES REACTIONS D'HYDROXYLATION ET D'EPOXYDATION. EN REVANCHE, PEU D'ETUDES ONT ETE MENEES SUR L'OXYDATION D'ALCOOLS DONNANT LIEU A DES COUPURES DE LIAISONS C-C. DE TELLES REACTIONS SONT POURTANT CATALYSEES PAR LE CYTOCHROME P-450, PAR EXEMPLE LORS DE LA DEGRADATION DE LA CHAINE LATERALE DU CHOLESTEROL. LE PREMIER CHAPITRE EST UNE REVUE BIBLIOGRAPHIQUE ACTUALISEE DES DIFFERENTES METHODES DECRITES A CE JOUR POUR OXYDER LES ALCOOLS TERTIAIRES. IL S'AGIT MAJORITAIREMENT DE TRANSPOSITIONS, CYCLISATIONS OU FRAGMENTATIONS OXYDANTES. DANS TOUS LES CAS, LA STRUCTURE DE L'ALCOOL EST PARTICULIERE ET LES REACTIFS LES PLUS FREQUENTS SONT LES OXYDES DE CR(VI). L'ACIDE 4-(1-HYDROXY-1-PHENYLETHYL)BENZOIQUE ET QUELQUES DERIVES ONT ETE CHOISIS COMME SUBSTRATS POUR ETUDIER LES COUPURES DE LIAISONS C-C SUR LES ALCOOLS TERTIAIRES. L'ETUDE DE LEUR OXYDATION PAR LA MESO-TETRAKIS(4-N-METHYLPYRIDINIUMYL)PORPHYRINE DE MANGANESE (MN-TMPYP) EN PRESENCE DE KHSO#5 FAIT L'OBJET DU DEUXIEME CHAPITRE. LES PRODUITS FORMES, RESULTANT DE COUPURES DE LIAISONS C-C, ONT ETE IDENTIFIES ET QUANTIFIES. NOUS AVONS AINSI MIS EN EVIDENCE LA FORMATION INATTENDUE D'UN ESTER. L'ANALYSE DE L'INFLUENCE DE DIVERS FACTEURS (SOLVANT, ATMOSPHERE REACTIONNELLE) AINSI QUE DES EXPERIENCES DE MARQUAGES AVEC H#2#1#8O ET #1#8O#2 ONT PERMIS DE PROPOSER UN MECANISME REACTIONNEL METTANT EN JEU -FRAGMENTATIONS ET REARRANGEMENTS NEOPHYLES. LE TROISIEME CHAPITRE CONCERNE L'UTILISATION DU COUPLE SULFITE/O#2 A LA PLACE DU KHSO#5 EN TANT QUE DONNEUR D'ATOME D'OXYGENE. LES RESULTATS OBTENUS POUR L'EPOXYDATION D'ALCENES, L'HYDROXYLATION D'ALCANES ET LES COUPURES D'ADN PERMETTENT DE CONCLURE QUE LA REACTIVITE DU SYSTEME MN-TMPYP/SULFITE/O#2 EST SIMILAIRE A CELLE DU SYSTEME MN-TMPYP/KHSO#5 DEJA ETUDIE AU LABORATOIRE AVEC LES MEMES SUBSTRATS. LE REMPLACEMENT DE KHSO#5 PAR LE COUPLE SULFITE/O#2 RAPPROCHE ENCORE DAVANTAGE LE FONCTIONNEMENT DU SYSTEME CATALYTIQUE UTILISE DE CELUI DU CYTOCHROME P-450 QUI EST ACTIVE EN PRESENCE D'UN REDUCTEUR ET D'OXYGENE MOLECULAIRE.
