Download or read book MODELISATION DE LA CINETIQUE DU CRAQUAGE CATALYTIQUE INFLUENCE DE LA TEMPERATURE DE REACTION written by DAVID.. NEVICATO and published by . This book was released on 1996 with total page 385 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ELEVATEUR DE L'UNITE DE CRAQUAGE CATALYTIQUE (F.C.C.) FONCTIONNE GENERALEMENT EN REACTEUR ADIABATIQUE. C'EST POURQUOI, NOUS AVONS DEVELOPPE UNE MODELISATION DE LA CINETIQUE DES REACTIONS SE PRODUISANT DANS CE REACTEUR PUIS ESTIME LES ENERGIES D'ACTIVATION ASSOCIEES. CE MODELE PEUT S'INTEGRER DANS UNE MODELISATION DE L'ELEVATEUR INDUSTRIEL. CE TRAVAIL S'APPUIE SUR DES EXPERIENCES EFFECTUEES AVEC UN REACTEUR DE LABORATOIRE EN LIT FIXE (M.A.T.). L'ETUDE EXPERIMENTALE EST CONDUITE AVEC TROIS DISTILLATS SOUS VIDE SUR UN CATALYSEUR D'EQUILIBRE MATRICE-ZEOLITHE USY POUR TROIS TEMPERATURES DE REACTION: 480C, 530C ET 580C. UNE SERIE D'ANALYSES PAR CHROMATOGRAPHIE EN PHASE GAZEUSE PERMET DE DETERMINER LA COMPOSITION DES PRODUITS DE CRAQUAGE. EN PARTICULIER, NOUS AVONS DEVELOPPE UNE METHODE D'ANALYSE DETAILLEE DES COUPES ESSENCE ET L.C.O., QUI EST UTILISEE EN ROUTINE ACTUELLEMENT. NOUS AVONS ETUDIE DEUX TYPES DE MODELES CINETIQUES. LES ENERGIES D'ACTIVATION ET LES PARAMETRES ASSOCIES SONT ESTIMES PAR DES METHODES D'OPTIMISATION A PARTIR DES DONNEES EXPERIMENTALES OBTENUES. LE PREMIER TYPE S'INSCRIT SELON LA DEMARCHE CLASSIQUE DES MODELES DE CINETIQUE DE REACTIONS SUR DES REACTIFS COMPLEXES. IL REGROUPE LES HYDROCARBURES SELON 6 FAMILLES QUI SONT LES COUPES DE DISTILLATION: CHARGE H.C.O., L.C.O., ESSENCE, L.P.G., F.G. ET LE COKE. LES PARAMETRES DE CE MODELE DEPENDENT DE LA CHARGE. LA DEUXIEME APPROCHE REGROUPE LES PRODUITS SELON LEUR COUPE DE DISTILLATION ET LEUR COMPOSITION CHIMIQUE. NOUS AVONS DEFINI 21 FAMILLES POUR L'EFFLUENT DU CRAQUAGE CATALYTIQUE. CE MODELE CINETIQUE CONTIENT UN ENSEMBLE DE REACTIONS CHIMIQUES IMPORTANTES LORS DU CRAQUAGE CATALYTIQUE: CRAQUAGE, TRANSFERT D'HYDROGENE, CYCLISATION ET CONDENSATION. IL REPRESENTE DE FACON SATISFAISANTE L'EVOLUTION DES RENDEMENTS DES FAMILLES DEFINIES EN FONCTION DE LA CONVERSION ET DE LA TEMPERATURE DE REACTION. LES ENERGIES D'ACTIVATION OBTENUES SONT INDEPENDANTES DE LA CHARGE

Download or read book Mod lisation du craquage catalytique de distillats sous vide written by Isabelle Latrille-Pitault and published by . This book was released on 1994 with total page 253 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE CRAQUAGE CATALYTIQUE EN LIT FLUIDISE TRANSPORTE (FCC) EST UN PROCEDE DE RAFFINAGE COMPLEXE DANS LEQUEL IL EST DIFFICILE DE PREVOIR L'EFFET DES CONDITIONS OPERATOIRES SUR LES RENDEMENTS ET QUALITES DES PRODUITS FORMES. DANS LE BUT DE SIMULER NUMERIQUEMENT CE REACTEUR, LA MODELISATION CINETIQUE DU CRAQUAGE CATALYTIQUE A ETE ENTREPRISE. UN MODELE CINETIQUE CAPABLE DE PREVOIR LA COMPOSITION CHIMIQUE DE L'ESSENCE OBTENUE A PARTIR DE DISTILLATS SOUS VIDE, EN FONCTION DES CONDITIONS OPERATOIRES EST PROPOSE. IL COMPORTE 19 FAMILLES SE DIFFERENCIANT PAR LEUR POINT DE COUPE ET LEUR NATURE CHIMIQUE (PARAFFINE, OLEFINE, NAPHTENE, AROMATIQUE). LES REACTIONS QUI LES LIENT SONT LE CRAQUAGE, LE TRANSFERT D'HYDROGENE, LA CYCLISATION ET LA CONDENSATION. LA VALIDITE DU MODELE A ETE VERIFIEE A L'AIDE DE MESURES EN MICRO-REACTEUR A LIT FIXE DANS DIFFERENTES CONDITIONS OPERATOIRES: TYPE DE CHARGE, MASSE DE CATALYSEUR (DE 1 A 6 G), TAUX DE COKE PREDEPOSE SUR LE CATALYSEUR (0 A 2% DE POIDS), AVEC UNE TEMPERATURE FIXE DE 530C. LES COEFFICIENTS STCHIOMETRIQUES DU TRANSFERT D'HYDROGENE ONT ETE ESTIMES PAR DES MESURES UTILISANT DES MELANGES DE CHARGES ET DES MOLECULES MODELES TELLES QUE LE PHENYLDECANE ET LA DECALINE. LES VITESSES DE REACTION SONT EXPRIMEES EN FONCTION DES CONCENTRATIONS MOLAIRES DES REACTIFS ET LA DESACTIVATION EST REPRESENTEE PAR UNE FONCTION DU COKE FORME. LES ORDRES SONT SUPPOSES EGAUX A 1 POUR LES REACTIONS DE CRAQUAGE ET A 2 POUR CELLES DE TRANSFERT D'HYDROGENE ET DE CONDENSATION. LA DETERMINATION DES 25 CONSTANTES DE VITESSES PAR OPTIMISATION A NECESSITE LA MODELISATION NUMERIQUE DU MICRO-REACTEUR. LES RESULTATS OBTENUS SONT SATISFAISANTS, ILS MONTRENT QU'UN TEL MODELE REPRESENTE LES EVOLUTIONS OBSERVEES EN MICRO-REACTEUR. LES VALEURS DES CONSTANTES CINETIQUES TROUVEES SONT COMPATIBLES AVEC CELLES PUBLIEES DANS LES ETUDES SUR MOLECULES MODELES. NEANMOINS, DIVERSES PROPOSITIONS SONT FAITES POUR AMELIORER LE MODELE ET LA PRECISION DES CONSTANTES

Download or read book Cin tique et catalyse written by Gérard Scacchi and published by Lavoisier. This book was released on 2011-09-10 with total page 713 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Fruit de l'expérience des auteurs au sein du module d'enseignement Systèmes réactifs et procédés industriels de l'Ensic, École nationale supérieure des industries chimiques, de Nancy, ce manuel rassemble les notions fondamentales de cinétique et de catalyse nécessaires aux ingénieurs chimistes ou de génie chimique. Le plan général de Cinétique et catalyse suit la démarche logique du cinéticien : - mesure de la vitesse, - détermination de la loi de vitesse, - élucidation du mécanisme réactionnel homogène et/ou hétérogène. Complémentaire - mais indépendant- de Génie de la réaction chimique du Pr J. Villermaux, cet ouvrage fournit aux élèves ingénieurs et étudiants des 2ème et 3ème cycles universitaires des exemples nombreux et variés. Dans cette nouvelle édition, un chapitre a été ajouté, il traite de la modélisation cinétique des réactions complexes en phase gazeuse, telles qu'on les rencontre actuellement, entre autres dans tous les phénomènes de combustion et en chimie atmosphérique (formation des polluants, destruction de la couche d'ozone, changements climatiques, ). Interviennent dans cette modélisation, des méthodes informatiques de conception automatique de mécanismes réactionnels et de simulation numérique ainsi que des méthodes d'estimation de grandeurs thermodynamiques ou cinétiques basées sur des approches semi-empiriques ou dérivées de la chimie quantique. Ce chapitre montre, ainsi, comment les concepts fondamentaux, présentés dans les premiers chapitres, peuvent être utilisés pour aborder la modélisation cinétique des réactions complexes en phase gazeuse, d'intérêt industriel.

Download or read book MODELISATION D UN ECOULEMENT GAZ SOLIDE DANS LE SINGLE HIGH REVERSED 9 QUOTATION MARKRISERRIGHT SINGLE QUOTATION MARK D UN REACTEUR CATALYTIQUE written by NATHALIE.. GOBEAU and published by . This book was released on 1998 with total page 134 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL, REALISE AU LABORATOIRE DE MECANIQUE DES FLUIDES ET D'ACOUSTIQUE DE L'ECOLE CENTRALE DE LYON EN COLLABORATION AVEC LE CENTRE DE RECHERCHE D'ELF A SOLAIZE (RHONE), A POUR OBJET L'ETUDE DE LA MODELISATION DE L'ECOULEMENT AU SEIN D'UN SINGLE HIGH-REVERSED-9 QUOTATION MARKRISERRIGHT SINGLE QUOTATION MARK, PARTIE DU REACTEUR CHIMIQUE OU A LIEU LE CRAQUAGE CATALYTIQUE DU PETROLE EN L'ABSENCE DE REACTION CHIMIQUE, A PRESSION ET TEMPERATURE AMBIANTES. EN PREMIER LIEU SONT EXPOSES LES ENJEUX INDUSTRIELS, LES PRINCIPAUX MECANISMES PHYSIQUES PUIS LES DIFFERENTS TYPES DE MODELISATION DES ECOULEMENTS DIPHASIQUES, EN INSISTANT SUR LES MODELES GAZ-SOLIDE A DEUX FLUIDES, PLUS ADAPTES AU CAS D'UN ECOULEMENT RELATIVEMENT DENSE EN PARTICULES ET AUX GEOMETRIES COMPLEXES. UN MODELE EMPIRIQUE ET UN MODELE INSPIRE DE LA THEORIE CINETIQUE DES GAZ FAISANT INTERVENIR UNE TEMPERATURE GRANULAIRE REPRESENTANT L'ENERGIE D'AGITATION DES PARTICULES SONT IMPLANTES DANS LE CODE DE CALCULS COMMERCIAL PHOENICS. DES SIMULATIONS NUMERIQUES SONT REALISEES SUR UN CANAL PLAN, PUIS ANALYSEES. LE MODELE EMPIRIQUE DEPEND DES CONSTANTES ET DE LA GEOMETRIE DU PROBLEME. LE MODELE A TEMPERATURE GRANULAIRE MONTRE UN COMPORTEMENT QUALITATIF SATISFAISANT. TOUTEFOIS L'INTEGRATION DE MECANISMES SUPPLEMENTAIRES TELS QUE LA MODIFICATION DE LA TURBULENCE PAR LES PARTICULES DEVRAIT PERMETTRE D'AMELIORER LES RESULTATS QUANTITATIVEMENT. LE DERNIER CHAPITRE CONCERNE L'ETUDE NUMERIQUE CONSACREE PLUS SPECIFIQUEMENT AUX ROLES ENCORE MAL CONNUS DE LA TURBULENCE ET DES COLLISIONS ENTRE PARTICULES SUR LA DISPERSION DE CELLES-CI. LES STRUCTURES TURBULENTES COHERENTES DANS UN CANAL TRIDIMENSIONNEL VERTICAL SONT RECONSTRUITES A L'AIDE DE LA METHODE P.O.D., SANS TENIR COMPTE DE L'INFLUENCE DES PARTICULES. UN PROGRAMME GERANT LES COLLISIONS A ETE MIS AU POINT POUR LE SUIVI LAGRANGIEN DES PARTICULES. LA DISPERSION DE PAIRES DE PARTICULES SUBISSANT UNE COLLISION EST ETUDIEE ET COMPAREE AU CAS OU LA COLLISION EST NEGLIGEE.

Download or read book Commande pr dictive d un craqueur catalytique lit fluidis avec estimation des param tres cl s written by Alexandre Teplaira Boum and published by . This book was released on 2014 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le craquage catalytique à lit fluidisé (FCC) est l'un des procédés les plus importants au sein d'une raffinerie moderne et joue un rôle économique primordial. Le fonctionnement du FCC pose des problèmes d'opération liés à sa complexité. L'étude a porté sur la simulation du FCC, sa commande prédictive multivariable et l'estimation de paramètres-clés. Après une revue de la littérature sur les FCC et les différentes approches de modélisation ainsi que des cinétiques de craquage, un modèle du FCC qui intègre les dynamiques importantes a été choisi pour les besoins de la commande prédictive. La simulation du riser a été effectuée pour différents modèles de craquage et a montré de grandes disparités entre modèles, créant une difficulté à définir un modèle général de riser pour les FCC. Outre le nombre de groupes considérés, les différences concernent la chaleur de réaction globale, les lois de formation de coke sur le catalyseur et la désactivation de ce dernier. Des algorithmes de commande prédictive linéaire et non linéaire basée sur le modèle ont été utilisés pour commander le FCC en tenant compte de sa nature multivariable et des contraintes imposées aux variables manipulées. Les sorties commandées, température en haut du riser et température du régénérateur ont été maintenues proches des consignes, tant en régulation qu'en poursuite, tout en respectant les contraintes portant sur les deux variables manipulées, le débit de catalyseur régénéré et le débit d'air entrant dans le régénérateur. Une commande à trois entrées manipulées, incluant le débit d'alimentation, a également été testée avec succès. La commande prédictive linéaire avec observateur a fourni des résultats encore meilleurs que la commande linéaire quadratique. La commande prédictive non linéaire a été testée mais présente des problèmes pour une implantation en temps réel. L'estimation du coke sur le catalyseur a été réalisée par le filtre de Kalman étendu, mais les erreurs d'estimation sont importantes, probablement à cause du choix insuffisant des mesures effectuées. L'ensemble de l'étude a montré que la commande avancée prédictive du FCC est performante et doit être recommandée, mais peut encore être améliorée en particulier par son réglage et l'estimation des états.

Download or read book Exp rimentation et mod lisation dynamiques de r acteurs catalytiques written by Caroline Urmès and published by . This book was released on 2018 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'étude cinétique d'une réaction catalytique permet une meilleure compréhension du mécanisme réactionnel et du fonctionnement du catalyseur. Elle est nécessaire pour le dimensionnement des réacteurs et des procédés. Les modèles micro-cinétiques sont constitués d'une séquence d'étapes élémentaires sans hypothèses sur les étapes cinétiquement déterminantes. Ces modèles sont applicables sur des plages de conditions opératoires plus larges que celles des modèles plus classiques de type Langmuir-Hinshelwood (LH) ou d'Hougen-Watson. Lorsqu'ils sont implémentés dans un modèle de réacteur, ils permettent d'obtenir une plus grande précision vis-à-vis du dimensionnement du catalyseur et du réacteur. Cependant, cette approche nécessite un nombre d'expériences plus élevé pour estimer les nombreux paramètres cinétiques qui le constituent. Ce travail de thèse porte sur le développement de modèles micro-cinétiques de systèmes catalytiques en exploitant les informations obtenues lorsque le catalyseur fonctionne en régime transitoire. En effet, l'expérimentation en régime transitoire, en comparaison avec celle classiquement réalisée en régime stationnaire, permet d'accéder à plus d'informations par une meilleure sensibilisation des réactions mises en jeu. Les études cinétiques en régime permanent sont plutôt adaptées pour des modèles cinétiques globaux qui considèrent un nombre limité d'étapes cinétiquement déterminantes (en général une seule). De ce fait, la compréhension du mécanisme réactionnel [1], la connaissance du nombre de types de sites actifs mis en jeu ou encore la détermination des vitesses de réaction des étapes élémentaires restent imprécises. Afin d'accéder aux différentes vitesses de réaction des étapes élémentaires, il est nécessaire de réaliser un grand nombre d'expériences en régime permanent, ce qui est très coûteux en temps et en argent. L'expérimentation en régime transitoire est donc une alternative qui permet d'accéder à des informations cinétiques détaillées dans un délai plus rapide. Cependant, l'interprétation des expériences est plus fastidieuse puisqu'elle nécessite le développement de modèles dynamiques de réacteur. Ces études consistent à réaliser des perturbations sous forme de pulses, d'échelons ou bien d'oscillations périodiques d'un certain nombre de paramètres d'état tels que la concentration des réactifs, la pression ou encore la température. Dans ces travaux, des oscillations périodiques de concentration sont réalisées en entrée de réacteur. Ce choix permet de réaliser des variations autour de l'état stationnaire, dans des conditions proches des celles utilisées dans l'industrie. La mise en place et la validation de cette méthodologie ont été réalisées pour un système catalytique réactionnel d'intérêt industriel : l'hydrogénation sélective de l'acétylène. Cette réaction a lieu en phase gaz au contact d'un catalyseur solide et présente l'avantage de mettre en jeu peu de composés facilement analysables. Une voie importante pour la production d'éthylène est le vapocraquage. L'éthylène produit par ce procédé contient de faibles quantités d'acétylène qu'il faut éliminer car il constitue un poison pour les procédés catalytiques en aval. Cette élimination se fait par l'hydrogénation sélective de l'acétylène, en présence d'éthylène, en employant un catalyseur à base de palladium. C'est une réaction rapide dont le mécanisme réactionnel n'est pas encore complètement connu.La cinétique transitoire permet non seulement d'étudier les réactions chimiques mais également de caractériser le transport des réactifs et des produits, de l'échelle du lit catalytique à l'échelle des pores du catalyseur. Un modèle de réacteur incluant un modèle cinétique a été développé pour expliquer les données expérimentales obtenues sur un réacteur pilote. Des manipulations en régime transitoires et une modélisation dynamique de l'unité pilote incluant un modèle micro-cinétique sont réalisées [etc...].

Download or read book Contribution l tude exp rimentale et la mod lisation des l vateurs de craquage catalytique written by Céline Derouin and published by . This book was released on 1994 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le but de cette thèse est l'élaboration d'un modèle réactionnel de l'élévateur de craquage catalytique. Elle comprend premièrement l'étude hydrodynamique sur maquette froide de l'écoulement gaz-solide de l'élévateur. Pour cette étude une sonde de prélèvement isocinétique a été développée. Cette sonde permet la mesure simultanée de la vitesse locale de gaz et du flux local de catalyseur. D'autre part, une méthode de mesure de concentration de solide, la gammatomographie, combinée avec celle des prélèvements permet la description d'autres grandeurs locales comme la vitesse du catalyseur et la vitesse de glissement entre le gaz et les particules de catalyseur. Enfin des résultats obtenus sur site industriel viennent compléter la description de cet écoulement. L'élaboration du modèle réactionnel d'élévateur industriel repose donc sur un ensemble de données expérimentales, mais également sur un modèle cinétique du craquage, et sur un modèle d'écoulement des hydrocarbures dont le développement est initié par Martin (1990). Son modèle met en évidence l'importance du dispositif d'introduction des hydrocarbures. L'amélioration de ce modèle comprend une meilleure description des transferts de matière au sein de la phase solide et des profils de flux de solide et de coefficient de glissement plus réalistes. Ce modèle est capable de représenter les observations expérimentales obtenues sur les élévateurs industriels. Dans tous les cas un bon transfert au sein de la phase gazeuse, l'absence de structure cœur-anneau et en règle générale l'établissement d'un écoulement plus uniforme radialement tendent à augmenter le rendement en essence de l'unité de craquage catalytique

Download or read book CONTRIBUTION A L ETUDE DE L ENCRASSEMENT DES CATALYSEURS DE CRAQUAGE CATALYTIQUE PENDANT LEUR FONCTIONNEMENT ROLE DES CONDITIONS DE REACTION ET DE LA COMPOSITION DES CHARGES EFFET SUR LES VITESSES DE REACTION written by CYRIL.. DELATTRE and published by . This book was released on 1999 with total page 287 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE CRAQUAGE CATALYTIQUE EN LIT FLUIDISE (FCC) EST UN PROCEDE CENTRAL DANS LA CHAINE DE PRODUCTION DES ESSENCES A PARTIR DU PETROLE. L'OBTENTION DE PRODUITS LEGERS ET VALORISABLES S'EFFECTUE AVEC UN CATALYSEUR QUI SUBIT UNE DESACTIVATION AU COURS DE LA REACTION PAR DEPOT DE MOLECULES CARBONEES A SA SURFACE (COKE). UN REACTEUR A LIT FIXE, DERIVE DU MICRO-ACTIVITY TEST (MAT), NON STATIONNAIRE A CAUSE DE LA DESACTIVATION DU CATALYSEUR, A ETE UTILISE. DES ADAPTATIONS IMPORTANTES ONT ETE NECESSAIRES POUR METTRE EN UVRE DES CHARGES PETROLIERES QUI CONTIENNENT DU RESIDU DE DISTILLATION SOUS VIDE. AFIN D'OBTENIR DES INFORMATIONS INSTANTANEES PENDANT LA REACTION ET DE DETERMINER PLUS RAPIDEMENT LES CONSTANTES CINETIQUES ET DE DESACTIVATION, DES TECHNIQUES ORIGINALES ONT ETE DEVELOPPEES (ENREGISTREMENT DE LA PERTE DE CHARGE DANS LE REACTEUR, DU DEBIT VOLUMIQUE DE GAZ, SUIVI DE LA COMPOSITION DES GAZ PENDANT LA REACTION ET LE STRIPPAGE). LA MODELISATION DU REACTEUR MAT, DE LA CINETIQUE ET DE LA DESACTIVATION PERMET DE DECRIRE LES OBSERVATIONS, ET D'ESTIMER LES LOIS DE DESACTIVATION ET LES CONSTANTES CINETIQUES D'UN MODELE A SIX FAMILLES. LES EFFETS DE LA NATURE DU CATALYSEUR ET DE LA CHARGE SUR LA DESACTIVATION SONT PARTICULIEREMENT MIS EN EVIDENCE. L'UTILISATION DE RESIDU CONDUIT A LA FORMATION NON SPECIFIQUE D'UN COKE DE DEPOT ET A UNE AUGMENTATION IMPORTANTE DE LA QUANTITE DE COKE CATALYTIQUE. CEPENDANT, LA DESACTIVATION ET LA DISTRIBUTION DES PRODUITS DE REACTION N'EN SONT QUE MODEREMENT MODIFIEES. LES OBSERVATIONS GLOBALES SUR LA DESACTIVATION SONT COMPLETEES PAR DES TECHNIQUES ORIGINALES MESURANT LES PROPRIETES (ADSORPTION, DIFFUSION) D'UNE MOLECULE SONDE (AZOTE, HYDROCARBURES) SUR LE CATALYSEUR. CERTAINES DE CES TECHNIQUES (TEMPORAL ANALYSIS OF PRODUCTS ET CHROMATOGRAPHIE) SE REVELENT TRES SENSIBLES A LA PRESENCE DE COKE.

Download or read book Effets catalytiques des sels de m taux alcalins sur la cin tique des r actions de gaz ification du charbon de bois par la vapeur d eau et le dioxyde de carbone written by Zhitian Lu and published by . This book was released on 1989 with total page 128 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Dans le domaine de la valorisation de la biomasse, la gazéification va apparaitre à l'heure actuelle comme un des moyens les plus faciles à mettre en œuvre. Elle consiste à faire réagir la matière lignocellulosique avec un gaz comburant en vue d'obtenir des mélanges gazeux plus ou moins complexes dont la composition détermine l'usage. Deux réactions principales dans le processus de gazéification du charbon de bois ont été étudiés : la réaction de Boudouard (C+CO2 =2 CO) et la vapogazéification (C+H2O=CO+H2). Tous les essais ont été effectués avec des échantillons cubiques de charbon de bois jusqu'à 2 cm d'épaisseur. Nous avons mis en évidence que la cinétique de la gazéification du charbon de bois est contrôlée simultanément par la réaction chimique et la diffusion du gaz à l'intérieur de la particule. Les études de l'influence de la pression sur les deux réactions montrent que les cinétiques des réactions chimiques peuvent être écrites sous la forme d'une loi de type Langmuir-Hinshelwood. Les effets catalytiques de six différents sels de métaux alcalins ont été testés. Le carbonate de potassium présente incontestablement la meilleure activité catalytique. L'influence de la concentration du carbonate de potassium a été étudiée pour les deux réactions. L'effet catalytique du carbonate de potassium sur la réaction de Boudouard est plus important que sur la réaction de la vapogazéification. Les résultats expérimentaux nous ont amenés à proposer un modèle mathématique basé sur le modèle de grain en considérant la cinétique de réaction chimique et l'effet diffusionnel du gaz. Dans ce modèle, sont pris en compte les variations de structure et de porosité de la particule, ainsi que les variations de surface de réaction et de diffusionnel du gaz.

Download or read book La cin tique des r actions en catalyse h t rog ne written by Michel Boudart and published by Elsevier Masson. This book was released on 1982 with total page 260 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Contribution l tude des l vateurs de craquage catalytique written by Marie-Pascale Martin and published by . This book was released on 1990 with total page 510 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA MISE EN OEUVRE DU CRAQUAGE CATALYTIQUE DES COUPES PETROLIERES SELON LE PROCEDE MODERNE EN LIT FLUIDISE TRANSPORTE NECESSITE UN DISPOSITIF D'INTRODUCTION DES HYDROCARBURES SOIGNE. EN EFFET, LA QUALITE DE L'INJECTION DE LA CHARGE LIQUIDE AU PIED DE L'ELEVATEUR AFFECTE LES RENDEMENTS GLOBAUX DE L'UNITE. L'ETUDE DES PHENOMENES LIES A L'INJECTION DE CHARGE SE SCINDE EN DEUX PARTIES. DANS LA PREMIERE, NOUS NOUS INTERESSONS A L'EFFET DE LA PULVERISATION DES HYDROCARBURES SUR LEUR VITESSE DE VAPORISATION EN CONSIDERANT DES ECHANGES THERMIQUES DU TYPE LIQUIDE-GAZ OU LIQUIDE-SOLIDE. LE TEMPS DE VAPORISATION D'UNE GOUTTELETTE AUGMENTE AVEC SON DIAMETRE INITIAL MAIS CETTE VARIATION S'ATTENUE SI UN MECANISME DE RENCONTRE GOUTTE-GRAIN DE CATALYSEUR, SANS PENETRATION DU SOLIDE DANS LA PHASE LIQUIDE, EST INTRODUIT. DANS TOUS LES CAS, LA DUREE DE VIE DES GOUTTELETTES RESTE LARGEMENT INFERIEURE AU TEMPS DE SEJOUR DES HYDROCARBURES DANS L'ELEVATEUR. CEPENDANT, IL PEUT PARAITRE INTERESSANT DE VALIDER EXPERIMENTALEMENT UN DES MECANISMES D'EVAPORATION ET D'INSERER UNE CINETIQUE DE CRAQUAGE DE LA PHASE LIQUIDE. DANS LA SECONDE PARTIE, NOUS ETABLISSONS UN MODELE HYDRODYNAMIQUE QUI REND COMPTE DE L'EVOLUTION DES PROFILS RADIAUX DE CONCENTRATION DES GAZ TOUT AU LONG DE L'ELEVATEUR LIEE A LA DISPERSION RADIALE DES HYDROCARBURES GAZEUX ET A LA REACTION CHIMIQUE. LES MODELES D'ECOULEMENT PISTON A DISPERSION RADIALE ET D'ECOULEMENT A DISPERSION RADIALE AVEC PROFIL RADIAL DE VITESSE DU GAZ SONT ENVISAGES. LEURS PARAMETRES SONT DETERMINES PAR TRACAGE SUR MAQUETTE FROIDE. LES RESULTATS MONTRENT QU'UNE REPARTITION UNIFORME DES HYDROCARBURES SUR LA SECTION DROITE DE L'ELEVATEUR FAVORISE LA CONVERSION ET LA SELECTIVITE EN ESSENCE; LE GAIN MAXIMAL SUR CETTE SELECTIVITE EST EVALUE A ENVIRON DEUX POINTS POUR UNE CONVERSION DE 50%.

Download or read book Cin tique et mise en oeuvre de catalyseurs pour l oxydation de l isobutane en acide methacrylique written by Sébastien Paul and published by . This book was released on 1996 with total page 234 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La cinétique et la mise en oeuvre de catalyseurs pour l'oxydation de l'isobutane en acide méthacrylique (AMA) et méthacroléine (MACO) sont étudiées. L'étude des conditions opératoires particulières à la réaction montre un important problème de transferts thermiques dans les réacteurs à lit fixe, limitant le rendement en produits valorisables. La variation de la température et du temps de contact permet de mieux contrôler l'isothermicité du réacteur mais les conversions obtenues sont alors faibles. Un modèle de type mars et Van Krevelen, basé sur l'oxydoréduction des sites catalytiques, rend bien compte des cinétiques des réactions ayant lieu entre l'isobutane, l'oxygène, l'AMA, la MACO sur HPA. L'étape limitante est la réaction de l'isobutane avec les sites oxydes. La sélectivité totale en AMA et MACO ne dépend que de la conversion de l'isobutane, et ne peut, en aucun cas, être influencée ni par la température, ni par le rapport hydrocarbure sur oxygène. Un schéma réactionnel formel, incluant les voies de formation directe et indirecte (via la MACO) de l'AMA est proposé. La principale source de limitation de la sélectivité est la dégradation de la MACO en CO#X. Le modèle établi n'est pas applicable à la cinétique de la réaction d'oxydeshydrogénation de l'isobutane sur LA#2O#3 ; son utilisation dans le but de développer de nouvelles formulations de catalyseur devra donc passer par une étape de validation suivant le type de catalyseur. Une première approche de la mise en forme des catalyseurs HPA montre le renforcement des problèmes thermiques pour les catalyseurs pastilles. De plus, des phénomènes de limitation interne apparaissent alors probablement. Même avec une quantité importante de masse active déposée, la mise sous forme de catalyseur enrobé a pour conséquence une diminution notable de la production d'AMA. Un effet thermique et/ou de support pourrait expliquer ce résultat. En définitive, le catalyseur en poudre reste le plus performant dans les essais menés. La simulation d'un réacteur industriel en lit fixe, alimenté par un mélange contenant 26 et 13% molaire en isobutane et oxygène respectivement, conduit a un maximum de rendement en MACO et AMA de 6%. Il est impossible de dépasser cette valeur, en jouant sur la température de réaction et le temps de contact, sans provoquer l'emballement thermique du réacteur. La possibilité d'appliquer le concept de réacteur alterné ou circulant à la réaction d'oxydation de l'isobutane est étudiée au moyen d'un micro-réacteur pulse. Le fonctionnement oxydoréducteur et la quantité d'oxygène disponible sur HPA montrent la faisabilité d'une telle application.

Download or read book Etude cin tique du reformage thermique des produits issus de la gaz ification de la biomasse written by Hélène Hiblot and published by . This book was released on 2010 with total page 259 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Des applications avancées, telles que la production catalytique de combustibles liquides, demande un gaz de synthèse de haute pureté. La biomasse semble être une matière première prometteuse, mais le gaz doit être nettoyé de façon drastique pour atteindre les spécifications. Le reformage à haute température (> 1300 K) est une alternative crédible à la voie catalytique. La cinétique de reformage à haute température dans une atmosphère réductrice est mal connue. Si des mécanismes détaillés existent déjà pour la combustion d'hydrocarbures, les réactions sensibles sont différentes dans ce cas. Une étude expérimentale en réacteur piston et une modélisation du vapocraquage d'hydrocarbures ont été réalisées. L'influence cinétique des gaz présents dans le gaz de synthèse sur la conversion des hydrocarbures a été étudiée. Le comportement de mélanges complexes représentatifs des gaz à traiter a été étudié en fonction de la température. L'espèce la plus difficile à reformer est le méthane : une température supérieure à 1700 K est nécessaire. Un modèle dérivé de celui de la combustion des hydrocarbures légers a été élaboré. Les tendances expérimentales sont bien reproduites. Le reformage du carbone se fait principalement par réaction des radicaux OH avec les C2 insaturés, précurseurs de suie. Les conditions nécessaires pour reformer le méthane à haute température sont également donc favorables à la formation de suies indésirables.

Download or read book Etude cin tique et mod lisation de l alkylation de l isobutane par les but nes sur catalyseurs solides written by Jérôme Pater and published by . This book was released on 1998 with total page 191 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ALKYLATION ISOBUTANE/BUTENES PERMET D'OBTENIR UN MELANGE D'ALCANES C#8 RAMIFIES DE TRES BON INDICE D'OCTANE. CETTE REACTION, CATALYSEE EN RAFFINERIE PAR DES SOLUTIONS ACIDES CORROSIVES ET POLLUANTES (HF OU H#2SO#4), PEUT AUSSI ETRE REALISEE SUR DES CATALYSEURS ACIDES SOLIDES SANS DANGER POUR L'ENVIRONNEMENT. MALHEUREUSEMENT, CES CATALYSEURS SOLIDES SE DESACTIVENT ENCORE TROP RAPIDEMENT POUR ETRE UTILISES INDUSTRIELLEMENT. LA REACTION A ETE ETUDIEE EN REACTEUR A LIT FIXE ET EN PHASE LIQUIDE SUR TROIS CATALYSEURS SOLIDES (DEUX ZEOLITHES TRIDIMENSIONNELLES A LARGES PORES, H-FAU ET H-BEA, ET L'ACIDE TRIFLIQUE SUPPORTE SUR SILICE, CF#3SO#3H/SIO#2) POUR DIFFERENTS RAPPORTS ISOBUTANE/BUTENES. L'ANALYSE DES PRODUITS (N-BUTANE, TRIMETHYLPENTANES, DIMETHYLHEXANES, ALCANES LEGERS (C#5C#7), PRODUITS LOURDS (C#9C#1#3) ET COKE (ALCENES BICYCLIQUES)) EN FONCTION DU TEMPS DE REACTION ET DU TEMPS DE CONTACT ET LE BILAN MATIERE EFFECTUE SUR LES BUTENES ONT PERMIS DE MONTRER L'INFLUENCE DU CATALYSEUR SUR LE MECANISME REACTIONNEL (ALKYLATION, AUTOALKYLATION, OLIGOMERISATION, CRAQUAGE, TRANSFERT D'HYDRURE). L'ACIDE TRIFLIQUE EST LE CATALYSEUR LE PLUS ACTIF ET LE PLUS SELECTIF POUR LA FORMATION DES TRIMETHYLPENTANES. LE MAUVAIS COMPORTEMENT DES ZEOLITHES PROVIENT D'UNE FORMATION EXCESSIVE DE PRODUITS LOURDS ET DE COKE DUE A LA GRANDE ACTIVITE OLIGOMERISANTE DE LEURS SITES ACIDES ET TRES CERTAINEMENT A DES LIMITATIONS DANS LA DESORPTION DES PRODUITS. UN MODELE CINETIQUE SIMPLE BASE SUR DES REACTIONS ELEMENTAIRES ET UN AUTRE MODELE PLUS COMPLEXE TENANT COMPTE DES REACTIONS DE SURFACE (VIA DES IONS CARBENIUM) ONT ETE DEVELOPPES. UN BON ACCORD EST OBTENU ENTRE LES RESULTATS EXPERIMENTAUX ET LES VALEURS CALCULEES. TOUTEFOIS, SI LES CONSTANTES CINETIQUES PERMETTENT UNE COMPARAISON QUANTITATIVE DES MODES D'ACTIONS DES CATALYSEURS, LES HYPOTHESES SIMPLIFICATRICES (PAS DE DESACTIVATION, NON REVERSIBILITE DE CERTAINES ETAPES,) LIMITENT LEUR UTILISATION POUR LA COMPREHENSION DES MECANISMES DE REACTION.

Download or read book MODELISATION DU POT CATALYTIQUE TROIS VOIES DES AUTOMOBILES A ESSENCE written by CECILE.. DUBIEN and published by . This book was released on 1997 with total page 182 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'EVALUATION DES PERFORMANCES DES POTS CATALYTIQUES TROIS VOIES REQUIERT UNE EXPERIMENTATION INTENSIVE AU LABORATOIRE ET SUR BANC MOTEUR. LA MODELISATION PEUT AVANTAGEUSEMENT REDUIRE CETTE EXPERIMENTATION. NOTRE TRAVAIL A CONSISTE A CERNER ET A LEVER LES LIMITES D'UN MODELE EXISTANT. NOUS AVONS MONTRE QU'UNE TECHNIQUE NUMERIQUE APPROPRIEE ETAIT PRIMORDIALE POUR LA FIABILITE DES RESULTATS SIMULES. A PARTIR DE CONSIDERATIONS PHYSIQUES, NOUS AVONS REMPLACE LA METHODE DE RESOLUTION A PAS DE TEMPS D'INTEGRATION CONSTANT DU CODE DE BASE PAR UNE METHODE A PAS VARIABLE. CETTE DERNIERE PERMET DE GAGNER EN STABILITE ET PRECISION SANS RALLONGER LA DUREE DE CALCUL. LA PRINCIPALE DIFFICULTE RENCONTREE DANS LA MODELISATION DU POT CATALYTIQUE RESULTE DE LA COMPLEXITE DU SYSTEME REACTIONNEL ET DES EXPRESSIONS DE VITESSE POUR LES MULTIPLES FORMULATIONS DE CATALYSEURS. LA MAJORITE DES MODELES UTILISENT LES EXPRESSIONS EMPIRIQUES PROPOSEES PAR VOLTZ ET COLL. EN 1973 ET SUBRAMANIAN ET VARMA EN 1984, RELATIVES RESPECTIVEMENT A L'OXYDATION DE CO, DE C#3H#6 ET DE H#2 ET A LA REDUCTION SIMULTANEE DE NO. A CES REACTIONS, NOUS AVONS RAJOUTE L'OXYDATION D'UN HYDROCARBURE DIFFICILE A OXYDER, CH#4, L'EFFET D'INHIBITION PAR C#2H#2 ET LES REACTIONS DE VAPO-REFORMAGE. LES PARAMETRES CINETIQUES ONT ETE ESTIMES GRACE A UNE METHODOLOGIE BASEE SUR L'INTERPRETATION DES COURBES DE LIGHT-OFF. MEME SI CE NOUVEAU MODELE EST EMPIRIQUE, IL PERMET DE RENDRE COMPTE DE L'INFLUENCE DE LA COMPOSITION DES HYDROCARBURES IMBRULES SUR LES PERFORMANCES DU POT PAR COMPARAISON AVEC DES EXPERIENCES SUR BANC MOTEUR. BIEN QUE LE PHENOMENE DE STOCKAGE-RESTITUTION D'OXYGENE PAR LE CATALYSEUR AIT ETE LARGEMENT ETUDIE, LA MAJORITE DES MODELES PUBLIES L'IGNORENT. EN UTILISANT LES RESULTATS D'EXPERIENCES REALISEES SUR UN APPAREIL TEMPORAL ANALYSIS OF PRODUCTS (TAP), NOUS AVONS MODELISE CE PHENOMENE ET MONTRE PAR LA SIMULATION SON EFFET BENEFIQUE SUR L'EFFICACITE DU POT.

Download or read book European Congress on Thermal Plasma Processes and Materials Behaviour at High Temperature written by G. Flamant and published by . This book was released on 1990 with total page 478 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Approche micro cin tique des r actions CO O2 et CO NO sur des catalyseurs base de Pt et Rh support s written by Salim Derrouiche and published by . This book was released on 2006 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'objectif du travail relève d'une approche micro cinétique expérimentale des réactions CO/O2 et CO/NO sur des catalyseurs Pt et Rh supportés. Dans un premier temps nous avons utilisé un modèle cinétique précédemment établi au laboratoire pour la réaction CO/O2 sur Pt/Al2O3 en vue de déterminer l'impact de la dispersion D du Pt sur le TOF de la réaction ainsi que les étapes élémentaires impliquées. Ceci nous a permis de corréler ces observations à la modification des étapes élémentaires. Des études menées en régimes transitoires lors de l'oxydation par O2 des espèces CO adsorbées indiquent une période d'induction dans la formation du CO2 observée uniquement pour D>0.6. L'impact de divers paramètres expérimentaux a, à cet effet, été réalisé et un jeu d 'équations mathématiques a été établi modélisant correctement les données expériementales. Ces études montrent que la compétition d'adsorption entre les espèces CO-B et oxygènes faiblement adsorbés (Owads) constituent un processus clé dans l'observation d'une période d'induction. La procédure AEIR, appuyée de la spectroscopie FTIR, a été utilisée à l'étude de l'impact de divers paramètres sur la chaleur d'adsorption d'espèces CO adsorbées sur différents catalyseurs supportés. C'est dans l'objectif de déterminer celle d'espèces inactives en IR qu'une nouvelle méthode a été développée : TPAE. Dans un second temps, nous avons étudié l'impact de la présence de NO sur la réaction CO/O2. Des expériences menées par spectroscopie FTIR et spectrométrie de masse suggèrent que ce sont les espèces Nads, provenant de la dissociation de NO, qui perturbent la réaction d'oxydation des espèces CO adsorbées. Enfin, en préliminaire d'une modélisation cinétique des réactions CO/O2 sur Rh/Al2O3 d'une part et CO/NO sur Pt/Al2O3 et Rh/Al2O3, nous avons entrepris des expériences en régimes transitoires par une approche similaire à celles de CO/O2 sur Pt/Al2O3. En comparaison avec cette dernière, il est observé que la réaction CO/O2 sur Rh/Al2O3 exhibe de grandes ressemblances. Toutefois, la formation d'espèces gem di-carbonyls complique l'exploitation des données. Quant à la réaction CO/NO sur les deux catalyseurs, il apparaît que la vitesse d'oxydation par NO est plus lente que sous O2