Download or read book Influence de la proc dure de sulfuration sur la performance et la s lectivit des catalyseurs d hydrotraitement written by Samuel Texier and published by . This book was released on 2004 with total page 218 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail s'inscrit dans le cadre de la réduction de la teneur en soufre des carburants pour satisfaire aux nouvelles normes européennes. Son objet est d'étudier la sulfuration de catalyseurs d'hydrodésulfuration par divers agents soufrés. Cette étape de sulfuration est critique puisqu'elle conditionne les performances des catalyseurs. Dans les conditions industrielles, il est reconnu que l'activation par des composés organosoufrés est plus bénéfique à l'obtention de catalyseurs actifs en hydrotraitement que l'emploi du sulfure d'hydrogène. Une étude systématique des différents paramètres opératoires du processus d'activation a donc été effectuée en comparant le plus précisément possible activation par H2S et composés organosoufrés. Cette étude a révélé que l'avantage reconnu des composés organosoufrés n'est pas d'origine purement "chimique" mais est plus probablement lié à un effet thermique et/ou thermodynamique limitant ou diluant l'exothermicité de la transformation oxyde-sulfure.

Download or read book Influence d agents ch latants et du mode de sulfuration sur la structure et l activit de catalyseurs d hydrotraitement written by Marc-Antoine Lelias and published by . This book was released on 2008 with total page 241 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail a pour objectif de déterminer l’influence d’agents chelatants et de la procédure de sulfuration sur la structure et l’activité de catalyseurs d’hydrotraitement. L’addition d’agents chelatants comme le Nitrilo Triacetic Acide (NTA) et l’Ethylene Diamine Tetraacetique Acide (EDTA) conduit à une forte augmentation de l’activité catalytique en hydrodésulfuration du thiophène et en hydrogénation de la 2,6-dimethylaniline, qui peut être reliée à une concentration d’atomes de Co en promotion des feuillets de MoS2 plus élevée. L’étude par spectroscopie IR de la genèse de la phase sulfure révèle que le NTA change la vitesse de dépôt des atomes de Co sur les feuillets de MoS2, et l’accessibilité du support. Ceci montre que les agents chelatants augmentent la fraction de Co actif dans le catalyseurs CoMo. Les parallèles entre données spectroscopiques et catalytiques suggèrent aussi des changements dans la structure des sites. La sulfuration sous haute pression augmente le degré de promotion des catalyseurs de type CoMo(P)/Al2O3. La caractérisation par adsorption de CO en utilisant la cellule IR haute pression CellEx a permis d’observer de nouvelles bandes n(CO) à 2094 cm-1 et à 2084 cm-1 qui peuvent être attribuées, respectivement, au CO en interaction avec des sites CoMoS type II, et des sites de type CoMoPS. Enfin, l’étude de catalyseurs de type « industriels » par différentes techniques comme le HREM, le Mössbauer, la spectroscopie IR et des tests catalytiques conduit à une connaissance plus complète de ces systèmes complexes, et à la mise en évidence des forces et limites des différentes techniques de caracterisation.

Download or read book Influence d additifs et des conditions de sulfuration sur la structure et l activit de catalyseurs d hydrotraitement written by Erwan Le Guludec and published by . This book was released on 2011 with total page 227 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L’influence de l’utilisation d’additifs et des conditions de sulfuration sur la quantité et la nature des phases sulfures de catalyseurs d’hydrotraitement a été étudiée. La méthodologie utilisée pour cette étude consiste à comparer les activités catalytiques mesurées en hydrodésulfuration du thiophène et en hydrodéazotation de la 2,6-dimethylaniline à la quantification des sites de la phase sulfure réalisée par adsorption de monoxyde de carbone suivie par spectroscopie Infrarouge. Trois additifs ont été étudiés dans des conditions standards de sulfuration : le phosphore, l’éthylène diamine et le 1,5-pentanediol. Ces trois additifs se sont avérés avoir des effets différents : (i) l’ajout de phosphore augmente la quantité de sites sulfures formés sans en modifier l’activité intrinsèque ; (ii) l’utilisation d’éthylène diamine augmente la quantité et surtout l’activité intrinsèque des sites sulfures, (iii) l’ajout de pentanediol conduit à la formation d’une quantité plus élevée en site sulfure et peut selon la formulation du catalyseur influer sur l’activité intrinsèque de ces sites. Concernant le pentanediol, à l’aide d’une nouvelle méthode de suivi de la genèse des phases sulfures basée sur la réactivité du sulfure de carbonyle, il a été montré qu’il permet de ralentir la formation des phases MoS2 et CoMoS ce qui serait à l’origine de son effet bénéfique. Enfin, l’étude de catalyseurs sulfurés dans des conditions industrielles a montré que ce type de sulfuration modifie fortement la nature des phases sulfures et l’activité intrinsèque de des sites actifs.

Download or read book ETUDE CINETIQUE DES REACTIONS D HYDROTRAITEMENT written by JACOBUS.. VAN GESTEL and published by . This book was released on 1994 with total page 160 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES FONCTIONNALITES D'HYDROGENATION ET RUPTURE DE LIAISON CARBONE-HETEROATOME DE CATALYSEURS INDUSTRIELS D'HYDROTRAITEMENT SULFURES DE COBALT MOLYBDENE ET NICKEL MOLYBDENE ONT ETE EXAMINEES EN ETUDIANT LA CINETIQUE DE L'INFLUENCE DE L'ADDITION D'HYDROGENE SULFURE SUR LES VITESSES DE REACTION DE COMPOSES MODELES D'HYDRODESAZOTATION (2,6-DIMETHYLANILINE), D'HYDRODESULFURATION (THIOPHENE), ET D'HYDROGENATION (CYCLOHEXENE). L'ENSEMBLE DES RESULTATS EST MODELISE EN CONSIDERANT QUE POUR CHAQUE REACTION, L'ETAPE DETERMINANTE EST L'ATTAQUE DES REACTIFS PAR DES ESPECES ELECTROPHILES PROTONS (HYDROGENATION) ET NUCLEOPHILES HYDRURES ET SULFHYDRYLES (RUPTURE DE LIAISON CARBONE-HETEROATOME). LA VITESSE DE CHAQUE ETAPE DETERMINANTE EST DECRITE PAR UNE EXPRESSION UNIQUE QUI TRADUIT L'INTERVENTION DES ESPECES ACTIVES DANS PLUSIEURS PROCESSUS. L'IMPORTANCE RELATIVE DE LA CONCENTRATION DES ESPECES DISTINGUE LES REACTIONS ET LES CATALYSEURS ET REND COMPTE DES VARIATIONS DE VITESSE OBSERVEES DANS UNE LARGE GAMME DE CONDITIONS EXPERIMENTALES (PRESSION, TEMPERATURE, TENEUR EN SULFURE D'HYDROGENE). ON A MONTRE D'AUTRE PART QUE LES PERFORMANCES CATALYTIQUES PEUVENT ETRE AMELIOREES EN ACTIVANT LES CATALYSEURS PAR UNE METHODE ORIGINALE HORS-SITE A L'AIDE DE POLYSULFURES ORGANIQUES

Download or read book Caract risation et quantification de la phase sulfure des catalyseurs d hydrotraitement written by Anne Gandubert and published by . This book was released on 2006 with total page 280 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ces travaux de thèse concernent la caractérisation, la quantification et la genèse par sulfuration de la phase active de catalyseurs d'hydrotraitement CoMo(P) supportés sur alumine et préparés à partir des sels de cobalt des hétéropolyanions CO2Mo10O38H4 6- et P2Mo5O23 6-. Une méthodologie de caractérisation multitechniques des catalyseurs sulfures a été mise au point en étudiant des échantillons CoMoP à 14 % poids en Mo et à rapport atomique Co/Mo variant de 0.1 à 0.7. Cette méthodologie s'appuie principalement sur l' X-ray photoelectron spectroscopy, la microscopie électronique à transmission et les tests d'hydrogénation du toluène. Les phases présentes sur les échantillons ont été identifiées et quantifiées. Le rôle essentiel de la phase mixte CoMoS dans l'activité hydrogénante des catalyseurs a également été confirmé. Le rapport Co/Mo optimal, pour ce type de précurseur, a été déterminé et est proche de 0.3. Pour ce rapport, la phase active CoMoS correspondrait à des feuillets hexagonaux MoS2 avec 100 % des Mo de bord-S et 50 % des Mo de bord-Mo substitués par le Co. La sulfurabilité de précurseurs CoMo(P) à Co/Mo de 0.5, séchés ou calcinés, a ensuite été étudiée entre 20°C et 600°C. Le mécanisme de sulfuration du Mo s'avère différent pour les catalyseurs avec ou sans phosphore. Concernant le Co, le précurseur CoMo séché présente un comportement singulier avec une sulfurabilité du Co en phase CoMoS dès les basses températures nettement supérieure à celle des autres précurseurs. Malgré ces différences de sulfurabilité, les quatre précurseurs présentent leur état de sulfuration optimal entre 300°C et 400 °C, le CoMo séché se distinguant des trois autres par une proportion de phase CoMoS plus élevée. Ces travaux montrent également que la substitution totale des Mo de bord des feuillets par le Co ne conduit pas à une meilleure activité. Le gain d'activité doit passer par une augmentation du nombre de feuillets partiellement promus, nécessitant une meilleure sulfuration du Mo.

Download or read book Catalyse D hydrotraitement written by Jianjun Chen and published by . This book was released on 2014 with total page 308 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: The influence of additives and the conditions of sulphidation on the morphology of the sulphide phases of catalysts of hydrotreating was studied. The distinction between the two types of edge exposed by the MoS2 slabs was carried out by adsorption of carbon monoxide followed by infrared spectroscopy (IR/CO). It was shown that the addition of citric acid, during the impregnation, allows to modify the morphology of the MoS2 slabs. Thus, in absence of chelating agent, the slabs are of triangular morphology and expose mainly only one type of edge known as of M type. The addition of chelating agent led to a hexagonal morphology exposing both type M and type S edges. Our work then made it possible to show that the two types of edge have different reactivity with respect to the formation of vacancy, the adsorption of thiophene and the hydrodesulfurization of thiophene. The extension of the study showed that the parameters of preparation like the temperature or the pressure of sulphidation and the Mo content also allow to modify the morphology of the slabs of not promoted catalysts. These first results on supported MoS2 catalysts come to validate the studies and calculations on model catalysts. Then, the method of addition of cobalt by Co(CO)3NO was used to promote the slabs of MoS2 of known geometry. The effect of the initial geometry on the rate of promotion and the distribution of Co between the two edges were followed by IR/CO. Finally, the last part of the study relates to the effect of the pressure of sulphidation on the activity of catalysts.

Download or read book Contribution la connaissance des catalyseurs d hydrotraitement CoMo Al2O3 written by Michae͏̈l Echard and published by . This book was released on 2001 with total page 184 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La performance des catalyseurs CoMo/Al2O3 dépend fortement de leur transformation en sulfures dans les unités d'hydrotraitement. La sulfuration a été étudiée dans des conditions proches de la réalité industrielle. Les catalyseurs ont été sulfurés à 400°C par un flux d'H2 et d'H2S dans un réacteur pression (40bars) couplé à une balance analytique. Les diverses phases métalliques ont été identifiées à l'aide des techniques TPR, TEM, XPS, Raman, et IR. On a établi le schéma de la concersion des oxydes supportés en sulfures actifs sous flux et sous pression. La sulfuration débute dès 25°C par des échanges O-S. Ces réactions prédominent jusqu'à 200°C; de nombreuses espèces MoO3-xSx sont détectées à la surface de l'alumine. Ces espèces sont ensuite réduites et sulfurées en particules de MoS2 promues ou non par le Co. La transformation en sulfures est complétée à 300°C où la teneur en S correspond à la stoechiométrie Co9S8 et MoS2. De 300° à 400°, les sulfures se réorganisent à la surface du solide ; les ions Co sont extraits de l'alumine et des espèces Co-Mo-S se développent au détriment des sulfures de Mo non promus [etc]

Download or read book Etude de l influence des compos s sulfur s sur les catalyseurs d hydrog nation en phase liquide written by Perla Duchesne and published by . This book was released on 1992 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La desactivation des catalyseurs d'hydrogenation par interaction avec les composes sulfures est un phenomene complexe. Des etudes precedentes ont mis en evidence l'importance de la nature de trois facteurs indissociables: le compose sulfure, l'hydrocarbure et le catalyseur. En utilisant des catalyseurs a base de palladium tres disperse supporte sur alumine, le role de chacun de ces trois elements, ainsi que celui des conditions operatoires, ont ete etudies. La comparaison des modes d'interaction respectifs du thiophene, du n-butanethiol et du dibutyldisulfure avec le palladium a fait apparaitre un certain nombre de differences au niveau des mecanismes de decomposition, des conditions operatoires permettant une decomposition, des taux de sulfuration a saturation, de la nature des especes adsorbees soufrees et de la toxicite. L'etude comparee de l'hydrogenation du butadiene-1,3 et de l'isoprene, sur des catalyseurs presulfures, a montre que la toxicite du soufre adsorbe est plus importante dans le cas du butadiene. Cette difference de toxicites, visible essentiellement sur l'evolution de l'activite avec le taux de sulfuration, a ete attribuee a une superposition d'effets geometriques et electroniques du soufre sur les modes d'adsorption de chaque diolefine. En ce qui concerne le role de la nature du catalyseur, une meilleure thioresistance des bimetalliques palladium-or a ete mise en evidence par rapport aux palladium-cuivre, palladium-argent et palladium. Cette thioresistance s'explique a partir de considerations electroniques. Un effet de thioresistance variant avec les conditions operatoires apparait au-dessus d'une temperature critique qui depend de la nature du catalyseur, de celle de l'hydrocarbure et de celle du compose sulfure

Download or read book ETUDE DE L INFLUENCE DES COMPOSES SULFURES SUR LES CATALYSEURS D HYDROGENATION EN PHASE LIQUIDE written by Perla Duchesne and published by . This book was released on 1992 with total page 44 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA DESACTIVATION DES CATALYSEURS D'HYDROGENATION PAR INTERACTION AVEC LES COMPOSES SULFURES EST UN PHENOMENE COMPLEXE. DES ETUDES PRECEDENTES ONT MIS EN EVIDENCE L'IMPORTANCE DE LA NATURE DE TROIS FACTEURS INDISSOCIABLES: LE COMPOSE SULFURE, L'HYDROCARBURE ET LE CATALYSEUR. EN UTILISANT DES CATALYSEURS A BASE DE PALLADIUM TRES DISPERSE SUPPORTE SUR ALUMINE, LE ROLE DE CHACUN DE CES TROIS ELEMENTS, AINSI QUE CELUI DES CONDITIONS OPERATOIRES, ONT ETE ETUDIES. LA COMPARAISON DES MODES D'INTERACTION RESPECTIFS DU THIOPHENE, DU N-BUTANETHIOL ET DU DIBUTYLDISULFURE AVEC LE PALLADIUM A FAIT APPARAITRE UN CERTAIN NOMBRE DE DIFFERENCES AU NIVEAU DES MECANISMES DE DECOMPOSITION, DES CONDITIONS OPERATOIRES PERMETTANT UNE DECOMPOSITION, DES TAUX DE SULFURATION A SATURATION, DE LA NATURE DES ESPECES ADSORBEES SOUFREES ET DE LA TOXICITE. L'ETUDE COMPAREE DE L'HYDROGENATION DU BUTADIENE-1,3 ET DE L'ISOPRENE, SUR DES CATALYSEURS PRESULFURES, A MONTRE QUE LA TOXICITE DU SOUFRE ADSORBE EST PLUS IMPORTANTE DANS LE CAS DU BUTADIENE. CETTE DIFFERENCE DE TOXICITES, VISIBLE ESSENTIELLEMENT SUR L'EVOLUTION DE L'ACTIVITE AVEC LE TAUX DE SULFURATION, A ETE ATTRIBUEE A UNE SUPERPOSITION D'EFFETS GEOMETRIQUES ET ELECTRONIQUES DU SOUFRE SUR LES MODES D'ADSORPTION DE CHAQUE DIOLEFINE. EN CE QUI CONCERNE LE ROLE DE LA NATURE DU CATALYSEUR, UNE MEILLEURE THIORESISTANCE DES BIMETALLIQUES PALLADIUM-OR A ETE MISE EN EVIDENCE PAR RAPPORT AUX PALLADIUM-CUIVRE, PALLADIUM-ARGENT ET PALLADIUM. CETTE THIORESISTANCE S'EXPLIQUE A PARTIR DE CONSIDERATIONS ELECTRONIQUES. UN EFFET DE THIORESISTANCE VARIANT AVEC LES CONDITIONS OPERATOIRES APPARAIT AU-DESSUS D'UNE TEMPERATURE CRITIQUE QUI DEPEND DE LA NATURE DU CATALYSEUR, DE CELLE DE L'HYDROCARBURE ET DE CELLE DU COMPOSE SULFURE

Download or read book Influence de diff rents ajouts alcalins phosphore fluor sur les performances catalytiques d un catalyseur d hydrotraitement de type MoS2 Al2O3 written by Olivier Poulet and published by . This book was released on 1991 with total page 356 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les catalyseurs d'hydrotraitement sont constitués d'un support (alumine gamma), d'une phase active sulfurée (MoS2 ou WS2) et de promoteurs (Ni ou Co). Dans les formulations récentes, d'autres éléments tels le phosphore, le fluor ou les alcalins sont utilisés. L'étude comparative des catalyseurs MoS2/Al2O3 et MoP/Al2O3, MoP/Al2O3, MoNA/Al2O3, MoCs/Al2O3 à partir de tests physico-chimiques (XPS, microscopie électronique) et de réactions telles que l'hydrogénation de l'isoprène et du toluène, l'hydrodéazotation de la pyridine a permis de mettre en évidence quelques aspects fondamentaux du fonctionnement de ces solides: les ajouts (P, F, Na, Cs) sont en interaction avec les groupes hydroxyles superficiels de l'alumine: ils modifient ainsi la dispersion de la phase active sur le support; les ajouts sont également en interaction avec les feuillets de MoS2, certains même (P, F) pourraient participer à l'architecture du feuillet; une étude détaillée de l'HDN de la pyridine en fonction d'une série de catalyseurs MoNa/Al2O3 et MoCs/Al2O3 à teneur en sodium et en césium variable nous a permis de montrer que les sites responsables de l'hydrogénolyse sont différents de ceux responsables de l'hydrogénation

Download or read book Effets de support et de solvant dans l valuation de l activit des catalyseurs d hydrotraitement nickel molybd ne support s sur oxydes mixtes written by Alfredo Guevara Lara and published by . This book was released on 2003 with total page 124 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'objectif de ce travail était d'améliorer les catalyseurs d'hydrotraitement par la mise en oeuvre de supports à base d'oxyde de titane stabilisé et d'expliquer les classements contradictoires rapportés dans la littérature ainsi que de comprendre les effets de solvants. Des supports TiO2-ZrO2 10% et TiO2-Al2O3 5%, possédant des propriétés texturales adaptées à l'hydrotraitement de gazoles, ont été préparés. L'étude de la genèse de la phase active sur le support le support TiO2-Al2O3 5% montre que la présence d'alumine provoque la formation d'une phase NiMoO4 lors de la calcination, résultant en une perte d'activité. Une sulfuration directe sans calcination préalable favorise par contre la formation de la phase active " NiMoS ". Cette observation n'est pas retrouvée sur le support TiO2-ZrO2 10%. La mesure d'activité dans l'hydrogénation de la tétraline a permis d'étudier systématiquement : le protocole de sulfuration, le partage des réactifs entre la phase gazeuse et la phase liquide, l'influence d'un solvant (heptane, dodécane, hexadécane) et de la concentration d'H2S sur l'activité d'un catalyseur NiMo/Al2O3. L'application du modèle de Hougen-Watson montre que l'effet de solvant résulte d'une compétition d'adsorption entre le réactif et le solvant. Cet effet est d'autant plus marqué que l'alcane est lourd. La même étude a été réalisée sur des catalyseurs NiMo/TiO2-Al2O3 5% et NiMo/TiO2-ZrO2 10% ; ces catalyseurs sont plus actifs en phase gazeuse que ceux supportés sur Al2O3. Par contre, en présence de solvants leur activité est moindre mais les constantes relatives d'adsorption du réactif et des solvants ne sont pas modifiées par la nature du support. Ceci indique que la compétition d'adsorption n'est pas en cause dans cette modification d'activité. Toutefois, l'évaluation des constantes de vitesse montre que les solides supportés sur oxyde de titane se désactivent plus rapidement et présentent de ce fait une activité réduite après leur mise en régime. Ce travail illustre l'importance fondamentale du choix des conditions de mesure de l'activité catalytique lors de l'évaluation de nouveaux catalyseurs. Il explique pourquoi des conclusions contradictoires peuvent être tirées de tests d'activité reposant sur une seule mesure effectuée dans des conditions arbitraires.

Download or read book Catalyseurs d hydrotraitement Mo Al2O3 doublement promus pr par s partir d h t ropolyanions d Anderson written by Lucie Plais and published by . This book was released on 2017 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le développement de catalyseurs d'hydrotraitement bi-promus au cobalt et au nickel pourrait être une réponse à l'élimination du soufre dans les charges lourdes du pétrole. Les phases actives de ces catalyseurs sont des phases de type sulfures métalliques, "CoMoS" ou "NiMoS", formées lors de l'étape de sulfuration des précurseurs oxydes supportés sur alumine. Notre étude porte sur la préparation et caractérisation de catalyseurs d'hydrotraitement bi-promus préparés à partir de sels de cobalt/nickel de l'hétéropolyanion d'Anderson [Co2Mo10O38H4]6-. Différents prétraitements ont été effectués (séchage, déshydratation et calcination) pour mieux comprendre l'effet de la structure oxyde initiale sur la formation de la phase active et corréler l'évolution des propriétés catalytiques aux changements de structure locale des catalyseurs. Les phases actives ont été caractérisées par XPS et TEM et reliées aux performances catalytiques. Les récents développements dans le domaine de la spectroscopie d'absorption X (XAS) avec une résolution temporelle de quelques centaines de ms, notamment sur la ligne de lumière ROCK au synchrotron SOLEIL, permettent d'obtenir une description complète et fine du traitement en température à 400°C sous 10% H2S/H2 requis pour activer le catalyseur. L'analyse en composantes principales (ACP) et la résolution de courbes multivariées (MCR-ALS) ont été utilisées dans ce travail pour décomposer la matrice des données expérimentales XAS obtenues durant la sulfuration et accéder aux spéciations du molybdène, du nickel et du cobalt. Ces spéciations sont en particulier discutées en regard de la nature du précurseur oxyde et de son prétraitement avant activation.

Download or read book ACTIVATION HORS SITE DES CATALYSEURS D HYDROTRAITEMENT written by FRANCK.. LABRUYERE and published by . This book was released on 1996 with total page 131 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE PROCEDE SULFICAT EST LE NOM COMMERCIAL DONNE PAR LA SOCIETE EURECAT A UN PROCEDE EX-SITU DE SULFURATION PREALABLE. IL CONSISTE A IMPREGNER LES PRECURSEURS OXYDES DE CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT PAR DES POLYSULFURES ORGANIQUES DE HAUT POIDS MOLECULAIRE. APRES UN TRAITEMENT THERMIQUE A BASSE TEMPERATURE SOUS ATMOSPHERE CONTROLEE, LE SOLIDE EST CHARGE DANS L'UNITE D'HYDROTRAITEMENT. LA SULFURATION DE CE CATALYSEUR EST OBTENU SOUS PRESSION D'HYDROGENE, EN PRESENCE OU NON DE LA CHARGE A HYDROTRAITER, PAR AUGMENTATION DE LA TEMPERATURE SANS AJOUT ULTERIEUR DE COMPOSES SOUFRES. L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST LA CARACTERISATION PHYSICO-CHIMIQUE DES SOLIDES IMPREGNES ET ACTIVES SOUS PRESSION D'HYDROGENE. POUR MENER A BIEN CETTE ETUDE, UN REACTEUR DE THERMOREDUCTION POUVANT TRAVAILLER SOUS DES PRESSIONS D'HYDROGENE COMPRISES ENTRE 0,1 ET 5 MPA A ETE MIS AU POINT. CETTE REALISATION A NECESSITE UNE ETUDE APPROFONDIE DE L'HYDRODYNAMIQUE AFIN DE COMPENSER LES EFFETS DE RETARD LIES A LA DISTRIBUTION DES TEMPS DE SEJOUR DES REACTIFS. L'EMPLOI DE DIVERSES TECHNIQUES DE CARACTERISATION A PERMIS DE MONTRER QU'A L'ISSU DU TRAITEMENT SULFICAT, LES INTERACTIONS ENTRE LA PHASE OXYDE (MOO#3 ET COO) ET LE POLYSULFURE ETAIENT SUFFISAMMENT FORTES POUR INDUIRE UNE REDUCTION PARTIELLE DES OXYDES ET DU SOUFRE AU BENEFICE D'UNE OXYDATION DES GROUPEMENTS ALKYLES VOISINS. LA PRESSION D'HYDROGENE ACCROIT UNIQUEMENT LA VITESSE DE DECOMPOSITION DES ESPECES THIOORGANIQUES CHIMISORBEES ET PERMET DE DIMINUER LA TEMPERATURE DE SULFURATION. LA DISPERSION DE LA PHASE ACTIVE (MOS#2) EST AINSI PLUS ELEVEE CE QUI INDUIT UNE PLUS GRANDE ACTIVITE CATALYTIQUE

Download or read book Influence Des Propri t s Acido basiques de L alumine Sur la Structure Et L activit de Catalyseurs D hydrotraitement written by Wenbin Chen and published by . This book was released on 2009 with total page 228 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: The aim of this thesis was to study the influence of acid-base properties of support on the structure and activity of the sulfide Mo and CoMo phases of hydrotreating catalysts. Boron and magnesium were chosen as additives to modify the acidity properties of alumina in an opposite but consistent way. The results indicated that the electronic deficiency of the Mo and CoMo sulfide phase varied in parallel with the Brønsted acidity and electronegativity of the supports. On boron modified catalysts, the increase of the electronic deficiency of the sulfide phase led to higher hydrogenation properties in HDS and HDN reactions. However, on Mg series catalysts, the variation of the electronic properties of the sulfide phase can not totally explain the performance of the catalysts. The observations were interpreted from other aspects. The beneficial effect of B and Mg can be combined by their co-addition. Finally, an electric model was established to account for the relationship between support properties and the electronic properties of the sulfide Mo phase.

Download or read book Hydrod sulfuration pouss e des essences written by Damien Mey and published by . This book was released on 2002 with total page 374 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les normes environnementales imposent de produire un carburant à très faible teneur en soufre, ce qui nécessite des catalyseurs d'hydrotraitement très performants. Pour la désulfuration de l'essence de FCC, il convient aussi de limiter l'hydrogénation des oléfines, responsable d'une perte d'indice d'octane et donc de favoriser la sélectivité HDS/HYDO (hydrodésulfuration/hydrogénation des oléfines). Une réaction test a été mise au point, sur des molécules modèles, représentatives des constituants d'une essence de FCC (2-méthylthiophène, 2,3-diméthylbut-2-ène et orthoxylène). Afin d'augmenter leur sélectivité (HDS/HYDO), les propriétés acido-basiques des catalyseurs ont ensuite été modifiées, par ajout d'un alcalin au catalyseur standard (CoMo/Al2O3) ou en utilisant des supports plus basiques que l'alumine. L'augmentation de la basicité permet d'obtenir un gain de sélectivité pour des taux de désulfuration faibles (30%) et de limiter la formation des produits soufrés résiduels à fort taux d'HDS.

Download or read book INFLUENCE DE LA TAILLE DES PARTICULES DE MOS 2 SUPPORTEES SUR ALUMINE SUR L ACTIVITE ET LA SELECTIVITE DES REACTIONS DE L HYDROTRAITEMENT written by PEDRO.. ZUQUETE DUTSCHMANN DE JESUS DA SILVA and published by . This book was released on 1998 with total page 268 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'EFFET DE LA VARIATION DE LA TAILLE DES PARTICULES DE SULFURE DE MOLYBDENE SUPPORTEES SUR ALUMINE SUR LES REACTIONS DE L'HYDROTRAITEMENT A ETE ETUDIE. DIFFERENTES METHODES ONT ETE UTILISEES POUR MODIFIER LA LONGUEUR ET L'EMPILEMENT DES FEUILLETS DE MOS 2. LA MICROSCOPIE ELECTRONIQUE A TRANSMISSION (MET) A PERMIS DE MONTRER QUE LA VARIATION DE LA TENEUR EN MOLYBDENE ENTRE 4 ET 22% PDS EN MO CONDUIT A UNE AUGMENTATION DE LA LONGUEUR DES FEUILLETS DE MOS 2 DE 20 A 40 A. CETTE SERIE DE CATALYSEURS A TENEUR EN MO VARIABLE A TESTEE ET CARACTERISEE PAR DIFFERENTES TECHNIQUES. L'AUGMENTATION DE LA TEMPERATURE DE SULFURATION PERMET EGALEMENT D'AUGMENTER LA LONGUEUR DES FEUILLETS DE MOS 2. LA PREPARATION DE MOS 2 MASSIQUE OU DE MOS 2/AL 2O 3 A PARTIR DU SEL TETRATHIOMOLYBDATE D'AMMONIUM PERMET D'OBTENIR DES CATALYSEURS PRESENTANT DES EMPILEMENTS DE FEUILLETS DE MOS 2 ELEVES. DES RESULTATS DE CARACTERISATION DE LA PHASE SULFURE (FX, XPS, MET) ET UN MODELE HEXAGONAL DES FEUILLETS DE MOS 2 A PERMIS D'ESTIMER UN NOMBRE D'IONS MO PLACES SUR LES BORDS ET LES COINS DES FEUILLETS DE MOS 2. LES CATALYSEURS ONT ETE CARACTERISES PAR TPR ET PAR ADSORPTION DE CO A BASSE TEMPERATURE (IR). LE NOMBRE DE SITES DE BORD ET DE COIN DETERMINE INDEPENDAMMENT PAR CES DEUX TECHNIQUES EST CORRELE DE FACON LINEAIRE AVEC CELUI OBTENU A PARTIR DU MODELE GEOMETRIQUE ET DES METHODES DE CARACTERISATION. LES CATALYSEURS ONT ETE TESTES A 350\C, SOUS PRESSION TOTALE DE 4,5 MPA POUR LES REACTIONS D'HYDRODESULFURATION DU DIBENZOTHIOPHENE ET D'HYDROGENATION DU METHYL-1 NAPHTALENE. CES MOLECULES MODELES ONT ETE TESTEE EN MELANGE ET SEPAREES EN PRESENCE DE COMPOSES AZOTES (ISOQUINOLEINE). DES CORRELATIONS LINEAIRES ONT ETE OBTENUES ENTRE ACTIVITE CATALYTIQUE ET LE NOMBRE DE SITES DE BORD ET DE COIN ESTIMES A PARTIR DES DIFFERENTES TECHNIQUES. CES RESULTATS PROVENANT DE TECHNIQUES INDEPENDANTES MONTRENT CLAIREMENT LE ROLE PREPONDERANT DES SITES DE BORD ET DE COIN SUR L'ACTIVITE CATALYTIQUE. LA LONGUEUR DES FEUILLETS DE MOS 2 N'A PAS D'INFLUENCE SUR LA SELECTIVITE (HYD/HDS) DES CATALYSEURS TESTES. PAR CONTRE, DES RESULTATS PRELIMINAIRES INDIQUENT QUE L'AUGMENTATION DE L'EMPILEMENT DES FEUILLETS DE MOS 2 DEFAVORISE LA REACTION D'HYDROGENATION PAR RAPPORT A CELLE D'HYDRODESULFURATION.

Download or read book ETUDE INFRAROUGE DE CATALYSEURS D HYDROTRAITEMENT ET D HYDROCRAQUAGE A BASE DE MOLYBDENE written by MARTINE.. CORNAC BOURGOUIN and published by . This book was released on 1986 with total page 109 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: IDENTIFICATION DES PHASES OXYDES DE MOLYBDENE SUR ALUMINE OU SILICE. INFLUENCE DE LA SULFURATION SUR LES LIAISONS MO-O. ON ETUDIE AUSSI DES CATALYSEURS REOLITES Y, PARTICULIEREMENT LES SITES ACIDES