Download or read book Etude de l oxydation de l thyl ne en acide ac tique sur catalyseurs base de pentoxyde de vanadium written by José Luis Seoane and published by . This book was released on 1970 with total page 55 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Etude de l oxydation de l thylene en acide ac tique sur catalyseurs a base de pentoxyde de vanadium written by José Luis Seoane Gómez and published by . This book was released on 1970 with total page 53 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Contribution l tude du pentoxyde de vanadium comme catalyseur d oxydation written by and published by . This book was released on 1965 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Contribution l tude du pentoxyde de vanadium comme catalyseur d oxydation written by Jacques Duchêne and published by . This book was released on 1965 with total page 154 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book ETUDE DES PROPRIETES ACIDO BASIQUES ET REDOX DE CATALYSEURS OXYDES DE VANADIUM UTILISES POUR LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DE L ETHANE written by JOEL.. LE BARS and published by . This book was released on 1992 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE VANADIUM EST UN METAL DE TRANSITION COURAMMENT RENCONTRE EN CATALYSE HETEROGENE D'OXYDATION MENAGEE. LA MODIFICATION DES PROPRIETES CATALYTIQUES DU PENTOXYDE DE VANADIUM EN LE DISPERSANT SUR LA SURFACE D'UN AUTRE OXYDE EST A LA BASE DU DEVELOPPEMENT D'UNE IMPORTANTE CLASSE DE CATALYSEURS: LES MONOCOUCHES D'OXYDES DE VANADIUM. DE NOUVELLES INTERFACES ET PAR CONSEQUENT DE NOUVEAUX SITES ACTIFS PEUVENT ETRE GENERES SUR CES SYSTEMES CATALYTIQUES. DANS UN PREMIER TEMPS NOUS AVONS ETUDIE LA DESHYDROGENATION DE L'ETHANE EN PRESENCE D'OXYGENE SUR LE PENTOXYDE DE VANADIUM MASSIQUE. NOUS AVONS CARACTERISE SA REDUCTIBILITE PAR L'ETHANE ET L'ETHYLENE, AINSI QUE SON ACIDITE. PUIS NOUS AVONS MONTRE COMMENT LA REACTIVITE, LES PROPRIETES REDOX ET ACIDO-BASIQUES DE CET OXYDE METALLIQUE SONT MODIFIEES PAR LA PRESENCE D'UN SUPPORT (SILICE, ALUMINE). ENFIN, L'EFFET D'AJOUT ALCALIN (DIOXYDE DE POTASSIUM) A ETE ETUDIE SUR L'UN DE CES TYPES DE CATALYSEUR. L'ETUDE S'APPUIE LARGEMENT SUR DES TECHNIQUES EXPERIMENTALES DE TESTS CATALYTIQUES DYNAMIQUE ET PULSE, ET D'ADSORPTION DE MOLECULES SONDES. UNE PLACE PRIVILEGIEE EST ACCORDEE A LA MICROCALORIMETRIE COUPLEE A UNE TECHNIQUE D'ANALYSE QUANTITATIVE (VOLUMETRIE, THERMOGRAVIMETRIE, CHROMATOGRAPHIE). L'ENSEMBLE DES RESULTATS MONTRE QUE LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DE L'ETHANE EST UNE REACTION SENSIBLE A LA STRUCTURE DE SURFACE DU CATALYSEUR. LE CATALYSEUR LE PLUS APPROPRIE ETUDIE EST LE SYSTEME V#2O#5/AL#2O#3. IL PRESENTE UN CARACTERE ACIDE SUFFISAMMENT PRONONCE, ET TRAVAILLE SOUS FORME OXYDEE, L'OXYGENE RETICULAIRE ETANT SA SOURCE PREMIERE D'ATOMES D'OXYGENE POUR REALISER LA CONVERSION DE L'ETHANE EN ETHYLENE

Download or read book OXYDATION CATALYTIQUE SELECTIVE DE L ETHANE ETUDE DU SYSTEME MOLYBDENE VANADIUM NIOBIUM ET DE SES PHASES CRISTALLINES written by KARSTEN.. RUTH and published by . This book was released on 1996 with total page 219 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OXYDATION SELECTIVE DE L'ETHANE PERMET D'OBTENIR LA FORMATION DE L'ETHYLENE ET DE L'ACIDE ACETIQUE. UN CATALYSEUR MULTIPHASIQUE MO-V-NB CORRESPONDANT A LA COMPOSITION MO(73)V(18)NB(9)O(X) S'EST REVELE ACTIF A LA FOIS POUR LA FORMATION D'ETHYLENE PAR DESHYDROGENATION OXYDANTE DE L'ETHANE ET POUR LA SYNTHESE DE L'ACIDE ACETIQUE. LES COMPOSES MO#6V#9O#4#0, MO#3NB#2O#1#1 ET MOO#3, MIS EN EVIDENCE DANS LE CATALYSEUR MULTIPHASIQUE, AINSI QUE LES OXYDES V#2O#5, NB#2O#5 ET NBVO#4 ONT ETE SYNTHETISES ET UTILISES COMME PHASES CATALYTIQUES MODELES. LE CATALYSEUR MULTIPHASIQUE AINSI QUE LES DIFFERENTES PHASES CRISTALLINES SONT ACTIFS EN DESHYDROGENATION OXYDANTE DE L'ETHANE. LA FORMATION D'ACIDE ACETIQUE NE PEUT PAR CONTRE ETRE OBSERVEE QU'EN PRESENCE DU CATALYSEUR MULTIPHASIQUE OU DE MO#6V#9O#4#0 ET UNIQUEMENT DANS LES REACTIONS EFFECTUEES SOUS PRESSION. LA CORRELATION ENTRE LES PROPRIETES DES PHASES CATALYTIQUES ET LEUR ACTIVITE EN OXYDATION DE L'ETHANE A ETE EXAMINEE. LES CARACTERISTIQUES LES PLUS IMPORTANTES SEMBLENT ETRE L'ACIDITE QUI DETERMINE L'ACTIVATION DE LA MOLECULE D'ETHANE AINSI QUE LA REDUCTIBILITE. CELLE-CI DETERMINE L'ECHANGE D'OXYGENE ENTRE LE CATALYSEUR ET LE SUBSTRAT. ELLE PEUT ETRE MISE EN RELATION AVEC LA FORMATION D'ACIDE ACETIQUE. LA MORPHOLOGIE DU CATALYSEUR DETERMINE PAR MICROSCOPIE ELECTRONIQUE PEUT INFLUENCER, ELLE-AUSSI, L'ACTIVITE ET LA STABILITE DU SYSTEME CATALYTIQUE

Download or read book OXYDATION MENAGEE DE L ETHANE EN ACIDE ACETIQUE PAR CATALYSE HETEROGENE written by MAGALIE.. ROY and published by . This book was released on 1997 with total page 203 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ACIDE ACETIQUE EST UN INTERMEDIAIRE IMPORTANT DE L'INDUSTRIE CHIMIQUE, OBTENU PRINCIPALEMENT PAR CARBONYLATION DU METHANOL. L'OXYDATION DIRECTE DE L'ETHANE EN ACIDE ACETIQUE PRESENTE UN GRAND INTERET ECONOMIQUE MAIS CONSTITUE UN DEFI SCIENTIFIQUE IMPORTANT. NOTRE TRAVAIL A PERMIS LA MISE AU POINT D'UN NOUVEAU CATALYSEUR QUI EST UNE COMBINAISON DE PHOSPHATES DE MOLYBDENE ET DE VANADIUM DEPOSES SUR TIO#2, AVEC UN TAUX DE RECOUVREMENT INFERIEUR A L'EQUIVALENT D'UNE MONOCOUCHE. CE SOLIDE PERMET LA PRODUCTION SELECTIVE DE L'ACIDE ACETIQUE DANS DES CONDITIONS REDUCTRICES, EN PRESENCE D'EAU ET A BASSE TEMPERATURE, (C#2/O#2/N#2/H#2O = 62/17/11/10, VVH = 480 H#-#1, P = 7 BARS ABSOLUS, T = 275C). AVEC UNE CONVERSION DE 2% EN ETHANE, ON OBTIENT UNE SELECTIVITE EN ACIDE ACETIQUE PROCHE DE 35%. L'ETUDE DE CETTE FAMILLE DE CATALYSEURS A MONTRE QUE L'ELEMENT ACTIF ETAIT LE VANADIUM MAIS DIFFERENTES METHODES DE CARACTERISATION PHYSICO-CHIMIQUES (SPECTROSCOPIE RAMAN, RPE, RMN 51V, UV-VISIBLE) ONT MIS EN EVIDENCE UNE INTERACTION A COURTE DISTANCE ENTRE LE MOLYBDENE ET LE VANADIUM QUI PERMETTRAIT D'EXPLIQUER LA BONNE SELECTIVITE EN ACIDE ACETIQUE OBSERVEE. UNE RELATION ENTRE L'ACIDITE DE SURFACE ET LE RENDEMENT EN ACIDE ACETIQUE A ETE DEMONTREE : L'EAU ET/OU L'IMPREGNATION DE SULFATES SUR TIO#2 AUGMENTE L'ACIDITE ET DONC LES PERFORMANCES CATALYTIQUES. CETTE ACIDITE EST AUSSI RENFORCEE PAR LA PRESENCE DE MOLYBDENE. L'ETUDE CINETIQUE CLASSIQUE ET LA MISE EN UVRE D'EXPERIENCES CINETIQUES TRANSITOIRES ONT PERMIS DE MIEUX COMPRENDRE LE MECANISME DE CETTE REACTION ET D'IDENTIFIER LES SITES ACTIFS A LA SURFACE DU CATALYSEUR. DES SITES V-O-MO PRESENTERAIENT UNE SPECIFICITE INTERESSANTE POUR LA FORMATION SELECTIVE DE L'ACIDE ACETIQUE.

Download or read book ETUDE DE L OXYDATION MENAGEE DE L ISOBUTANE EN ACIDE METHACRYLIQUE SUR DES CATALYSEURS A BASE D HETEROPOLYANIONS written by MARTIN.. LANGPAPE and published by . This book was released on 1997 with total page 216 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: NOUS AVONS ETUDIE L'OXYDATION MENAGEE DE L'ISOBUTANE EN ACIDE METHACRYLIQUE SUR DES CATALYSEURS A BASE D'HETEROPOLYANIONS DU TYPE M#XCS#YH#ZPMO#1#2O#4#0. NOUS AVONS FOCALISE NOTRE ETUDE SUR L'INFLUENCE DES CONTRE-IONS CESIUM, FER ET CUIVRE SUR LA STRUCTURE DES CATALYSEURS ET LEURS PROPRIETES ACIDES, OXYDO-REDUCTRICES ET CATALYTIQUES. LA CARACTERISATION DES SOLIDES PAR DIFFERENTES TECHNIQUES PHYSICO-CHIMIQUES NOUS A MONTRE QUE LES SELS MIXTES CONTENANT DU CESIUM ET UN METAL DE TRANSITION SONT COMPOSES DE DEUX PHASES, LE SEL DE CESIUM CS#3PMO#1#2O#4#0 ET UNE PHASE ACIDE SUPPORTEE SUR LE SEL. NOUS AVONS MONTRE QUE LE METAL DE TRANSITION SE TROUVAIT DE PREFERENCE DANS LA PHASE ACIDE. L'ETUDE DES PROPRIETES OXYDO-REDUCTRICES A MONTRE QUE LE CUIVRE AUGMENTAIT FORTEMENT LA REDUCTIBILITE DES COMPOSES. CET EFFET PROMOTEUR DU CUIVRE A ETE EXPLIQUE PAR UN ECHANGE ELECTRONIQUE ENTRE LE CUIVRE ET LE MOLYBDENE. EN REVANCHE LE FER DIMINUAIT LA VITESSE DE REDUCTION. UNE CARACTERISATION DES SOLIDES REDUITS A MONTRE QUE LE CUIVRE ETAIT EN GRANDE PARTIE REDUIT A L'ETAT CU#+ ALORS QUE LE FER NE SE REDUISAIT PAS DANS LES CONDITIONS UTILISEES. PAR CONTRE, LE MAINTIEN A L'AIR A TEMPERATURE AMBIANTE DES COMPOSES CONTENANT DU FER CONDUISAIT SOUS L'INFLUENCE DE LA REABSORPTION D'EAU PAR L'ECHANTILLON A UN TRANSFERT ELECTRONIQUE ENTRE LES IONS MO#5#+ ET FE#3#+ AVEC L'APPARITION DE FE#2#+. L'ETUDE DES PROPRIETES CATALYTIQUES DES SOLIDES A MONTRE QUE L'AJOUT DU CUIVRE AUGMENTAIT L'ACTIVITE DES CATALYSEURS MAIS BAISSAIT LA SELECTIVITE EN ACIDE METHACRYLIQUE. CES RESULTATS ONT ETE EXPLIQUES PAR UNE AUGMENTATION DU POUVOIR OXYDANT DU SOLIDE QUI SE TRADUIT PAR L'AUGMENTATION DES SELECTIVITES EN ACIDE ACETIQUE ET EN OXYDES DE CARBONE. EN REVANCHE LE FER INFLUENCAIT PEU L'ACTIVITE DES SOLIDES MAIS AUGMENTAIT LA SELECTIVITE EN ACIDE METHACRYLIQUE. PAR SON INFLUENCE NEGATIVE SUR LE POUVOIR OXYDANT DU SOLIDE, LE FER LIMITERAIT LA DEGRADATION DE L'ACIDE METHACRYLIQUE EN OXYDES DE CARBONE.

Download or read book Iron and Vanadium Complexes for the Catalytic Oxidation of Hydrocarbons Chemical Catalysts and Biomimetic Models written by and published by . This book was released on with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le but de ce travail de thèse, était, d'une part, d'étudier l'activité catalytique des nouveaux complexes de vanadium pour la fonctionnalisation oxydante d'alcanes (le méthane inclus) et, d'autre part, d'élargir l'étude aux complexes de fer dans l'esprit de modeler des enzymes monooxygénases. Deux polyoxomolybdates contenant des atomes de vanadium(V) ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes utilisant de l'eau oxygénée et de l'air comme oxydants. Cinq nouveaux complexes de vanadium(IV) et (V) ont été synthétisés et analysés par les techniques spectroscopiques courantes (IR, RMN, MS), par microanalyses, et ses structures ont été obtenues lors des analyses par diffraction des rayons X. Ces complexes ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes en utilisant de l'eau oxygénée et de l'air comme oxydants. Un nouveau système catalytique, qui utilise l'acide peroxyacetique comme oxydant et un composé de vanadium comme catalyseur, a été testé avec succès dans l'oxydation des alcanes, et l'étude cinétique complète nous a conduit à proposer un mécanisme catalytique. Trois sels de fer(III) ont été testés comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes et une étude cinétique complète a suggéré que le mécanisme catalytique n'était pas le même pour les trois sels. Deux complexes dinucléaires de fer(III) contenant des ligands chelatants N- et N, O- ont été aussi testés avec succès comme catalyseurs pour l'oxydation des alcanes avec de l'eau oxygénée et l'air comme oxydants. Les résultats obtenus concluent que ces deux complexes peuvent être considérés comme modèles fonctionnels pour des enzymes monooxygénases, comme le méthane monooxygénase et l'hémérythrine.

Download or read book Etude de syst mes oxydes binaires base de vanadium et de c rium pour la combustion catlytique des particules carbon es written by Joseph Matta and published by . This book was released on 2001 with total page 332 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les oxydes de cérium et de vanadium présentent d'intéressantes propriétés catalytiques dans les réactions d'oxydation. Dans le but d'évaluer le comportement catalytique vis-à-vis de l'oxydation de particules carbonées, des systèmes oxydes renfermant à la fois les éléments vanadium et cérium ont été préparés par la méthode d'imprégnation. Les systèmes V-Ce-O, ainsi synthétisés ont été caractérisés aux deux états ; oxydé et réduit en utilisant différentes techniques physico-chimiques : DRX, TG-DSC, spectroscopie Raman, RMN de 51V MAS, RPE, SPX, RTP et OTP. Des informations essentielles sur la nature et la stabilisation des différentes espèces de vanadium à la fois en fonction de la teneur en vanadium mais aussi en fonction de la température de traitement des catalyseurs, ont été tirées. Ainsi, pour une faible teneur en vanadium, des chaînes polymériques V-O-V ont été observées. Elles sont en forte interaction avec la cérine et présentent relativement une bonne stabilité dans le domaine de température de 400-550°C. En augmentant la concentration en vanadium, des espèces de surface de type tétraédrique et des cristaux de type V2O5 sont mis en évidence et évoluent, à des températures élevées (>500°C), vers la formation de la phase mixte d'orthovanadate de cérium CeVO4. Ce phénomène a lieu en présence d'un électron piégé dans une vacance d'oxygène proche de la phase CeVO4 et qui peut être considéré comme une sonde de la présence de cette dernière. En ce qui concerne le comportement redox des échantillons, il s'avère que pour une faible teneur en vanaduim, les espèces V-O-V et V2O5 en interaction avec CeO2, sont facilement réductibles tandis que leur réoxydation est partielle et lente. A l'inverse, pour une plus forte teneur en vanadium, les échantillons présentent le même comportement redox que les phases CeVO4 et V2O5 ; à savoir une réduction difficile et une réoxydation plus facile. Néanmoins, il a été mis en évidence qu'une réduction des ions vanadium est facilitée en présence de la cérine et vice versa. Ensuite la réactivité des catalyseurs à base de vanadium et de cérium pour la réaction d'oxydation d'une suie modèle (le noir de carbone)̀ a été évaluée. tous les solides testés se sont révélés actifs et sélectifs en CO2. D'autre part, un effet bénéfique de l'hydratation a été mis en évidence à la fois sur la réactivité et sur la vitesse d'oxydation des échantillons quand ceux-ci contiennent la phase pentoxyde de vanadium (V2O5). En dernier lieu, l'influence des oxydes d'azote (N2O, NO), introduit au mélange gazeux lors des tests, a été suivie. Dans ce cas, l'obtention de vitesse d'oxydation plus élevée en présence de N2O est clairement mise en évidence.

Download or read book Etude de l oxydation du benzenne sur des catalyseurs a base d oxydes de vanadium written by Afif Beydoun and published by . This book was released on 1970 with total page 75 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Etude de l oxydation du benz ne sur des catalyseurs base d oxydes de vanadium written by Afif Beydoun and published by . This book was released on 1970 with total page 75 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Oxydation de divers compos s organiques par le dioxyg ne en milieu aqueux sur catalyseurs base de m taux nobles written by Florence Delanoe͏̈ and published by . This book was released on 1996 with total page 187 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST DE METTRE AU POINT UN SYSTEME CATALYTIQUE HETEROGENE SUSCEPTIBLE, PAR OXYDATION VOIE HUMIDE SOUS OXYGENE, D'ELIMINER DES COMPOSES ORGANIQUES OXYGENES ET AZOTES, REPRESENTATIFS DES POLLUANTS DES EFFLUENTS URBAINS ET INDUSTRIELS. DES TESTS D'OXYDATION DU PHENOL, REALISES SUR LE CATALYSEUR, 1%PT/CEO#2, MONTRENT LE CARACTERE REFRACTAIRE DE L'ACIDE ACETIQUE, SEUL SOUS PRODUIT DE FIN DE REACTION AVEC LE DIOXYDE DE CARBONE. L'OXYDATION DE L'ANILINE SE CARACTERISE PAR LA FORMATION D'INTERMEDIAIRES PRESENTS EN QUANTITE RELATIVEMENT IMPORTANTE. LES PRODUITS DE CONDENSATION DE L'ANILINE GENERALEMENT OBSERVES (AZO, AZOXYBENZENE,...) NE SONT PAS FORMES EN OXYDATION CATALYTIQUE. LE MECANISME RADICALAIRE FAVORISE PAR LE CATALYSEUR RU/CEO#2 CONDUIT DIRECTEMENT A LA FORMATION DE COMPOSES PLUS LEGERS. CONCERNANT L'OXYDATION DE L'ACIDE ACETIQUE, LE METAL JOUE UN ROLE PRIMORDIAL DANS L'ACTIVATION DE LA REACTION. LE RUTHENIUM EST, PARMI LES METAUX DES GROUPES VII ET VIII, CELUI OFFRANT LA MEILLEURE CONVERSION DE L'ACIDE ACETIQUE. IL A ETE DEMONTRE LA NECESSITE D'AVOIR UN SUPPORT CATALYTIQUE DE TYPE SEMI-CONDUCTEUR N, TEL QUE LA CERINE, AFIN DE MAINTENIR LE METAL A L'ETAT REDUIT. DANS LES CONDITIONS GENERALES DE REACTION, L'OXYDATION PAR LE SYSTEME CATALYTIQUE 5%RU/CEO#2 EST TOTALE EN 90 MINUTES DE REACTION. LE ROLE DE L'OXYGENE, LA CONCENTRATION DU REACTIF ET LA TEMPERATURE SUR LA REACTION D'OXYDATION ONT PU ETRE PRECISES PAR UNE ETUDE CINETIQUE COMPLETE. LE DIOXYDE DE CARBONE SOLUBLE PRESENTE UN EFFET INHIBITEUR SUR L'ACTIVITE EN DIMINUANT LA SOLUBILITE DE L'OXYGENE. DEUX PHENOMENES MAJEURS ENTRAINENT LA DESACTIVATION DES CATALYSEURS. ILS SONT MIS EN EVIDENCE PAR DES ANALYSES SPECIFIQUES DES CATALYSEURS VIEILLIS PAR DES CYCLES SUCCESSIFS D'OVH, LA REOXYDATION DU METAL EN RUO#2 ET L'EMPOISONNEMENT DE LA SURFACE DU CATALYSEUR PAR L'ACIDE ACETIQUE. NEANMOINS, UN RETRAITEMENT REDUCTEUR DES CATALYSEURS PERMET DE RECUPERER 90% DE SON ACTIVITE INITIALE

Download or read book OXYDATION DU PROPANE EN ACIDE ACRYLIQUE SUR CATALYSEURS A BASE DE PHOSPHATES DE VANADIUM written by NATHALIE.. GRIBOT PERRIN and published by . This book was released on 1995 with total page 228 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: INDUSTRIELLEMENT, L'OBTENTION D'ACIDE ACRYLIQUE A PARTIR DU PROPANE EST REALISEE EN 3 ETAPES, PROPANEPROPENEACROLEINEACIDE ACRYLIQUE, AVEC DES SYSTEMES CATALYTIQUES ET DES CONDITIONS REACTIONNELLES SPECIFIQUES POUR CHACUNE DE CES ETAPES. LE BUT DE CETTE THESE A ETE DE REALISER DIRECTEMENT LA REACTION D'OXYDATION DU PROPANE EN ACIDE ACRYLIQUE SUR DES CATALYSEURS A BASE DE PHOSPHATE DE VANADIUM ET DE CORRELER LES CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES DU CATALYSEUR AVEC LA SELECTIVITE EN ACIDE ACRYLIQUE. DIFFERENTES CONDITIONS REACTIONNELLES ONT ETE EMPLOYEES: MELANGE FAIBLEMENT PUIS FORTEMENT OXYDANT EN PRESENCE OU NON D'EAU. A 400C, UN MELANGE FORTEMENT OXYDANT (C#3H#8/O#2/H#2O/N#2=1,6/17,8/20/60,6) A PERMIS D'OBTENIR UNE SELECTIVITE DE 30% EN ACIDE ACRYLIQUE POUR 10% DE CONVERSION DU PROPANE APRES ACTIVATION DU PRECURSEURS VOHPO#4-0,5H#2O. IL A ETE MONTRE QUE LA PHASE (VO)#2P#2O#7 ETAIT LA PHASE ACTIVE ET QUE LA PRESENCE EN FAIBLE QUANTITE DE PHASES VOPO#4 PERMETTAIT D'AMELIORER LA SELECTIVITE EN ACIDE ACRYLIQUE. LA PRESENCE DE L'EAU DANS LE MELANGE REACTIONNEL S'EST AVEREE INDISPENSABLE POUR OBTENIR DE L'ACIDE ACRYLIQUE. LE ROLE DE L'EAU, L'INFLUENCE DE LA MORPHOLOGIE DU PRECURSEUR, AINSI QUE L'INFLUENCE DE L'AJOUT DE DOPANTS ONT ETE ETUDIES. CECI A PERMIS DE MONTRER LES LIENS ETROITS EXISTANT ENTRE L'ETAT D'OXYDATION, L'ETAT DE CRISTALLISATION ET L'ACIDITE GOUVERNEE PAR LE DEGRE D'HYDRATATION DES CATALYSEURS V-P-O. CES TROIS PARAMETRES INTERDEPENDANTS SEMBLENT CONDITIONNER LA REACTION D'OXYDATION DU PROPANE EN ACIDE ACRYLIQUE SUR CATALYSEURS V-P-O

Download or read book Oxydation hydrothermale d acide ac tique et de tributylphosphate en l absence puis en pr sence d un catalyseur m tallique written by Emmanuelle Krisner and published by . This book was released on 1998 with total page 368 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OXYDATION HYDROTHERMALE (OH) D'ACIDE ACETIQUE A ETE REALISEE ENTRE 250 ET 340C. DES CATALYSEURS A BASE DE CUIVRE ONT ETE INTRODUITS DANS LE MILIEU REACTIONNEL, AFIN D'ETUDIER LA FORME SOUS LAQUELLE LE CUIVRE EST LE PLUS EFFICACE, (POUR LAQUELLE LE RENDEMENT DE L'OXYDATION D'ACIDE ACETIQUE EST LE PLUS ELEVE). L'ACIDE EST REFRACTAIRE A L'OH NON CATALYSEE. UNE AUGMENTATION DE TEMPERATURE PERMET UNE AMELIORATION DU RENDEMENT. LE CUIVRE EST EN PARTIE CONSOMME OU TRANSFORME AU COURS DE L'OXYDATION. LA CATALYSE FAIT INTERVENIR DES MECANISMES HOMOGENES ET HETEROGENES. L'APPORT DE LA CATALYSE HETEROGENE PAR RAPPORT A LA CATALYSE HOMOGENE EST NEGLIGEABLE. LE CUIVRE SOLUBLE EST LE MEILLEUR CATALYSEUR. L'ETABLISSEMENT DE LA LOI CINETIQUE DE DEGRADATION DE L'ACIDE EN L'ABSENCE, PUIS EN PRESENCE D'IONS CUIVRIQUES A PERMIS DE QUANTIFIER L'EFFET DE LA CATALYSE SUR LA VITESSE DE DEGRADATION DE L'ACIDE. MALGRE L'UTILISATION DE CUIVRE LES RENDEMENTS DE DEGRADATION NE DEPASSENT PAS 85% DANS LES CONDITIONS ETUDIEES. LE CUIVRE A ENSUITE ETE UTILISE DANS L'OH DU TRIBUTYLPHOSPHATE (TBP : SOLVANT UTILISE DANS L'INDUSTRIE NUCLEAIRE). LA REACTION D'OXYDATION DU TBP, DOUBLEE DE LA REACTION D'HYDROLYSE, PRODUIT PEU D'INTERMEDIAIRES REACTIONNELS. PARMI LES MOLECULES FORMEES, ON RETROUVE L'ACIDE ACETIQUE. LE BUTANOL, LE DIBUTYLPHOSPHATE, LES BUTENES, PRESENTS EN QUANTITES VARIABLES, SONT DES INTERMEDIAIRES PROPRES A L'OH DU TBP. L'OH DU TBP, CATALYSEE PAR DU CUIVRE, EN MILIEU ACIDE OU TAMPONNE, A CONDUIT A L'OBTENTION DES MEILLEURS RESULTATS. LA PRESENCE DE CUIVRE AMELIORE LA MINERALISATION DU CARBONE ORGANIQUE EN DIOXYDE DE CARBONE. ELLE CONDUIT A UNE MOINDRE FORMATION D'INTERMEDIAIRES ORGANIQUES EN PHASE GAZEUSE. ELLE FACILITE LA PRODUCTION DE BUTANOL EN ACCELERANT LA VITESSE D'HYDROLYSE DU TBP, ET PERMET UNE REDUCTION DE LA QUANTITE D'ACIDE PRODUIT.

Download or read book tude de nouveaux catalyseurs base d h t ropolyanions pour l oxydation de l isobutane en acide m thacrylique written by Quyen Huynh and published by . This book was released on 2005 with total page 268 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L’oxydation ménagée de l’isobutane en acide méthacrylique et en méthacroléine a été étudiée sur des catalyseurs à base d’hétéropolyanions phosphomolybdiques de structure Keggin. La substitution des protons dans l’acide pur par différents contre-ions a été étudiée et les propriétés physicochimiques (morphologie, structure, composition) des solides obtenus ont été suivies par une série de techniques physiques de façon a caractériser l’environnement de ces contre-ions. Il a été montré que dans le cas du fer, du tellure et du vanadium, ces ions se plaçaient après synthèse à basse température en position de contre-ion sous forme hydratée ou hydroxylée. Sous l’effet du chauffage, la coordination des cations évolue et des ions Fe(OH)2, (TeO) et (VO) sont formés et sont liés a un seul anion de Keggin. Les propriétés catalytiques des composés ont été évaluées entre 310 et 370°C. Les tests catalytiques effectués ont permis la mise au point d’un catalyseur efficace avec un rendement pouvant atteindre 10,5%, les sélectivités en acide méthacryliques et méthacroléine atteignant 65 % pour une conversion de 16,1% à 350°C. L’ajout d’eau a un effet positif sur les performances catalytiques. Des effets de synergie entre phases ont été enfin recherchés. Le but de l’étude était d’obtenir un mélange de phase stable avec une phase active et sélective pour la déshydrogénation oxydante de l’isobutane en isobutène et une phase à base d’hétéropolyanions qui, elle-même active et sélective pour oxyder l’isobutane en acide méthacrylique, permettrait la conversion sélective de l’isobutène formé sur la première phase. Ces essais ont conduit à la mise au point d’un catalyseur plus actif et sélectif que l’hétéropolycomposé utilisé seul avec une des meilleures sélectivité-conversion atteinte à ce jour

Download or read book CATALYSEURS AU VANADIUM written by DAN ION. ENACHE and published by . This book was released on 1999 with total page 169 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES CATALYSEURS AU VANADIUM SONT PREPARES EN FAISANT VARIER LA NATURE DU PRECURSEUR ET LE MODE DE FIXATION DE LA PHASE ACTIVE, ET EN COMPARANT LE SUPPORT CONVENTIONNEL, TIO 2, A LA ZIRCONE. LA FIXATION DU VANADIUM MET EN UVRE, ENTRE AUTRES, LE GREFFAGE D'UN COMPLEXE MOLECULAIRE (L'ACETYLACETONATE DE VANADYLE) ET LE DEPOT D'UNE SOLUTION COLLOIDALE DE V 2O 5, PROCEDE ORIGINAL ; CES PROCEDES SONT COMPARES AUX METHODES CONVENTIONNELLES D'IMPREGNATION PAR LE METAVANADATE D'AMMONIUM ET UN HETEROPOLYACIDE (MO-V). LA DISPERSION DE LA PHASE ACTIVE SUR LES DIFFERENTS ECHANTILLONS EST CORRELEE QUALITATIVEMENT, A L'AIDE DE LA RPE, A L'APPARITION DE LA STRUCTURE HYPERFINE BIEN RESOLUE DES IONS V 4 + ISOLES. LES INFORMATIONS OBTENUES PAR DRX ETANT INSUFFISANTES, LES SPECTROSCOPIES OPTIQUES (UV-VISIBLE-PIR ET IR) ONT PERMIS D'ETABLIR QUE LE VANADIUM EST PRESENT PRINCIPALEMENT SOUS FORME DE V 2O 5 ET LA LARGEUR DE BANDE INTERDITE DE CE SEMI-CONDUCTEUR (GAP) A ETE DETERMINEE (2,3 EV). LA SPECTROSCOPIE XPS CONFIRME QUE LES ECHANTILLONS PREPARES PAR DEPOT DE SOLUTIONS COLLOIDALES SONT LES MIEUX DISPERSES. LES MESURES D'ATD-ATG ET DE DRX MONTRENT CLAIREMENT QUE LA PRESENCE DE V 2O 5 SUR ZRO 2 FAVORISE L'APPARITION DE LA ZIRCONE MONOCLINIQUE. DANS L'OXYDATION MENAGEE DE L'ETHANE A TEMPERATURE MODEREE (200\C), LES CATALYSEURS SUPPORTES SUR L'ANATASE PRESENTENT DES SELECTIVITES ELEVEES EN ACIDE ACETIQUE (80%), MAIS DES RENDEMENTS TRES FAIBLES (0,1%), TANDIS QUE LES CATALYSEURS SUPPORTES SUR ZRO 2 N'EN PRODUISENT PAS DU TOUT. CETTE DIFFERENCE DE COMPORTEMENT EST RELIEE A L'ACIDITE SUPERIEURE DE L'ANATASE PAR RAPPORT A ZRO 2, L'ACIDE ACETIQUE ETANT AINSI MOINS BIEN RETENU PAR LE PREMIER SUPPORT. PAR CONTRE LES PERFORMANCES DES CATALYSEURS DANS LA PRODUCTION D'ETHYLENE SONT NETTEMENT PLUS INTERESSANTES SURTOUT DANS LE CAS DU SUPPORT ZIRCONE ; LES RENDEMENTS ATTEIGNENT 16%, VALEUR SUPERIEURE AUX DONNEES RAPPORTEES DANS LA LITTERATURE. TOUS CES CATALYSEURS SONT ACTIFS A PARTIR DE 200\C ET LEURS PERFORMANCES EN OXYDATION TOTALE S'AMELIORENT QUAND LA PRESSION PARTIELLE D'OXYGENE AUGMENTE, CE QUI SUGGERE DE LES UTILISER EN POST-COMBUSTION AUTOMOBILE.