Download or read book EVOLUTION STRUCTURALE DES CATALYSEURS PT AL 2O 3 PENDANT LA REDUCTION ET SOUS REACTION D HYDROCARBURES written by NICOLE.. GUYOT-SIONNEST SOMORJAI and published by . This book was released on 1991 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA TECHNIQUE EXAFS A ETE UTILISE POUR ETUDIER LA STRUCTURE ET LA COORDINATION DES PARTICULES METALLIQUES DE CATALYSEURS, CHLORE ET NON-CHLORE PT-GAMMA-AL#2O#3, IN SITU PENDANT LA REDUCTION, LA DEPOSITION DE CARBONE ET LA DESORPTION DE CARBONE. LES CATALYSEURS ETAIENT PLACES DANS UN REACTEUR PENDANT LES EXPERIENCES EXAFS, CE QUI A PERMIS DE LES SOUMETTRE AUX CONDITIONS EXPERIMENTALES DE HAUTE PRESSION, HAUTE TEMPERATURE ET EN REACTION AVEC DES HYDROCARBURES. PENDANT LA REDUCTION DES CATALYSEURS, NOUS AVONS DEMONTRE QUE LA TAILLE DES PARTICULES METALLIQUES ETAIT DETERMINEE PAR LE PROTOCOLE DE LA REDUCTION, ET QU'UNE CORRELATION EXISTAIT ENTRE LE NOMBRE DE COORDINATION ET LA DISTANCE INTERATOMIQUE: PLUS LE NOMBRE DE COORDINATION METAL-METAL ETAIT PETIT, PLUS LA DISTANCE METAL-METAL ETAIT CONTRACTEE. NOUS AVONS AUSSI MONTRE QUE LE CHLORE PEUT STABILISER LES LIAISONS PT-O. PENDANT LA REACTION SOUS HYDROCARBURE, L'EXAFS NOUS A PERMIS DE MONTRER LA FORMATION D'UNE COUCHE STABLE DE CARBONE CHIMISORBE SUR LE PLATINE. AVEC L'ACCUMULATION DE CARBONE, LES SELECTIVITES DU CATALYSEUR ONT CHANGE, MAIS L'ENVIRONNEMENT LOCAL DE LA STRUCTURE METALLIQUE N'A PAS ETE MODIFIE. NOUS AVONS MONTRE PAR L'EXAFS QUE CETTE COUCHE DE CARBONE CHIMISORBE PEUT ETRE ENLEVE PAR TRAITEMENT THERMIQUE SOUS HYDROGENE, MAIS LA TAILLE DES PARTICULES METALLIQUES RESTE NON-MODIFIE. NOUS AVONS SUGGERE QUE LE CARBONE RESTANT SUR LE CATALYSEUR EST LOCALISE SUR L'ALUMINE

Download or read book Journal de Physique written by and published by . This book was released on 1991 with total page 1012 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book REACTIVITE DE CATALYSEURS PREPARES SOUS IRRADIATION MICRO ONDE DANS LES REACTIONS DE REFORMAGE DES HEXANES ET DE DEPOLLUTION DES GAZ D ECHAPPEMENT EMIS SOUS ATMOSPHERE OXYDANTE written by SANDRINE.. RINGLER and published by . This book was released on 1998 with total page 420 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: NOTRE ETUDE S'EST FOCALISEE SUR LA COMPREHENSION DU COMPORTEMENT CATALYTIQUE DE SYSTEMES PT/AL#2O#3 CLASSIQUE ET MICRO-ONDE, DANS DEUX DOMAINES DE REACTIVITE DE LA CATALYSE HETEROGENE, QUE SONT LE REFORMAGE DES HYDROCARBURES ET LA REDUCTION DES OXYDES D'AZOTE, EN MILIEU OXYDANT. L'ORIGINALITE DES RESULTATS PRESENTES DANS CE TRAVAIL RESIDE, EN EFFET, DANS L'UTILISATION DU CHAUFFAGE MICRO-ONDE, POUR LA PREPARATION DES CATALYSEURS. NOUS AVONS MONTRE QUE L'UTILISATION DE CE MODE DE CHAUFFAGE DANS L'ETAPE DE REDUCTION DU CATALYSEUR, CONDUIT A LA FORMATION DE SOLIDES POSSEDANT DES PROPRIETES CATALYTIQUES PARTICULIERES, SUPERIEURES A CELLES CARACTERISANT UN CATALYSEUR CLASSIQUE, PREPARE PAR LE MODE CONVENTIONNEL DE CHAUFFAGE PAR EFFET JOULE. CETTE REACTIVITE SPECIFIQUE DES CATALYSEURS MICRO-ONDE, SE RETROUVE AUSSI BIEN DANS LES REACTIONS DE CONVERSION DES HEXANES EN MILIEU REDUCTEUR, QUE DANS LES REACTIONS DE REDUCTION DES OXYDES D'AZOTE, EN MILIEU OXYDANT. DES ETUDES MECANISTIQUES ONT ETE ENTREPRISES SUR LES CATALYSEURS CLASSIQUE ET MICRO-ONDE, PAR L'UTILISATION DE MOLECULES MARQUEES ISOTOPIQUEMENT (#1#3C POUR LES REACTIONS DE REFORMAGE ET #1#8O, #1#5NO DANS LE CAS DES REACTIONS DE REUCTION DES NOX). LES PERFORMANCES CATALYTIQUES PARTICULIERES DES SYSTEMES 0,2% PT/AL#2O#3 MICRO-ONDE, OBSERVEES DANS LES DEUX DOMAINES DE REACTIVITE ETUDIES, ONT PU ETRE CORRELEES A DES EFFETS DE MORPHOLOGIE DES AGREGATS METALLIQUES ET DE MODIFICATION DE STRUCTURE DE L'ALUMINE : CES SPECIFICITES REACTIONNELLES RESULTENT, EN EFFET, D'EFFETS COMBINES DU CHAMP ELECTROMAGNETIQUE MICRO-ONDE, LORS DE LA REDUCTION SOUS HYDROGENE A 350C, SUR L'ALUMINE ET SUR LE METAL. LE CHAMP ELECTROMAGNETIQUE MICRO-ONDE INDUIT DES CARACTERISTIQUES STRUCTURALES ET PHYSIQUES SPECIFIQUES ET NOUVELLES, QUE NOUS AVONS MISES EN EVIDENCE PAR L'UTILISATION DE PLUSIEURS TECHNIQUES DE CARACTERISATIONS COMPLEMENTAIRES. NOUS AVONS OBSERVE QUE LES PARTICULES DE PLATINE SONT PLUS GRANDES, MAIS PRESENTENT PLUS DE DEFAUTS DE SURFACE SUR UN SYSTEME IRRADIE. NOUS AVONS PROPOSE UNE INTERPRETATION A NOS OBSERVATIONS EXPERIMENTALES EN TERMES DE RECONSTRUCTION DE SURFACE DES PARTICULES, INDUITE PAR L'HYDROGENE, PENDANT L'ETAPE DE REDUCTION, SOUS IRRADIATION MICRO-ONDE ET QUE CETTE MOBILITE DES ATOMES SUPERFICIELS RESTE IMPORTANTE, MEME EN CONDITIONS CLASSIQUES DE CHAUFFAGE.

Download or read book Contribution l tude des propri t s catalytiques des oxydes de molybd ne et de tungst ne written by Hafsia Belatel and published by . This book was released on 2005 with total page 179 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les oxydes des métaux de transition, tels que MoO3 et WO3, ont été très étudiés. Les premiers catalyseurs utilisés dans le reformage des hydrocarbures étaient des catalyseurs à base d'oxyde de molybdène déposé sur alumine. Ils ont été utilisés dans l'hydrodésulfuration des coupes pétrolières, dans l'oxydation sélective des alcènes, des hydrocarbures et des alcools. Par la suite, Mo a été remplacé par Pt pour son activité et ses sélectivités en isomérisation et aromatisation des hydrocarbures. Cependant, Pt étant cher et des études sur les MoOx ont repris pour élucider les mécanismes et, espérer mieux contrôler tous les paramètres de la préparation du catalyseur et de la réaction. Notre travail a été conduit selon deux directions scientifiques : l'une concerne la caractérisation physico-chimique et l'autre a trait à la réactivité catalytique. Les systèmes MO2, MO3 et MO3/TiO2 (M=Mo, W) ont été caractérisé par les techniques physico-chimiques XPS-UPS, DRX, MEB et BET après leur réduction partielle sous hydrogène à différentes températures. La réduction in situ des systèmes, durant les analyses XPS-UPS, nous permet de nous rapprocher des conditions expérimentales dans lesquelles les tests catalytiques sont réalisés. Nous avons étudié la réaction du n-heptane et du méthylcyclohexane en présence d'hydrogène sur ces catalyseurs différemment réduits. Nous nous sommes attachés à trouver des corrélations activité-structure pour élucider les processus réactionnels ayant lieu pendant la réaction catalytique. Ces molécules ont été choisies car elles permettent de mieux comprendre les réactions conduisant à l'augmentation de l'indice d'octane ou de cétane. Pour de comprendre et identifier la nature des sites responsables de l'acte catalytique avec les MOx massiques et supportés, nous avons réalisé les mêmes expériences avec un système bien défini tel que Pt/Al2O3 et un autre impliquant une fonction métallique et une fonction acide Pt-Ir/ZrO2-SO42-. Un mécanisme bifonctionnel permet d'interpréter les résultats obtenus en se basant sur la présence en surface de sites MO2(Hx)ac.

Download or read book R duction des NOx par C3H6 en atmosph re oxydante en pr sence de catalyseurs Pt SiO2 et Pt Al2O3 porosit et dispersion de platine variables written by Patricia Denton and published by . This book was released on 1999 with total page 205 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DEUX SYSTEMES CATALYTIQUES, PT/AL 2O 3 ET PT/SIO 2, SONT ETUDIES EN REDUCTION SELECTIVE DES OXYDES D'AZOTE PAR C 3H 6, ET ACCESSOIREMENT C 3H 8, EN PRESENCE D'UN EXCES D'OXYGENE. LE BUT DE L'ETUDE EST DE COMPRENDRE POURQUOI CES CATALYSEURS NE FONCTIONNENT QUE SUR UNE PLAGE ETROITE DE TEMPERATURE ET PRESENTENT UNE SELECTIVITE TROP IMPORTANTE EN N 2O, AFIN D'ESSAYER, ULTERIEUREMENT, D'OPTIMISER LA FORMULATION. PLUSIEURS PARAMETRES PHYSICOCHIMIQUES (POROSITE DES SUPPORTS, PRESENCE DE CHLORE, TENEUR ET DISPERSION DE PLATINE) SONT PRIS EN COMPTE. LES MODIFICATIONS SOUS MELANGE REACTIONNEL SONT CONSIDEREES. APRES PASSAGE A 773 K SOUS UN MELANGE REACTIONNEL NO-C 3H 6-O 2, LES CATALYSEURS SONT GENERALEMENT ACTIVES, MAIS JAMAIS DESACTIVES. CETTE ACTIVATION EST DIRECTEMENT LIEE AU FRITTAGE DES PARTICULES DE PLATINE. EN EFFET, LES PARTICULES LES PLUS GROSSES POSSEDENT L'ACTIVITE INTRINSEQUE LA PLUS FORTE POUR CHACUNE DES REACTIONS CONSIDEREES : REDUCTIONS DE NO PAR C 3H 6 DONNANT N 2 OU N 2O, OXYDATION DE NO EN NO 2 ET OXYDATION DE C 3H 6 PAR O 2. DE PLUS, DES PARTICULES PLUS GROSSES CONDUISENT A DES LIAISONS PT-O PLUS FAIBLES FAVORISANT LA DISSOCIATION DE NO. DES ETUDES MECANISTIQUES EN REGIMES STATIONNAIRE (PARAMETRES CINETIQUES) ET TRANSITOIRE (ANALYSE TEMPORELLE DES PRODUITS, OU TAP) FAITES AVEC UN CATALYSEUR PT/SIO 2 MONTRENT QUE N 2O ADSORBE EST UN INTERMEDIAIRE DE FORMATION DE N 2. EN OUTRE, AVEC LE REDUCTEUR PROPENE, CE CATALYSEUR PRESENTE UN FONCTIONNEMENT DE TYPE REDOX : L'OXYGENE EMPECHE LE BLOCAGE DES SITES ACTIFS PAR DES ESPECES CARBONEES QUI, A LEUR TOUR, PROTEGENT LA SURFACE D'UN EMPOISONNEMENT PAR L'OXYGENE. LA TRANSFORMATION DE NO EN N 2 ET N 2O SE FAIT PAR DISSOCIATION SUR DES SITES LIBRES DE PLATINE. PAR CONTRE, EN L'ABSENCE D'OXYGENE, DEUX PROCESSUS ONT LIEU : NON SEULEMENT LA DISSOCIATION DE NO, MAIS AUSSI UNE REACTION DIRECTE ENTRE UN COMPOSE AZOTE ET UN COMPOSE CARBONE. DES ETUDES LIMITEES AVEC LE REDUCTEUR PROPANE INDIQUENT L'EXISTENCE D'UN MECANISME DIFFERENT.

Download or read book ETUDE DE LA COMBUSTION CATALYTIQUE DU METHANE SUR PT AL 2O 3 SYNTHESE CARACTERISATION REACTIVITE VIEILLISSEMENT written by ERIC.. MARCEAU and published by . This book was released on 1997 with total page 283 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA COMBUSTION CATALYTIQUE DU METHANE EST UN PROCEDE ENERGETIQUE PROPRE POUR L'ENVIRONNEMENT CAR ELLE S'EFFECTUE SANS PRODUCTION D'OXYDES D'AZOTE, A LA DIFFERENCE DE LA COMBUSTION AVEC FLAMME. L'ACTIVITE CATALYTIQUE DU SYSTEME PT/AL#2O#3 VIS-A-VIS DE CETTE REACTION EST ETUDIEE DANS LA GAMME DE TEMPERATURE 300-600C, OU ZONE D'AMORCAGE. DES CATALYSEURS PT/AL#2O#3 PREPARES A PARTIR DE H#2PTCL#6 OU PT(NH#3)#4(OH)#2 ONT DES COMPORTEMENTS OPPOSES SOUS MELANGE REACTIONNEL. LE PREMIER SUBIT UNE ACTIVATION AVEC LE TEMPS EN CONDITIONS ISOTHERMES, ALORS QUE LE SECOND SE DESACTIVE. UN FRITTAGE IDENTIQUE DES PARTICULES METALLIQUES, D'AUTANT PLUS PRONONCE QUE LA TEMPERATURE DE REACTION EST ELEVEE, EST OBSERVE PAR MET, DRX ET TITRAGES H#2-O#2. IL EST EN PARTIE RELIE A LA PRESENCE D'OXYGENE EN EXCES DANS LA PHASE GAZEUSE. LA PERTE DE SURFACE METALLIQUE PEUT EXPLIQUER LE COMPORTEMENT DU CATALYSEUR NON CHLORE. DANS L'AUTRE CAS VIENT SE SUPERPOSER L'ACTION DE L'EAU PRODUITE PAR LA REACTION, QUI PROVOQUE L'ELIMINATION DU CHLORE RESIDUEL ISSU DE LA REDUCTION DU SEL DE PLATINE ET AU DEPART INHIBITEUR DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE. POUR COMPRENDRE CETTE ACTION DU CHLORE, PLUSIEURS CATALYSEURS PT/AL#2O#3 SONT SYNTHETISES PAR IMPREGNATION, SECHAGE, CALCINATION ET REDUCTION, EN Y FAISANT VARIER LA TENEUR ET LA PROVENANCE DU CHLORE. LES INTERACTIONS PLATINE-CHLORE-SUPPORT SONT SUIVIES AU COURS DE LA PREPARATION PAR UV-VISIBLE, RMN DU #1#9#5PT ET TPR. LE CHLORE INHIBITEUR DE LA REACTION SUR LES CATALYSEURS ISSUS DE H#2PTCL#6 EST CELUI RESTE A L'INTERFACE PLATINE-SUPPORT APRES LA REDUCTION DU PLATINE A L'ETAT METALLIQUE. LE FRITTAGE DU METAL S'EFFECTUERAIT A PARTIR DE GERMES PTO#XCL#Y MIGRANT SUR LE SUPPORT ET EN FORTE INTERACTION AVEC CELUI-CI. CECI PERMETTRAIT LE FACETTAGE REGULIER DES PARTICULES FRITTEES LES PLUS GROSSES, PLUS ACTIVES A TAILLE DE PARTICULES EGALE QUE CELLES ISSUES D'UN CATALYSEUR NON CHLORE. LA NATURE MOLECULAIRE DU CATALYSEUR FRAIS INFLUERAIT DONC SUR L'ACTIVITE DU CATALYSEUR VIEILLI.

Download or read book ETUDE STRUCTURALE EXAFS EN CONDITIONS REACTIONNELLES DE REDUCTION SULFURATION ET REFORMAGE DES SYSTEMES INDUSTRIELS PT ET PTRE AL 2O 3 CL written by ABDELTIF.. BENSADDIK and published by . This book was released on 1995 with total page 152 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DANS CE TRAVAIL, NOUS AVONS UTILISE LA TECHNIQUE EXAFS POUR REALISER UNE ETUDE STRUCTURALE EN CONDITIONS REACTIONNELLES DE REDUCTION, SULFURATION ET REFORMAGE DES SYSTEMES (PT ET PTRE)/GAMMA-ALUMINE CHLOREE. NOUS AVONS UTILISE DEUX TYPES DE REACTEURS POUR ETUDIER CES CATALYSEURS DE REFORMAGE. UN PREMIER POUR L'ETAPE DE LA SULFURATION ET UN SECOND POUR ETUDIER LE COMPORTEMENT DE CES SYSTEMES EN CONDITIONS DE REACTION DE REFORMAGE (HAUTE PRESSION ET HAUTE TEMPERATURE SOUS MELANGTE HUDROGENE/HYDROCARBURE). APRES SULFURATION, NOUS AVONS MONTRE UNE DIFFERENTE DE COMPORTEMENT ENTRE LES DEUX SYSTEMES CATALYTIQUES. LA PREMIERE SPHERE DE COORDINATION DU PLATINE POUR L'ESPECE MONOMETALLIQUE EST FORMEE ESSENTIELLEMENT PAR DES VOISINS SOUFRE. POUR LE SYSTEME PTRE, LA PHASE METALLIQUE RESTE INTACTE MALGRE L'EXISTENCE DE VOISINS SOUFRE AUTOUR DE CES DEUX ELEMENTS, AVEC UNE ADSORPTION PREFERENTIELLE SUR LE RHENIUM. L'ETUDE DE CES DEUX SYSTEMES SULFURES EN CONDITIONS REACTIONNELLES DE REFORMAGE NOUS A PERMIS DE MONTRER QUE LE SOUFRE ADSORBE PAR LE PLATINE N'EST PLUS STABLE SOUS HYDROGENE A 500C POUR LE MONOMETALLIQUE. NOUS AVONS NOTE POUR CELUI-CI UN FRITTAGE DE LA PHASE METALLIQUE AINSI QU'UNE ACTIVITE CATALYTIQUE MOINS IMPORTANTE QUE DANS LE CAS DU CATALYSEUR BIMETALLIQUE SULFURE. EN EFFET, LA PHASE METALLIQUE DE CE DERNIER RESTE RELATIVEMENT STABLE LORS DE LA REACTION DE REFORMAGE. DES MODELES EXPLICATIFS DE CES COMPORTEMENTS SONT DISCUTES EN CONCLUSION

Download or read book Influence du mode de pr paration sur les propri t s de catalyseurs de r formage platine rh nium written by Carlos Luis Pieck and published by . This book was released on 1994 with total page 151 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST LA PREPARATION DE CATALYSEURS PTRE/AL#2O#3 DE REFORMAGE PAR REACTION D'OXYDOREDUCTION DE SURFACE, ENTRE L'HYDROGENE ADSORBE SUR LE CATALYSEUR PARENT (PT/AL#2O#3) ET LE RHENIUM INTRODUIT SOUS FORME DE SEL, AFIN DE FAVORISER L'INTERACTION ENTRE LES DEUX METAUX. CETTE TECHNIQUE, APPELEE REDUCTION CATALYTIQUE, PERMET DE DEPOSER DES QUANTITES IMPORTANTES DE RHENIUM SOUS HYDROGENE. LA CINETIQUE DE DEPOT DU RHENIUM DEPEND DE DIFFERENTS PARAMETRES TELS QUE LA NATURE DE L'ACIDE, LA PRESSION EN HYDROGENE OU LA TAILLE DES CRISTALLITES DU CATALYSEUR PARENT. UN DEPOT OPTIMAL APPARAIT EN FONCTION DE LA CONCENTRATION EN ACIDE. LA METHODE DE PREPARATION PAR REDUCTION CATALYTIQUE CONDUIT A UNE FORTE INTERACTION ENTRE LE PLATINE ET LE RHENIUM SUPERIEURE, A CELLE OBTENUE PAR CO-IMPREGNATION OU IMPREGNATIONS SUCCESSIVES; UNE CALCINATION PREALABLE LORS DE L'ACTIVATION DES CATALYSEURS DETRUIT PARTIELLEMENT CETTE INTERACTION. LA DESACTIVATION DES CATALYSEURS PTRE PAR DEPOT DE COKE DEPEND DES CONDITIONS OPERATOIRES ET DU DEGRE D'INTERACTION ENTRE LES METAUX. UNE INTERACTION PLUS FORTE ENTRAINE UNE DIMINUTION DES DEPOTS CARBONES. LES DIFFERENCES DE COMPORTEMENT DES CATALYSEURS SONT PLUS REMARQUABLES APRES SULFURATION: A PRESSION ATMOSPHERIQUE, LE COKE EST PLUS TOXIQUE SUR PTRE/AL#2O#3 QUE SUR PT/AL#2O#3, LA TOXICITE AUGMENTANT AVEC LE DEGRE D'INTERACTION ENTRE LES METAUX. EN REVANCHE, LES CATALYSEURS PTRE/AL#2O#3 PREPARES PAR REDUCTION CATALYTIQUE SONT LES MOINS SENSIBLES SOUS UNE PRESSION DE TRAVAIL PLUS ELEVEE, LA QUANTITE ET LA TOXICITE DU CARBONE ETANT PLUS FAIBLES

Download or read book Valorisation de polyols en phase aqueuse sur catalyseurs bim talliques support s pour la production d hydrocarbures written by Davina Gnamien-Bla Messou and published by . This book was released on 2016 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La biomasse végétale (source de carbone renouvelable) peut être utilisée pour fabriquer des carburants liquides et produits de base pour la chimie. Ainsi depuis environ une dizaine d'années, se développe le procédé APHDO (Aqueous Phase HydroDeOxygenation) de transformation directe en phase aqueuse de polyols d'origine lignocellulosique (comme le sorbitol) en alcanes valorisables (C5-C6). Ce procédé repose sur une catalyse hétérogène bifonctionnelle métal/acide et fait intervenir des ruptures compétitives de liaisons C-C et C-O. L'objectif de la thèse est de mettre au point des systèmes bimétalliques supportés actifs et sélectifs pour la transformation du sorbitol en hexane. La modification d'un catalyseur de référence Pt/SiO2-Al2O3 par ajout de Re, Ir, Pd, Rh et Ru est effectuée par trois techniques de synthèse : co-imprégnation, imprégnations successives et dépôt par réduction catalytique. Les performances des catalyseurs bimétalliques sont comparées à isoconversion de sorbitol à celles des catalyseurs monométalliques parents pour un test catalytique réalisé en autoclave, avec une solution aqueuse à 10% massique de sorbitol, à 240°C et 60 bar de pression totale sous H2. Les produits se répartissent en phase gaz (CO2, alcanes en C1-C6) et liquide (composés oxygénés). Le sorbitane et l'isosorbide sont majoritairement formés en phase liquide, le dernier étant un intermédiaire clé de la transformation du sorbitol dans cette étude. Les catalyseurs Pt-Ru/SiO2-Al2O3 s'avèrent les plus sélectifs pour la réaction, celui préparé par imprégnations successives conduisant à une plus forte proportion de C6 en phase gaz comparé aux deux monométalliques Pt/SiO2-Al2O3 et Ru/SiO2-Al2O3.

Download or read book R duction catalytique de NO et N2O par H2 CO ou C3H8 written by Philippe Malfoy and published by . This book was released on 1997 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail concerne l'etude des mecanismes de reduction de NO et N2O par differents reducteurs (CO, H2 et C3H8) sur une grande variete de catalyseurs (V2O5/Al2O3, cu/zeolithe(y), pt/Al2O3, wc). L'effet de l'oxygene a egalement ete etudie. Parmi les catalyseurs etudies, pt/Al2O3 presente le meilleur compromis entre son activite, sa selectivite et sa stabilite. En revanche, quelques differences sont observees pour ce catalyseur dans les reactions CO-NO, NO-H2 et NO-C3H8. Ces differences sont expliquees a la lumiere de mecanismes proposes dans la litterature. Tous ces mecanismes impliquent une etape de dissociation de NO. La meilleure activite de pt/Al2O3 pour la reaction NO-H2 est attribuee a la participation d'un atome h adsorbe qui facilite la dissociation de NO. Par contre, sa faible activite dans la reaction NO-C3H8 resulte de la faible vitesse d'adsorption dissociative de C3H8. L'addition de rhodium au platine diminue fortement sa selectivite en N2 lors de la reduction de NO. Ceci est explique par une adsorption plus forte de NO sur rh que sur pt. Ainsi, N2O ne peut pas s'adsorber et reagir sur rh au cours de la reaction CO-NO. Pour etayer cette hypothese nous avons entrepris l'etude cinetique de la reaction N2O-CO sur pt/Al2O3, rh/Al2O3 et rt-rh/Al2O3. Nous avons selectionne un mecanisme mettant en jeu des etapes d'adsorption moleculaire de N2O et CO et une etape de dissocation de N2O adsorbe sur un site voisin. Cette derniere etape constitue l'etape lente. Les constantes d'equilibre d'adsorption de CO(CO) et N2O(N2O) ont ete estimees et comparees a celles obtenues pour la reaction co-no. No est superieure a N2O sur rh alors que la tendance inverse est obtenue sur pt. Cette difference explique la variation de selectivite en N2O dans la reaction CO-NO. Dans le cas du catalyseur pt-rh/Al2O3 le mecanisme de reaction le plus probable implique des adsorptions competitives de N2O et CO sur pt ou rh

Download or read book REDUCTION DES NO X PAR C 3H 6 EN ATMOSPHERE OXYDANTE EN PRESENCE DE CATALYSEURS PT SIO 2 ET PT AL 2O 3 A POROSITE ET DISPERSION DE PLATINE VARIABLES MODIFICATIONS SOUS MELANGE REACTIONNEL ET APPROCHE MECANISTIQUE written by PATRICIA.. DENTON and published by . This book was released on 1999 with total page 233 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DEUX SYSTEMES CATALYTIQUES, PT/AL 2O 3 ET PT/SIO 2, SONT ETUDIES EN REDUCTION SELECTIVE DES OXYDES D'AZOTE PAR C 3H 6, ET ACCESSOIREMENT C 3H 8, EN PRESENCE D'UN EXCES D'OXYGENE. LE BUT DE L'ETUDE EST DE COMPRENDRE POURQUOI CES CATALYSEURS NE FONCTIONNENT QUE SUR UNE PLAGE ETROITE DE TEMPERATURE ET PRESENTENT UNE SELECTIVITE TROP IMPORTANTE EN N 2O, AFIN D'ESSAYER, ULTERIEUREMENT, D'OPTIMISER LA FORMULATION. PLUSIEURS PARAMETRES PHYSICOCHIMIQUES (POROSITE DES SUPPORTS, PRESENCE DE CHLORE, TENEUR ET DISPERSION DE PLATINE) SONT PRIS EN COMPTE. LES MODIFICATIONS SOUS MELANGE REACTIONNEL SONT CONSIDEREES. APRES PASSAGE A 773 K SOUS UN MELANGE REACTIONNEL NO-C 3H 6-O 2, LES CATALYSEURS SONT GENERALEMENT ACTIVES, MAIS JAMAIS DESACTIVES. CETTE ACTIVATION EST DIRECTEMENT LIEE AU FRITTAGE DES PARTICULES DE PLATINE. EN EFFET, LES PARTICULES LES PLUS GROSSES POSSEDENT L'ACTIVITE INTRINSEQUE LA PLUS FORTE POUR CHACUNE DES REACTIONS CONSIDEREES : REDUCTIONS DE NO PAR C 3H 6 DONNANT N 2 OU N 2O, OXYDATION DE NO EN NO 2 ET OXYDATION DE C 3H 6 PAR O 2. DE PLUS, DES PARTICULES PLUS GROSSES CONDUISENT A DES LIAISONS PT-O PLUS FAIBLES FAVORISANT LA DISSOCIATION DE NO. DES ETUDES MECANISTIQUES EN REGIMES STATIONNAIRE (PARAMETRES CINETIQUES) ET TRANSITOIRE (ANALYSE TEMPORELLE DES PRODUITS, OU TAP) FAITES AVEC UN CATALYSEUR PT/SIO 2 MONTRENT QUE N 2O ADSORBE EST UN INTERMEDIAIRE DE FORMATION DE N 2. EN OUTRE, AVEC LE REDUCTEUR PROPENE, CE CATALYSEUR PRESENTE UN FONCTIONNEMENT DE TYPE REDOX : L'OXYGENE EMPECHE LE BLOCAGE DES SITES ACTIFS PAR DES ESPECES CARBONEES QUI, A LEUR TOUR, PROTEGENT LA SURFACE D'UN EMPOISONNEMENT PAR L'OXYGENE. LA TRANSFORMATION DE NO EN N 2 ET N 2O SE FAIT PAR DISSOCIATION SUR DES SITES LIBRES DE PLATINE. PAR CONTRE, EN L'ABSENCE D'OXYGENE, DEUX PROCESSUS ONT LIEU : NON SEULEMENT LA DISSOCIATION DE NO, MAIS AUSSI UNE REACTION DIRECTE ENTRE UN COMPOSE AZOTE ET UN COMPOSE CARBONE. DES ETUDES LIMITEES AVEC LE REDUCTEUR PROPANE INDIQUENT L'EXISTENCE D'UN MECANISME DIFFERENT.

Download or read book REFORMAGE DES HYDROCARBURES SUR CATALYSEURS AU PALLADIUM SUPPORTE SUR OXYDES MINERAUX AL 2O 3 CEO 2 WO 3 WO 2 WO 3 CEO 2 written by CECILE.. BIGEY and published by . This book was released on 1998 with total page 309 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: NOTRE TRAVAIL DE THESE S'INSCRIT DANS UNE RECHERCHE DE BASE SUR LES REACTIONS DE REFORMAGE DES HYDROCARBURES SUR CATALYSEURS BIFONCTIONNELS METAL SUPPORTE SUR OXYDES MINERAUX. LA FONCTION METALLIQUE CHOISIE ETAIT LE PALLADIUM POUR SES PROPRIETES HYDRO-DESHYDROGENANTES. A PARTIR DE TRAVAUX RECENTS, NOUS AVONS CHOISI L'OXYDE DE TUNGSTENE POUR SES PROPRIETES ISOMERISANTES. PAR AILLEURS, IL AVAIT ETE MIS EN EVIDENCE QUE LES SURFACES DE TUNGSTENE ETAIENT TRES SENSIBLES AUX TRACES D'OXYGENE, D'OU L'IDEE D'ASSOCIER LA CERINE (CEO#2) POUR SES PROPRIETES REDOX. NOTRE PREMIER OBJECTIF A ETE DE TESTER ET DE METTRE AU POINT DIVERSES FORMULATIONS CATALYTIQUES ASSOCIANT LE PD AUX OXYDES DE TUNGSTENE : PD/WO#3, PD/WO#2 ET PD/WO#3-CEO#2. POUR ETUDIER CES DIFFERENTS SYSTEMES CATALYTIQUES, IL FALLAIT MAITRISER NOS CONNAISSANCES POUR LA REFERENCE PD QUE NOUS AVONS ETABLIES SUR PD/AL#2O#3. UNE ETUDE DES CATALYSEURS PD/CEO#2 ET WO#3/CEO#2 ETAIT NECESSAIRE. TOUS LES SYSTEMES CATALYTIQUES ONT ETE ETUDIES POUR DES TEMPERATURES DE REDUCTION DE 350C ET 600C. A L'AIDE DE DIVERSES CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES (BET, TPR, XANES, XRD, XPS), NOUS AVONS FAIT UNE CORRELATION ENTRE LES ETATS DE SURFACE DES SYSTEMES CATALYTIQUES ET LEURS PROPRIETES ISOMERISANTES. AINSI, POUR LES CATALYSEURS PD/WO#3, PD/WO#2, PRESENTANT DES PROPRIETES STABLES ET REPRODUCTIBLES APRES UN TEMPS D'EXPOSITION SOUS H#2, NOUS AVONS MIS EN EVIDENCE PAR DES TRAITEMENTS REDUCTEURS A 350C ET OXYDANTS (AIR, O#2+H#2O) QUE L'ACIDITE DE BRONSTED (OH) EST RESPONSABLE DES PROPRIETES ISOMERISANTES ET QUE SA FORCE DEPEND DE LA PHASE OXYDE PRESENTE EN SURFACE (WO#3, W#2#0O#5#8) ET DE L'INTERACTION DE CETTE DERNIERE AVEC LE SUPPORT. NOUS AVONS PROPOSE UN MECANISME BIFONCTIONNEL AVEC DES INTERMEDIAIRES CARBOCATIONS. POUR DES REDUCTIONS A 600C, LA PHASE W#3O EST RESPONSABLE DES PROPRIETES METALLIQUES ET ACIDES, AVEC UNE ESPECE METALLACYCLE COMME INTERMEDIAIRE DE REACTION. POUR LES CATALYSEURS WO#3/CEO#2 ET PD/WO#3-CEO#2 REDUITS A 350C, TRES ACIDES, NOUS AVONS PROPOSE L'EXISTENCE D'ESPECES W#6#+ ISOLEES EN COORDINATION TD OU POLYMERIQUES EN COORDINATION OH. NOUS AVONS MONTRE QUE LE 4-METHYL-1-PENTENE EST UNE SONDE DE L'ACIDITE DE BRONSTED. LE PALLADIUM A PERMIS D'OBTENIR LA FONCTION D'HYDRO-DESHYDROGENATION (SENSIBLE A L'EMPOISONNEMENT) POUR LES SYSTEMES SANS CEO#2.

Download or read book Oxydation catalytique totale des hydrocarbures lourds sur pt al 2o 3 written by Fabrice Diehl and published by . This book was released on 1998 with total page 209 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'oxydation totale par l'air, sur platine supporté sur alumine, d'hydrocarbures lourds, seuls ou en mélange, représentatifs de la composition d'un gaz d'échappement de moteur diesel a été étudiée. Plus d'une centaine de composés hydrocarbones différents ont été oxydés dans des conditions identiques. Ils présentent des températures de demi-conversion (light-off) comprises entre 140 et 320\c sur catalyseur 1%PT/alumine de dispersion métallique égale a 80%. Les résultats montrent que l'état physique de l'hydrocarbure dans son domaine de conversion et sa nature chimique jouent un rôle prépondérant sur son oxydabilité en condition proche de la catalyse d'oxydation diesel. Un classement de réactivité par famille d'hydrocarbures a été établi. En mélange binaire, de très forts effets d'inhibition d'hydrocarbures réfractaires, tels que le 1-méthylnaphtalène, sur l'oxydation de Co ou d'un autre hydrocarbure ont pu être montrés. Dans certains cas des composés intermédiaires d'oxydation ont été mis en évidence par spectrométrie de masse permettant de renseigner le mécanisme d'oxydation. L'influence de la nature du catalyseur (teneur et dispersion métallique) et de son acidité a également été étudiée. Il ressort que l'activité catalytique par site (TOF) est d'autant plus élevée que la taille de particules est grande ce qui est explique par une plus forte activation de l'oxygène sur les grosses particules de platine. L'influence d'un dopage de l'alumine par le chlore ou le potassium sur l'oxydation d'un N-alcane ou d'un composé diaromatique est très faible voire nulle.

Download or read book Influence de l atmosph re r active sur la stabilit structurale de catalyseurs Pt1 support et performances associ es en oxydation de CO et photog n ration d hydrog ne written by Caroline Dessal and published by . This book was released on 2018 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail de thèse a consisté en l'étude de catalyseurs ultradispersés, composés de clusters nanométriques ou d'atomes isolés (single-atom catalysts, SACs) de métal, une nouvelle classe de catalyseurs faisant actuellement l'objet d'un engouement mondial. Les systèmes Pt/?-Al2O3 et Pt/TiO2 ont été préparés, caractérisés et testés en oxydation de CO et photogénération d'hydrogène, respectivement. Plusieurs méthodes d'imprégnation et de traitement thermique ont été comparées, notamment grâce à l'analyse de la dispersion du platine par microscopie électronique en transmission à balayage (STEM). Pour la préparation de SACs, notre choix s'est finalement porté sur l'imprégnation à humidité naissante d'une faible charge de précurseur Pt(NH3)4(NO3)2, suivie d'une calcination à l'air. L'étude des performances catalytiques et de l'évolution structurale des catalyseurs au cours des réactions a permis de montrer que les atomes isolés (cations) de platine étaient moins actifs que les clusters (réduits) pour les deux systèmes catalytiques étudiés. Dans le cas de Pt/?-Al2O3, des suivis par spectroscopie d'absorption X (XAS) operando en rayonnement synchrotron, spectroscopie infrarouge par réflexion diffuse (DRIFTS) operando et microscopie environnementale (E-STEM) ont montré la formation et la déstabilisation des SACs, cette dernière étant toutefois moindre en conditions oxydantes. En effet, l'oxygène stabilise le platine isolé via la formation de plusieurs liaisons Pt-O-Al comme montré par modélisation DFT, alors que la présence d'un composé réducteur (CO, H2) conduit à la formation de clusters, mobiles sur leur support. Ce travail met en évidence les limites possibles concernant la stabilisation et la mise en œuvre des SACs dans des réactions catalytiques impliquant des conditions réductrices.

Download or read book R duction catalytique s lective des NOx par les hydrocarbures written by Paul Gravejat and published by . This book was released on 2009 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le but de cette étude est de trouver un matériau catalytique pour la réduction catalytique sélective des NOx par les hydrocarbures (HC-SCR) dans l'échappement Diesel par une approche haut débit (HTE : high throughput experiments). Ce matériau doit être actif à basse température et stable hydrothermiquement à hautes températures. Une bibliothèque de 150 catalyseurs a été synthétisée. Les catalyseurs sont constituées d'Ag, Au, Cu supportés sur Al2O3, TiO2, ZrO2, CeO2 qui peuvent être dopés (Ga, Mo...). Ceux-ci sont testés en parallèle dans un dispositif constitué de 16 réacteurs (SWITCH-16) au cours réaction à température programmée (TPR) avec un flux modèle (100ppm NO / 350ppm C3H6 / 15% O2 /11% H2O). Le meilleur catalyseur 5%Ag/1%P/Al2O3, testé plus avant, montre une température de light-off de 50°C en dessous de celle d'un catalyseur commercial de référence et celui-ci est stable après un vieillissement de 16h à 750°C en présence d'eau. Ce catalyseur est ensuite enduit par voie sol-gel sur un monolithe (1*2 pouces et 300 cpsi) et testé sur un mini-pilote. Les tendances obtenues en réacteur à lit fixe montés en parallèle sont confirmées sur mini-pilote. En parallèle une approche microcinétique expérimentale des étapes élémentaires de surface impliquées dans la HC-SCR du NO sur un catalyseur Ag/Al2O3 a été utilisée pour déterminer les étapes élémentaires contrôlant la conversion du NO en prenant en compte l'adsorption compétitive entre NO et CO présent dans le gaz d'échappement Diesel. Nous avons identifié l'élimination des espèces Oads adsorbées sur des sites Ag° comme étape limitante pour la production de N2 et suggéré une nouvelle orientation possible pour l'étude HTE.

Download or read book Effet du soufre en catalyse trois voies de post combustion automobile par Magali Prouzat written by Magali Prouzat and published by . This book was released on 2000 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES DIFFERENTS POINTS ETUDIES CONCERNANT LES EFFETS DU SOUFRE EN CATALYSE TROIS-VOIES, SONT L'INFLUENCE DU DIOXYDE DE SOUFRE SUR L'ACTIVITE DES CATALYSEURS EN OXYDATION DU PROPENE ET DU PROPANE, LA CARACTERISATION PAR REDUCTION A TEMPERATURE PROGRAMMEE (RTP) SOUS HYDROGENE DE CATALYSEURS SULFATES ET ENFIN, L'INFLUENCE DES SULFATES SUR LA CAPACITE DE STOCKAGE D'OXYGENE (OSC) DE CATALYSEURS SUPPORTES SUR ALUMINE-CERINE ET CERINE-ZIRCONE. L'ACTIVITE DU PLATINE DEPOSE SUR ALUMINE, ALUMINE-CERINE OU CERINE-ZIRCONE EST EXALTEE EN OXYDATION DU PROPANE EN PRESENCE DE SO 2. CET EFFET PROMOTEUR SERAIT LIE A L'APPARITION DE NOUVEAUX SITES PERMETTANT L'ADSORPTION DISSOCIATIVE DU PROPANE, ETAPE LIMITANTE DE LA REACTION D'OXYDATION. CES NOUVEAUX SITES SERAIENT LES SULFATES (OU SO X) FORMES SUR LE PLATINE ET SUR LE SUPPORT. DANS LE CAS DES CATALYSEURS A BASE DE PALLADIUM, SEUL LE SUPPORT CERINE-ZIRCONE PERMET DE PROMOUVOIR L'ACTIVITE DE CE METAL EN OXYDATION DU PROPANE. LA CARACTERISATION PAR RTP DES CATALYSEURS A MONTRE QUE LE TAUX DE SULFATATION EST SUPERIEUR SUR ALUMINE-CERINE COMPAREE A LA CERINE-ZIRCONE. SUR PT/AL 2O 3-CEO 2, LE PIC DE REDUCTION DES SULFATES EST LARGE (300-600\C) ET CORRESPOND A LA REDUCTION DE SULFATES DE CERIUM ET D'ALUMINIUM. EN REVANCHE, DEUX PICS APPARAISSENT SUR PT/CEO 2-ZRO 2 : L'UN VERS 200\C LIE A LA REDUCTION DES SULFATES DE CERIUM DE SURFACE, L'AUTRE A 450\C CORRESPONDANT A LA REDUCTION DE SULFATES DE CUR. EN PRESENCE DE PROPANE, LE CONTROLE DE LA COMPOSITION DU MELANGE OXYDANT/REDUCTEUR A LA STCHIOMETRIE PERMET DE LIMITER LA SULFATATION DU CATALYSEUR. LE SOUFRE STOCKE SUR LES CATALYSEURS INHIBE LES OSC A BASSE TEMPERATURE (300-400\C), CET EFFET AUGMENTANT AVEC LE TAUX DE SULFATATION. EN REVANCHE, A 600\C

Download or read book Vers une meilleure compr hension de la r duction s lective des oxydes d azote par les hydrocarbures sur les catalyseurs base d argent et d or support s sur alumine written by Tesnim Chaieb and published by . This book was released on 2015 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ces travaux de thèse ont porté sur l'étude approfondie de catalyseurs à base d'argent et d'or dans la réduction catalytique sélective des NOx par C3H6. Pour le système Ag/Al2O3, nous avons réussi à fournir une explication rationnelle de l'origine de l'existence d'un optimum d'activité pour une teneur en Ag de l'ordre de 2 %pds reporté à plusieurs reprises. La caractérisation par NOx-TPD des catalyseurs Ag/Al2O3 a permis d'attribuer l'origine de cet optimum à la teneur maximale en Ag pour laquelle la dispersion quasi-atomique de l'argent est préservée. Nous avons aussi démontré pour la première fois que l'activité des catalyseurs Ag/Al2O3 dans la réduction des NOx par C3H6 en présence de H2 augmentait lorsque la densité surfacique en Ag diminuait. Ceci a été expliqué par l'augmentation du nombre de sites du support pouvant adsorber les NOx lorsque la teneur en Ag diminue. Le système catalytique Au/Al2O3 a été également étudié. En diminuant le nombre de sites d'or dans le réacteur, un effet promoteur de H2 a été mis en évidence pour la première fois pour ce système dans la réduction des NOx par C3H6. Cet effet promoteur était plus important lorsque la teneur en Au diminue. L'activité catalytique du système Au/Al2O3 a été optimisée par la cérine, le catalyseur présentant 1%pds en CeO2 et 0,5%pds en Au a montré la meilleure conversion des NOx. L'activité catalytique d'un système Au-Ag/Al2O3 a également été examinée mais trouvée moins intéressante que celles des systèmes monométalliques. La conversion des NOx en N2 en présence de H2 sur un catalyseur Ag/Al2O3 a pu être améliorée de prés de 30 % en déposant l'argent sur un support prétraité hydrothermalement.