Download or read book Etude du m canisme de l oxydation d hydrocarbures par le syst me Fe II written by Valérie Marchand Le Gloahec and published by . This book was released on 1997 with total page 264 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book ETUDE DU MECANISME DE L OXYDATION D HYDROCARBURES PAR LE SYSTEME FE I I FE I I I ET L HYDROPEROXYDE DE TERT BUTYLE written by VALERIE.. MARCHAND LE GLOAHEC and published by . This book was released on 1997 with total page 264 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE MEMOIRE DECRIT DIFFERENTS ASPECTS DE LA FONCTIONNALISATION DES LIAISONS C-H PAR L'HYDROPEROXYDE DE T-BUTYLE. GRACE A L'UTILISATION DE PIEGES A RADICAUX ADAPTES, LA NATURE RADICALAIRE DE LA CHIMIE DE L'HYDROPEROXYDE DE T-BUTYLE, AINSI QUE QUELQUES APPLICATIONS SYNTHETIQUES ONT ETE EXPLOITEES. L'ADDITION D'AGENTS OXYDANTS OU REDUCTEURS, POUR MAINTENIR LE FER DANS SON DEGRE D'OXYDATION III OU II, A PERMIS DE DISTINGUER LES DEUX TYPES DE SYSTEMES ET DE DEMONTRER LA PARTICIPATION DES ESPECES RADICALAIRES T-BUTYLPEROXYLES ET T-BUTOXYLES. L'ENSEMBLE DE NOS RESULTATS CONSTITUE PAR CONSEQUENT UNE CONTRIBUTION AUX RECHERCHES MENEES ACTUELLEMENT SUR LA CHIMIE DE L'HYDROPEROXYDE DE T-BUTYLE. LA REACTIVITE DES RADICAUX ALCOXYLES ET PEROXYLES A AUSSI ETE ETUDIEE. CETTE INVESTIGATION APPORTE DES ARGUMENTS SUPPLEMENTAIRES QUANT A LA NATURE NON RADICALAIRE DES SYSTEMES DE GIF (FE/H#2O#2), PUISQUE LE CONTRASTE ENTRE LA CHIMIE DE L'HYDROPEROXYDE DE T-BUTYLE ET CELLE DU PEROXYDE D'HYDROGENE A CLAIREMENT ETE MIS EN EVIDENCE. UNE NOUVELLE REACTION, QUI MET EN JEU LES RADICAUX T-BUTYLPEROXYLES ET LE TEMPO POUR CONDUIRE A LA FORMATION DE DIOXYGENE, A ETE DECOUVERTE. LE RADICAL LIBRE TEMPO, CONSIDERE JUSQU'ALORS EXCLUSIVEMENT COMME UN PIEGE A RADICAL CARBONE, A MANIFESTE AU COURS DE CETTE ETUDE, DES PROPRIETES D'INITIATEUR RADICALAIRE.

Download or read book Etudes m canistiques de l oxydation des hydrocarbures satur s l aide des Syst mes de GIF written by Stéphane Bévière and published by . This book was released on 1993 with total page 141 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES ETUDES MECANISTIQUES SUR LA FORMATION DES HYDROPEROXYDES D'ALKYLES (INTERMEDIAIRES DE LA REACTION D'OXYDATION) ONT ETE REALISEES DANS LE CAS DE L'OXYDATION DES HYDROCARBURES SATURES AVEC LES SYSTEMES DE GIF, QUI UTILISENT LE CHLORURE DE FER II OU III EN SOLUTION DANS UN MELANGE DE PYRIDINE-ACIDE ACETIQUE. CES ETUDES ONT ETE REALISEES GRACE A L'ADDITION D'AGENTS REDUCTEURS TELS QUE LA TRIPHENYLE PHOSPHINE ET LE PHOSPHITE DE TRIMETHYLE DANS LE SYSTEME DE GIF#I#V (REDUCTEUR: ZINC, OXYDANT: O#2). L'UTILISATION D'OXYGENE MARQUE (#1#8O#2) A PERMIS DE DEMONTRER QUE LES ATOMES D'OXYGENE DANS L'HYDROPEROXYDE DE CYCLOHEXYLE LORS DE L'OXYDATION DU CYCLOHEXANE AVEC LE SYSTEME DE GOAGG#I#I (OXYDANT H#2O#2) PROVENAIT DE L'OXYGENE MOLECULAIRE ET NON PAS DE PEROXYDE D'HYDROGENE COMME IL AVAIT LONGTEMPS ETE SUGGERE. PAR DES EXPERIENCES SOUS VIDE, IL A ENSUITE ETE DEMONTRE QUE LA FORMATION DE CES HYDROPEROXYDES D'ALKYLES NE FAISAIT PAS INTERVENIR DE RADICAUX LIBRES. L'UTILISATION DE L'HYDROPEROXYDE DE T-BUTYLE COMME OXYDANT A PERMIS DE REALISER UNE ETUDE COMPARATIVE DE CES SYSTEMES AVEC LE SYSTEME DE GOAGG#I#I. L'ADDITION DE LA TRIPHENYLE PHOSPHINE DANS LE SYSTEME DE GOAGG#I#I A PERMIS DE REMPLACER LA FORMATION DES PRODUITS D'OXYDATION (CETONE ET ALCOOL) PAR LA FORMATION DES PRODUITS CHLORES ET AZIDES CORRESPONDANTS. CETTE TRANSFORMATION N'AVAIT JAMAIS ETE DECRITE AUPARAVANT AVEC LE SYSTEME DE GOAGG#I#I

Download or read book OXYDATIONS D HYDROCARBURES PAR L EAU OXYGENEE OU LES HYDROPEROXYDES D ALKYLE CATALYSEES PAR LES METALLOPORPHYRINES DE FER OU DE MANGANESE written by MARIANNE.. FORT and published by . This book was released on 1989 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL A CONSISTE A ETUDIE LE MECANISME DES OXYDATIONS D'HYDROCARBURES PAR L'EAU OXYGENEE OU LES HYDROPEROXYDES D'ALKYLE CATALYSEES PAR LES PORPHYRINES DE FER OU DE MANGANESE. NOUS AVONS TOUT D'ABORD UTILISE UN MELANGE CYCLOOCTANE CYCLOOCTENE QUI NOUS A PERMIS DE CLASSER LES SYSTEMES EN QUATRE CATEGORIES: 1) LA PREMIERE EST CONSTITUEE DES SYSTEMES PORPHYRINE DE FER OU DE MANGANESE-EAU OXYGENEE QUI SONT TRES INEFFICACES POUR OXYDER LE CYCLOOCTANE ET LE CYCLOOCTENE. DANS LE CAS DU MANGANESE, CECI EST DUE A UNE DECOMPOSITION TRES LENTE DE L'EAU OXYGENEE ALORS QUE DANS LE CAS DU FER, CETTE ABSENCE DE REACTIVITE PEUT S'EXPLIQUER PAR UNE REACTION DE DISMUTATION RAPIDE; 2) L'ADDITION D'IMIDAZOLE MODIFIE LA REACTIVITE LES SYSTEMES PORPHYRINES DE FER OU DE MANGANESE-EAU OXYGENEE (SECONDE CATEGORIE) QUI DEVIENNENT EPOXYDANT. CECI SUGGERE LA FORMATION D'UN INTERMEDIAIRE METAL-OXO; 3) LES SYSTEMES PORPHYRINE DE FER-HYDROPEROXYDE D'ALKYLE (TROISIEME CATEGORIE) SONT HYDROXYLANTS MAIS NON EPOXYDANTS. CES RESULTATS PEUVENT ETRE DUE A LA FORMATION DE RADICAUX ALKOXY ET PEROXY; 4) ENFIN LA REACTIVITE DES SYSTEMES PORPHYRINES DE FER OU DE MANGANESE-HYDROPEROXYDE D'ALKYLE-IMIDAZOLE EST INTERMEDIAIRE ENTRE CELLES DES SYSTEMES APPARTENANT AUX CATEGORIES DEUX ET TROIS

Download or read book Mod lisation cin tique de la d composition de H2O2 et de compos s organiques en milieu aqueux par les proc d s d oxydation H2O2 Fe II et H2O2 Fe III written by Hervé Gallard and published by . This book was released on 1998 with total page 180 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE CETTE ETUDE A ETE DE PRECISER SUR LE PLAN FONDAMENTAL LES MECANISMES D'ACTIVATION DU PEROXYDE D'HYDROGENE PAR LES IONS FERREUX (SYSTEME FE(II)/H#2O#2) ET FERRIQUE (SYSTEME FE(III)/H#2O#2) EN PHASE HOMOGENE (MILIEU PERCHLORATE, TEMPERATURE 25C). L'ETUDE CINETIQUE A PERMIS D'ETABLIR UN MODELE CINETIQUE QUI DECRIT CORRECTEMENT LA VITESSE D'OXYDATION DE FE(II) PAR H#2O#2, LA VITESSE D'ELIMINATION DE H#2O#2 ET DE COMPOSES ORGANIQUES DANS DES DOMAINES LARGES DE PH (1

Download or read book OXYDATION DES HYDROCARBURES SATURES EN PRESENCE DE CATALYSEURS DE FER written by KATHY.. SCHWARTZENTRUBER and published by . This book was released on 1984 with total page 153 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE SYSTEME CATALYTIQUE ETUDIE COMPREND UN COMPLEXE TRINUCLEAIRE DIFER (FE::(3)O(OAC)::(6)(PYRIDINE)::(3,5)) COMME PRECURSEUR DE L'ESPECE CATALYTIQUE ET ZN DANS UN MELANGE D'ACIDE ACETIQUE, DE PYRIDINE ET D'EAU. MISE EN EVIDENCE DE L'ANION RADICALAIRE O::(2)**(-.) COMME LA FORME LA PLUS PROBABLE DE L'OXYGENE ACTIF DANS CE SYSTEME. EFFET DU MILIEU REACTIONNEL. ON PROPOSE UN MECANISME FAISANT INTERVENIR DES ESPECES FER-OXENOIDE ET FER-CARBENE

Download or read book ETUDE DES MECANISMES ET DES PERFORMANCES D UN SYSTEME DE PRODUCTION ELECTROCHIMIQUE DE RADICAUX HYDROXYLES POUR ELIMINER DES COMPOSES ORGANIQUES DISSOUS CAS DE L AZOCARMINE B ET DE L ATRAZINE written by Anne Ventura (chimiste).) and published by . This book was released on 2001 with total page 121 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA METHODE APPELEE ELECTRO-FENTON REDUIT ELECTROCHIMIQUEMENT FE(III) ET O2 EN FE(II) ET H2O2 QUI REAGISSENT SELON LA REACTION DE FENTON EN DONNANT DES RADICAUX HYDROXYLES. NOS OBJECTIFS SONT D'UNE PART DE QUANTIFIER LA PRODUCTION DE CES REACTIFS EN UTILISANT DE FAIBLES CONCENTRATIONS INITIALES EN FE(III), ET D'AUTRE PART DE COMPARER LES PERFORMANCES DE NOTRE SYSTEME EXPERIMENTAL EN MILIEU ACIDE AVEC D'AUTRES PROCEDES D'OXYDATION. L'AZOCARMINE B EST MIEUX DEGRADEE LORSQUE LE FE(II) EST REGENERE ELECTROCHIMIQUEMENT QUE PAR LA REACTION DE FENTON. LA CONSTANTE CINETIQUE DE REGENERATION DE FE(II) A 1,3.10-2 S-1. MAIS DE NOMBREUX RESULTATS RESTENT PARTIELLEMENT INEXPLIQUES ET NECESSITENT DES EXPERIENCES COMPLEMENTAIRES : 1) UNE IMPORTANTE PARTIE DE FE(III) AJOUTE INITIALEMENT N'EST PAS REDUITE A L'ELECTRODE, CE QUI LAISSE PENSER QU'IL SE TROUVE MAJORITAIREMENT SOUS DES FORMES PRECIPITEES OU COLLOIDALES 2) LE COLORANT EST AUSSI SIGNIFICATIVEMENT DEGRADE LORS DE LA REDUCTION DE O2 SANS APPORT DE FER. CETTE DISPARITION PEUT ETRE SELON NOUS EXPLIQUEE SOIT PAR UN APPORT DE TRACES DE FER NON CONTROLE, SOIT PAR UNE REDUCTION DE O2 A UN ELECTRON EN RADICAL SUPEROXYDE QUI OXYDERAIT L'AZOCARMINE B. LA DEGRADATION DE L'ATRAZINE EST COMPARABLE OU SUPERIEURE AUX PROCEDES D'OXYDATION NE FAISANT PAS INTERVENIR LES RAYONNEMENTS ULTRAVIOLETS : O3, H2O2, O3/H2O2, FE(II)/H2O2. L'OXYDATION DU PESTICIDE PROCEDE MAJORITAIREMENT PAR N-DEALKYLATION, ABOUTISSANT A LA DEETHYLDEISOPROPYLATRAZINE EN 4 H. UNE MESURE APRES 16 H INDIQUE QUE CE PRODUIT A DISPARU, CONJOINTEMENT A UNE FORTE AUGMENTATION DU PH (ATTRIBUEE A LA CONSOMMATION DE PROTONS LORS DE LA REDUCTION DE O2). UNE ANALYSE DES DIFFERENTS SOUS-PRODUITS POSSIBLES DE LA DEETHYLDEISOPROPYLATRAZINE EST INDISPENSABLE POUR COMPRENDRE LES MECANISMES REACTIONNELS MIS EN JEU. UN SUIVI DE L'INTENSITE DU COURANT PERMET D'ESTIMER LA PRODUCTION EN H2O2 A 6,2.10-4 MOL/L/H ET CELLE EN FE(II) A 3.10-4 MOL/L/H.

Download or read book HYDROXYLATIONS D ALCANES CATALYSEES PAR DES PORPHYRINES DE FER ET DE MANGANESE OU PAR OSO 4 written by DOMINIQUE.. BOUY-DEBEC BOUY and published by . This book was released on 1994 with total page 180 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DANS CE TRAVAIL, NOUS ETUDIONS L'OXYDATION DES HYDROCARBURES EN PRODUITS FONCTIONNALISES, PAR DEUX TYPES DE SYSTEMES CATALYTIQUES DIFFERENTS. DANS LE CADRE DE L'OXYDATION BIOMIMETIQUE D'HYDROCARBURES, DE NOUVELLES METALLOPORPHYRINES ONT ETE SYNTHETISEES ET CARACTERISEES. UNE TROISIEME GENERATION DE METALLOPORPHYRINES A ETE OBTENUE A PARTIR DE LA MESO-TETRA-2,6-DICHLOROPHENYL PORPHYRINE, PAR PERHALOGENATION DES POSITIONS BETA-PYRROLIQUES. D'AUTRE PART, LES ATOMES DE FLUOR EN PARA DES MESO-ARYLES DE FE(III)(TF#5PP)CL ONT ETE SUBSTITUES PAR DIVERS GROUPES NUCLEOPHILES. CES CATALYSEURS ONT ETE TESTES LORS DE L'HYDROXYLATION D'ALCANES OU DE L'EPOXYDATION D'ALCENES. LES RESULTATS DES TESTS DE CATALYSE MONTRENT QUE LES RENDEMENTS D'EPOXYDATION SONT QUANTITATIFS POUR LES DEUX FAMILLES DE CATALYSEURS. LORS DE L'HYDROXYLATION D'ALCANES, LES RENDEMENTS AUGMENTENT LORSQUE LE METAL EST APPAUVRI EN ELECTRONS, C'EST A DIRE AVEC LES METALLOPORPHYRINES BETA-PERHALOGENEES OU AVEC FE(III)(TF#4RPP)CL, QUAND R EST ATTRACTEUR. INVERSEMENT, LES RENDEMENTS DIMINUENT LORS DE L'UTILISATION DES PORPHYRINES FE(III)(TF#4RPP)CL LORSQUE R EST DONNEUR. DANS UNE SECONDE PARTIE, UN AUTRE SYSTEME EST ETUDIE. MIS AU POINT PAR LA SOCIETE RHONE-POULENC, IL FAIT INTERVENIR UN HYDROPEROXYDE ET OSO#4. UTILISE LORS DE L'OXYDATION D'ALCANES ET D'ALCENES, CE SYSTEME S'EST MONTRE ASSEZ EFFICACE. LA REGIOSELECTIVITE ET LA CHIMIOSELECTIVITE OBTENUES DANS CE CAS, ONT PERMIS DE DETERMINER LA NATURE DE L'ENTITE ACTIVE MISE EN JEU ET DE POSTULER UN MECANISME

Download or read book Influence des ions chlorure nitrate et sulfate sur les vitesses de d composition de H2O2 et d oxydation de compos s organiques par les syst mes Fe II H2O2 et Fe III H2O2 written by Giang Truong Le (chimiste)) and published by . This book was released on 2003 with total page 11 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'objectif de cette thèse a été d'étudier et de modélise l'influence des ions chlorures et sulfates sur les vitesses de décomposition des H2O2 et d'oxydation de composés organiques par les systèmes Fe(II)/H2O2 et Fe(III)/H2O2 en phase homogène, à pH acide et à 25 ʻC. L'étude du système Fe(II)/H2O2 a permis de montrer que les constantes cinétiques apparentes de réaction de H2O2 sur Fe2+, FeCl+ et FeSO4 sont respectivement égales à 55, 55, 78 M-1 s-1. Pour le système Fe(III)/H2O2, la complexation de Fe(III) par les ions chlorures et sulfates conduit à une diminution de la concentration hydroperoxycomplexes de Fe(III) et explique la diminution des vitesses de décomposition de H2O2 et des vitesse d'oxydation de composés organiques. La formation de radicaux Cl2·- qui sont beaucoup moins réactifs que les radicaux hydroxyles contribue également à la diminution des vitesses d'oxydation des composés organiques. Toutes les vitesses expérimentales ont été correctement modélisées.

Download or read book Oxydation des hydrocarbures satur s par le syst me de Gif written by Pascale Le Coupanec and published by . This book was released on 1987 with total page 214 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: SYSTEME D'OXYDATION METTANT EN PRESENCE UN REDUCTEUR, LE ZINC,UN COMPLEXE TRINUCLEAIRE DU FER, FE::(3)O(CH::(3)COO)::(6)(PYR)::(3,5) ET DE L'OXYGENE MOLECULAIRE DANS UN MELANGE PYRIDINE-ACIDE ACETIQUE A TEMPERATURE AMBIANTE

Download or read book Etudes des m canismes de la fonctionnalisation s lective des hydrocarbures satur s written by Béatrice Chabot and published by . This book was released on 1996 with total page 194 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA FONCTIONNALISATION SELECTIVE DES HYDROCARBURES SATURES PAR DES SYSTEMES COMPOSES DE COMPLEXES DE FER (FE#I#I OU FE#I#I#I), D'UN ACIDE CARBOXYLIQUE ET DE PEROXYDE D'HYDROGENE DANS LA PYRIDINE (AVEC OU SANS ACIDE ACETIQUE) EST ETUDIEE DEPUIS 1983 (SYSTEMES DE GIF). L'INFLUENCE ET LA REACTIVITE DE PIEGES A RADICAUX TELS QUE LA 2-METHYL-1,4-NAPHTOQUINONE, LES DERIVES SELENIES ET SOUFRES ET LE TEMPO DANS LES DIFFERENTS SYSTEMES DE GIF ONT ETE ETUDIEES. LA CAPACITE A PIEGER CES DIFFERENTS PIEGES A RADICAUX N'EST OBTENUE QUE LORSQUE LE FE#I#I EST PRESENT DANS LA REACTION, SOIT AU DEPART, SOIT PAR REDUCTION DU FE#I#I#I PAR UN AGENT REDUCTEUR. LES RESULTATS DE CETTE ETUDE ONT PERMIS AINSI DE CONFIRMER LA PRESENCE DE DEUX COUPLES DIFFERENTS DANS LA CHIMIE DE GIF: LE COUPLE FE#I#I-FE#I#V QUI PERMET L'OBTENTION DE PRODUITS HALOGENES AVEC COMME INTERMEDIAIRE UN RADICAL ALKYLE, ET LE COUPLE FE#I#I#I-FE#V, QUI PERMET UNIQUEMENT LA FORMATION DES PRODUITS D'OXYDATION. AUCUN INTERMEDIAIRE DE TYPE RADICALAIRE N'EST PRESENT DANS LA REACTION PRODUITE PAR CE COUPLE. LE REACTIF PEROXYDE DE BIS(TRIMETHYLSILYLE) UTILISE EN PRESENCE D'UN CATALYSEUR DE FE#I#I#I ET D'UN ACIDE CARBOXYLIQUE EST CAPABLE D'OXYDER LES HYDROCARBURES SATURES MAJORITAIREMENT EN CETONES. LA REGIOSELECTIVITE ET LA CHEMIOSELECTIVITE SONT SIMILAIRES AUX SYSTEMES DE GIF UTILISANT LE PEROXYDE D'HYDROGENE COMME OXYDANT. UNE ESPECE DE FER A HAUT DEGRE D'OXYDATION EST PROPOSEE COMME ETANT RESPONSABLE DE L'ACTIVATION DE L'HYDROCARBURE. L'UTILISATION D'UN SEL DE FE#I#I COMME CATALYSEUR PERMET LA FORMATION DE DERIVES HALOGENES. LES CARACTERISTIQUES SONT SIMILAIRES A CELLES OBSERVEES LORS DE L'UTILISATION DU PEROXYDE D'HYDROGENE, AVEC COMME DIFFERENCES LA PRESENCE NON OBLIGATOIRE D'UN ACIDE CARBOXYLIQUE COMME LIGAND ET LA PLUS GRANDE STABILITE DE L'INTERMEDIAIRE RESPONSABLE DE L'ACTIVATION DE L'HYDROCARBURE

Download or read book Etude du mecanisme de l hydrolyse des hydroxocomplexes de fe ii written by Mario Levental and published by . This book was released on 1977 with total page 106 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book FONCTIONNALISATION D HYDROCARBURES EN CATALYSE HOMOGENE ETUDES MECANISTIQUES ET OPTIMISATION written by NATHALIE CECILE.. HOURCADE DELANGHE and published by . This book was released on 1997 with total page 212 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES SYSTEMES DE GIF SONT DES MODELES BIOMIMETIQUES D'OXYDATION PERMETTANT LA FONCTIONNALISATION D'HYDROCARBURES DANS DES CONDITIONS DOUCES. - TOUT D'ABORD, NOUS AVONS DECOUVERT ET ETUDIE LE MECANISME DE DEUX NOUVEAUX SYSTEMES DE CARBOXYLATION D'HYDROCARBURES SATURES. L'UN UTILISE LE FER(III) TRISPICOLINATE EN PRESENCE DE MONOXYDE DE CARBONE ET L'AUTRE UTILISE LE FER PENTACARBONYLE. DES TAUX DE CONVERSION DE 7 A 12% PAR RAPPORT A L'ALCANE SONT OBTENUS DANS DES CONDITIONS DOUCES DE TEMPERATURE ET DE PRESSION. - ENSUITE, AFIN D'AMELIORER LA COMPREHENSION DU SYSTEME DE GIF A BASE DE CUIVRE, NOUS AVONS TOUT D'ABORD SOULIGNE L'IMPORTANCE DES LIGANDS SUR LA CHIMIE OBSERVEE. PUIS, L'ETUDE MECANISTIQUE DE L'OXYDATION DU CYCLOHEXANE EN CYCLOHEXANONE AURA MONTRE QUE SEULE LA SEQUENCE CU#I-CU#I#I#I EST RESPONSABLE DE CE PROCESSUS. L'ESPECE ACTIVE A ETE ISOLEE ET CARACTERISEE. - DANS UNE TROISIEME PARTIE, UN NOUVEAU PROCEDE DE SYNTHESE DE PHENOL DANS DES CONDITIONS DOUCES EN CATALYSE HOMOGENE A ETE OPTIMISE. - ENFIN, L'APPLICATION DES CONDITIONS D'UDENFRIEND AUX SYSTEMES DE GIF AURA PERMIS D'OBTENIR UN SYSTEME DE GIF PRESENTANT UNE TRES BONNE SELECTIVITE POUR LES POSITIONS SECONDAIRES ET UNE BONNE CHIMIOSELECTIVITE. LES RADICAUX HYDROXYLES NE SONT PAS RESPONSABLES DE LA CHIMIE OBSERVEE.

Download or read book Iron and Vanadium Complexes for the Catalytic Oxidation of Hydrocarbons Chemical Catalysts and Biomimetic Models written by and published by . This book was released on with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le but de ce travail de thèse, était, d'une part, d'étudier l'activité catalytique des nouveaux complexes de vanadium pour la fonctionnalisation oxydante d'alcanes (le méthane inclus) et, d'autre part, d'élargir l'étude aux complexes de fer dans l'esprit de modeler des enzymes monooxygénases. Deux polyoxomolybdates contenant des atomes de vanadium(V) ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes utilisant de l'eau oxygénée et de l'air comme oxydants. Cinq nouveaux complexes de vanadium(IV) et (V) ont été synthétisés et analysés par les techniques spectroscopiques courantes (IR, RMN, MS), par microanalyses, et ses structures ont été obtenues lors des analyses par diffraction des rayons X. Ces complexes ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes en utilisant de l'eau oxygénée et de l'air comme oxydants. Un nouveau système catalytique, qui utilise l'acide peroxyacetique comme oxydant et un composé de vanadium comme catalyseur, a été testé avec succès dans l'oxydation des alcanes, et l'étude cinétique complète nous a conduit à proposer un mécanisme catalytique. Trois sels de fer(III) ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes et une étude cinétique complète a suggéré que le mécanisme catalytique n'était pas le même pour les trois sels. Deux complexes dinucléaires de fer(III) contenant des ligands chelatants N- et N, O- ont été aussi testés avec succès comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes avec de l'eau oxygénée et l'air comme oxydants. Les résultats obtenus concluent que ces deux complexes peuvent être considérés comme modèles fonctionnels pour des enzymes monooxygénases, comme le méthane monooxygénase et l'hémérythrine.

Download or read book ETUDE ELECTROCHIMIQUE DE DEUX CATALYSEURS D OXYDATION written by KARINE.. GORGY and published by . This book was released on 1999 with total page 196 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE MEMOIRE COMPORTE DEUX PARTIES. LA PREMIERE EST RELATIVE A L'ETUDE DES PROPRIETES ELECTROCHIMIQUES ET ELECTROCATALYTIQUES DE DERIVES DU N-HYDROXYPHTALIMIDE. L'EFFICACITE DE CES CATALYSEURS VIS-A-VIS DE L'OXYDATION DE SUBSTRATS ORGANIQUES RESTE LIMITEE, EN PARTICULIER POUR L'OXYDATION D'ALCANES. LA SECONDE PARTIE, PRINCIPALEMENT CONSACREE A L'ETUDE DES PROPRIETES ELECTROCHIMIQUES DE COMPLEXES BINUCLEAIRES OXO DE FER (III), MODELES DE LA METHANE MONOOXYGENASE A PERMIS DE MIEUX APPREHENDER LES MECANISMES MIS EN JEU LORS DES OXYDATIONS CATALYTIQUES. EN MILIEU NEUTRE, LA REDUCTION IRREVERSIBLE MONOELECTRONIQUE DES COMPLEXES DU TYPE FE 2 I I I . I I IO(L) 4(S) 2 4 + (S = H 2O OU CH 3CN) (L = 2,2-BIPYRIDINE, L = () 4,5-PINENE-2,2-BIPYRIDINE) CONDUIT EN QUANTITES EGALES A UN OXYDE DE FER (III) MAL DEFINI ET AU COMPLEXE FE I I(L) 3 2 +. EN MILIEU ACIDE, LEUR REDUCTION BIELECTRONIQUE CONDUIT A LA FORMATION QUANTITATIVE D'UN NOUVEAU COMPLEXE FE I I(L) 2(S) 2 2 + QUI PRESENTE DES PROPRIETES CATALYTIQUES VIS-A-VIS DE SUBSTRATS ORGANIQUES COMPARABLES A CELLES DU COMPLEXE BINUCLEAIRE CORRESPONDANT. LE COMPLEXE AVEC L = BPY, A PERMIS LA SYNTHESE DE NOUVEAUX COMPLEXES DE FER (II) DISSYMETIQUES PAR SUBSTITUTION DES DEUX MOLECULES S PAR UN LIGAND BIDENTATE AZOTE L ET A LA SYNTHESE D'UN NOUVEAU COMPLEXE HETEROBINUCLEAIRE FER (II) RUTHENIUM (II). EN SUBSTITUTANT L PAR DES GROUPEMENTS TELS QUE LE VINYLE OU LE PYRROLE, DES ELECTRODES MODIFIEES CORRESPONDANTES ONT PU ETRE ELABOREES. L'ETUDE DU COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DES COMPLEXES DE FER (III) MONO FE(L) 2CL 2 + ET BINUCLEAIRES FE 2O(L) 4CL 2 2 + (L = 2,2-BIPYRIDINE, L = 4,4-DIMETHYL-2,2-BIPYRIDINE) DE FER (III) A PERMIS, QUANT A ELLE, DE MONTRER QUE CES COMPLEXES SONT REDUITS EN COMPLEXES MONONUCLEAIRES FE I I(L) 3 2 +. LA FORMATION DE FE I I(L) 3 2 + S'ACCOMPAGNE DE LA LIBERATION DE CL ET DE LA FORMATION DE FE I I ICL 4 DANS LA CAS DE LA REDUCTION DE FE(L) 2CL 2 + TANDIS QU'UN OXYDE DE FER (III) MAL IDENTIFIE RESULTE DE LA REDUCTION DE FE 2O(L) 4CL 2 2 +.

Download or read book D gradation de d riv s de l acide benzo que par les proc d s d oxydation avanc e en phase homog ne et h t rog ne written by Ménana Haddou and published by . This book was released on 2010 with total page 189 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail a été effectué dans le domaine de la dépollution des eaux par les procédés d'oxydation avancés, en particulier la photocatalyse en milieux homogène (Réaction de Fenton et photo-Fenton) et hétérogène (photocatalyse à base de TiO2). En milieu homogène, le mécanisme de dégradation d'un polluant, l'acide 2,4 dihydroxybenzoïque par les réactions de Fenton et photo-Fenton a été étudié précisément grâce à différentes techniques analytiques (spectrophotometrie UV-visible, HPLC, HPLC couplée à la masse, chromatographie ionique, mesures de COT). L'étude des différents paramètres a permis de mettre en évidence que les premières étapes de la réaction d'oxydation du polluant sont communes aux deux procédés. Cependant, l'énergie photonique apportée dans le cas du procédé photo-Fenton est cruciale pendant l'étape de minéralisation et l'importance de paramètres tels que les conditions d'oxygénation du milieu réactionnel lors de cette étape a été prouvée. L'étude de la complexation du Fe(III) et des ses conséquences lors de l'oxydation d'une série de dérivés de l'acide benzoïque par les procédés de type-Fenton et photo-Fenton a été réalisée. La comparaison de la réactivité photochimique des complexes [acides aromatiques-Fe(III)] pour la formation de Fe(II) à celles des complexes ferriaqueux et ferrioxalate a montré la relative stabilité photochimique des complexes [acides aromatiques-Fe(III)] sous irradiation UV-visible. L'identification d'espèces réductrices (type hydroquinone) à des moments clés de la réaction a permis d'expliquer les profils cinétiques autocatalytiques observés lors de l'oxydation des acides aromatiques étudiés par les procédés de type Fenton et photo-Fenton. Dans le domaine de la photocatalyse en milieu hétérogène, de nouveaux photocatalyseurs à base de TiO2 dopé (par S, Ce(III), Fe(III)) ont été synthétisés par la méthode sol-gel. Ils ont été caractérisés par diffraction des rayons X, BET et spectrophotométrie UV-visible. L'efficacité photocatalytique a été testée par oxydation du 2,4-DHBA. Les photocatalyseurs à base de TiO2 dopés par S et Ce(III) possèdent une efficacité photocatalytique dans la région du visible supérieure à celle obtenue en utilisant le TiO2 commercial (P25, Degussa) traditionnellement utilisé en photocatalyse.

Download or read book ACTIVATION DES HYDROCARBURES SATURES PAR LE SYSTEME DE GIF written by Patrick Lelandais and published by . This book was released on 1987 with total page 177 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: OXYDATION DE SUBSTRATS NATURELS COMPLEXES, STEROIDES ET TERPENES. LE SYSTEME DE GIF PERMET D'EFFECTUER SELON LES CONDITIONS, LA TRANSFORMATION D'UN HYDROCARBURE SATURE EN DERIVES PHENYLSELENIES EN DERIVES, EN DERIVES PHENYLSULFURES, EN DERIVES CHLORES OU BROMES