Download or read book Etude de L influence Du Phosphore Sur Les Propri t s de Catalyseurs D hydrotraitement Base de Ni Mo Et Alumine Pr par s Par Voie Sol gel written by Ryuichiro Iwamoto and published by . This book was released on 1997 with total page 346 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce présent travail a pour objectif l'amélioration des catalyseurs d'hydrotraitement de type nio-moo#3-al#2o#3 par addition de phosphore. La technique sol-gel utilisée permet de préparer des catalyseurs de grande aire spécifique avec des teneurs élevées en p, ni et mo. Dans une première partie bibliographique, le role du phosphore sur les propriétés de catalyseurs a base d'alumine est largement examine et discute. Dans la seconde partie, l'effet de la présence de p dans les catalyseurs mo-p, ni-p et ni-mo-p-alumine est analyse par le biais de caractérisations texturales et structurales combinant la détermination des aires spécifiques et de la porosité, la diffraction des rx et les spectroscopies ir, rmn et de photoélectrons. Les résultats en hydrodésulfuration du thiophène et d'autres tests sur molécules modèles montrent aussi que p induit des effets importants dans ces catalyseurs. Ces effets dependent de la nature du catalyseur, de la quantité de p introduit et de la nature du précurseur utilise. En particulier, il est montre que (i) p améliore la dispersion des phases actives aux fortes teneurs, surtout pour le système ni-mo, (ii) p évite la formation d'aluminate de ni et permet une meilleure disponibilité du ni pour former les phases sulfures, (iii) p provoque la formation de la phase acide alpo#4, (iv) p induit une diminution de la sulfuration du mo et permet de développer de nouveaux sites acides associes a mos#2 et (v) ces sites acides semblent aussi contribuer a améliorer les performances hydrogenantes.

Download or read book Influence de diff rents ajouts alcalins phosphore fluor sur les performances catalytiques d un catalyseur d hydrotraitement de type MoS2 Al2O3 written by Olivier Poulet and published by . This book was released on 1991 with total page 356 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les catalyseurs d'hydrotraitement sont constitués d'un support (alumine gamma), d'une phase active sulfurée (MoS2 ou WS2) et de promoteurs (Ni ou Co). Dans les formulations récentes, d'autres éléments tels le phosphore, le fluor ou les alcalins sont utilisés. L'étude comparative des catalyseurs MoS2/Al2O3 et MoP/Al2O3, MoP/Al2O3, MoNA/Al2O3, MoCs/Al2O3 à partir de tests physico-chimiques (XPS, microscopie électronique) et de réactions telles que l'hydrogénation de l'isoprène et du toluène, l'hydrodéazotation de la pyridine a permis de mettre en évidence quelques aspects fondamentaux du fonctionnement de ces solides: les ajouts (P, F, Na, Cs) sont en interaction avec les groupes hydroxyles superficiels de l'alumine: ils modifient ainsi la dispersion de la phase active sur le support; les ajouts sont également en interaction avec les feuillets de MoS2, certains même (P, F) pourraient participer à l'architecture du feuillet; une étude détaillée de l'HDN de la pyridine en fonction d'une série de catalyseurs MoNa/Al2O3 et MoCs/Al2O3 à teneur en sodium et en césium variable nous a permis de montrer que les sites responsables de l'hydrogénolyse sont différents de ceux responsables de l'hydrogénation

Download or read book Effets de support et de solvant dans l valuation de l activit des catalyseurs d hydrotraitement nickel molybd ne support s sur oxydes mixtes written by Alfredo Guevara Lara and published by . This book was released on 2003 with total page 124 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'objectif de ce travail était d'améliorer les catalyseurs d'hydrotraitement par la mise en oeuvre de supports à base d'oxyde de titane stabilisé et d'expliquer les classements contradictoires rapportés dans la littérature ainsi que de comprendre les effets de solvants. Des supports TiO2-ZrO2 10% et TiO2-Al2O3 5%, possédant des propriétés texturales adaptées à l'hydrotraitement de gazoles, ont été préparés. L'étude de la genèse de la phase active sur le support le support TiO2-Al2O3 5% montre que la présence d'alumine provoque la formation d'une phase NiMoO4 lors de la calcination, résultant en une perte d'activité. Une sulfuration directe sans calcination préalable favorise par contre la formation de la phase active " NiMoS ". Cette observation n'est pas retrouvée sur le support TiO2-ZrO2 10%. La mesure d'activité dans l'hydrogénation de la tétraline a permis d'étudier systématiquement : le protocole de sulfuration, le partage des réactifs entre la phase gazeuse et la phase liquide, l'influence d'un solvant (heptane, dodécane, hexadécane) et de la concentration d'H2S sur l'activité d'un catalyseur NiMo/Al2O3. L'application du modèle de Hougen-Watson montre que l'effet de solvant résulte d'une compétition d'adsorption entre le réactif et le solvant. Cet effet est d'autant plus marqué que l'alcane est lourd. La même étude a été réalisée sur des catalyseurs NiMo/TiO2-Al2O3 5% et NiMo/TiO2-ZrO2 10% ; ces catalyseurs sont plus actifs en phase gazeuse que ceux supportés sur Al2O3. Par contre, en présence de solvants leur activité est moindre mais les constantes relatives d'adsorption du réactif et des solvants ne sont pas modifiées par la nature du support. Ceci indique que la compétition d'adsorption n'est pas en cause dans cette modification d'activité. Toutefois, l'évaluation des constantes de vitesse montre que les solides supportés sur oxyde de titane se désactivent plus rapidement et présentent de ce fait une activité réduite après leur mise en régime. Ce travail illustre l'importance fondamentale du choix des conditions de mesure de l'activité catalytique lors de l'évaluation de nouveaux catalyseurs. Il explique pourquoi des conclusions contradictoires peuvent être tirées de tests d'activité reposant sur une seule mesure effectuée dans des conditions arbitraires.

Download or read book Catalyseurs d hydrotraitement base de Mo support sur alumine written by Cédric Bara and published by . This book was released on 2015 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Etude de l influence d additifs organiques pour la pr paration contr l e de catalyseurs Ni Al2O3 written by Faïza Bentaleb and published by . This book was released on 2012 with total page 234 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les études menées dans cette thèse ont pour objectif de contrôler la préparation de catalyseurs supportés Ni/Al2O3 utilisés en raffinage et en pétrochimie pour l’hydrogénation sélective des alkénylaromatiques et des diènes. Des additifs organiques (acide citrique, sorbitol et glucose) sont ajoutées dans les solutions d’imprégnation des supports, afin d’obtenir une distribution en taille étroite des particules de nickel métallique après réduction. Les catalyseurs sont préparés par imprégnation de supports -Al2O3, avec un séchage (50 ou 120°C) et une calcination sous air (350°C). Les additifs se révèlent pas ou peu complexants dans les solutions d’imprégnation préparées avec le nitrate de nickel. L’acide citrique agit en revanche comme ligand dans des solutions de citrate de nickel préparées avec l'hydroxyde de nickel. Les additifs inhibent la cristallisation des sels de nickel pendant le séchage ; sorbitol et glucose se lient aux ions Ni(II) lors de l’élimination de l’eau. A l’inverse de l’acide citrique, dont les propriétés acides dégradent le support et facilitent la formation de phases nickel – alumine difficiles à réduire, sorbitol, glucose et ligands citrate contribuent à la diminution en taille des particules de NiO après calcination (≤ 4 nm), sans trop abaisser la réductibilité de ces dernières. Ces catalyseurs présentent après réduction des dispersions métalliques supérieures à celles d’un catalyseur de référence préparé sans additif. Leur activité en hydrogénation d’un mélange styrène/isoprène est plus élevée d’un facteur 2 à 3 par rapport au catalyseur de référence

Download or read book Caract risation et quantification de la phase sulfure des catalyseurs d hydrotraitement written by Anne Gandubert and published by . This book was released on 2006 with total page 280 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ces travaux de thèse concernent la caractérisation, la quantification et la genèse par sulfuration de la phase active de catalyseurs d'hydrotraitement CoMo(P) supportés sur alumine et préparés à partir des sels de cobalt des hétéropolyanions CO2Mo10O38H4 6- et P2Mo5O23 6-. Une méthodologie de caractérisation multitechniques des catalyseurs sulfures a été mise au point en étudiant des échantillons CoMoP à 14 % poids en Mo et à rapport atomique Co/Mo variant de 0.1 à 0.7. Cette méthodologie s'appuie principalement sur l' X-ray photoelectron spectroscopy, la microscopie électronique à transmission et les tests d'hydrogénation du toluène. Les phases présentes sur les échantillons ont été identifiées et quantifiées. Le rôle essentiel de la phase mixte CoMoS dans l'activité hydrogénante des catalyseurs a également été confirmé. Le rapport Co/Mo optimal, pour ce type de précurseur, a été déterminé et est proche de 0.3. Pour ce rapport, la phase active CoMoS correspondrait à des feuillets hexagonaux MoS2 avec 100 % des Mo de bord-S et 50 % des Mo de bord-Mo substitués par le Co. La sulfurabilité de précurseurs CoMo(P) à Co/Mo de 0.5, séchés ou calcinés, a ensuite été étudiée entre 20°C et 600°C. Le mécanisme de sulfuration du Mo s'avère différent pour les catalyseurs avec ou sans phosphore. Concernant le Co, le précurseur CoMo séché présente un comportement singulier avec une sulfurabilité du Co en phase CoMoS dès les basses températures nettement supérieure à celle des autres précurseurs. Malgré ces différences de sulfurabilité, les quatre précurseurs présentent leur état de sulfuration optimal entre 300°C et 400 °C, le CoMo séché se distinguant des trois autres par une proportion de phase CoMoS plus élevée. Ces travaux montrent également que la substitution totale des Mo de bord des feuillets par le Co ne conduit pas à une meilleure activité. Le gain d'activité doit passer par une augmentation du nombre de feuillets partiellement promus, nécessitant une meilleure sulfuration du Mo.

Download or read book Etude de l influence des compos s sulfur s sur les catalyseurs d hydrog nation en phase liquide written by Perla Duchesne and published by . This book was released on 1992 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La desactivation des catalyseurs d'hydrogenation par interaction avec les composes sulfures est un phenomene complexe. Des etudes precedentes ont mis en evidence l'importance de la nature de trois facteurs indissociables: le compose sulfure, l'hydrocarbure et le catalyseur. En utilisant des catalyseurs a base de palladium tres disperse supporte sur alumine, le role de chacun de ces trois elements, ainsi que celui des conditions operatoires, ont ete etudies. La comparaison des modes d'interaction respectifs du thiophene, du n-butanethiol et du dibutyldisulfure avec le palladium a fait apparaitre un certain nombre de differences au niveau des mecanismes de decomposition, des conditions operatoires permettant une decomposition, des taux de sulfuration a saturation, de la nature des especes adsorbees soufrees et de la toxicite. L'etude comparee de l'hydrogenation du butadiene-1,3 et de l'isoprene, sur des catalyseurs presulfures, a montre que la toxicite du soufre adsorbe est plus importante dans le cas du butadiene. Cette difference de toxicites, visible essentiellement sur l'evolution de l'activite avec le taux de sulfuration, a ete attribuee a une superposition d'effets geometriques et electroniques du soufre sur les modes d'adsorption de chaque diolefine. En ce qui concerne le role de la nature du catalyseur, une meilleure thioresistance des bimetalliques palladium-or a ete mise en evidence par rapport aux palladium-cuivre, palladium-argent et palladium. Cette thioresistance s'explique a partir de considerations electroniques. Un effet de thioresistance variant avec les conditions operatoires apparait au-dessus d'une temperature critique qui depend de la nature du catalyseur, de celle de l'hydrocarbure et de celle du compose sulfure

Download or read book Influence d additifs et des conditions de sulfuration sur la structure et l activit de catalyseurs d hydrotraitement written by Erwan Le Guludec and published by . This book was released on 2011 with total page 227 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L’influence de l’utilisation d’additifs et des conditions de sulfuration sur la quantité et la nature des phases sulfures de catalyseurs d’hydrotraitement a été étudiée. La méthodologie utilisée pour cette étude consiste à comparer les activités catalytiques mesurées en hydrodésulfuration du thiophène et en hydrodéazotation de la 2,6-dimethylaniline à la quantification des sites de la phase sulfure réalisée par adsorption de monoxyde de carbone suivie par spectroscopie Infrarouge. Trois additifs ont été étudiés dans des conditions standards de sulfuration : le phosphore, l’éthylène diamine et le 1,5-pentanediol. Ces trois additifs se sont avérés avoir des effets différents : (i) l’ajout de phosphore augmente la quantité de sites sulfures formés sans en modifier l’activité intrinsèque ; (ii) l’utilisation d’éthylène diamine augmente la quantité et surtout l’activité intrinsèque des sites sulfures, (iii) l’ajout de pentanediol conduit à la formation d’une quantité plus élevée en site sulfure et peut selon la formulation du catalyseur influer sur l’activité intrinsèque de ces sites. Concernant le pentanediol, à l’aide d’une nouvelle méthode de suivi de la genèse des phases sulfures basée sur la réactivité du sulfure de carbonyle, il a été montré qu’il permet de ralentir la formation des phases MoS2 et CoMoS ce qui serait à l’origine de son effet bénéfique. Enfin, l’étude de catalyseurs sulfurés dans des conditions industrielles a montré que ce type de sulfuration modifie fortement la nature des phases sulfures et l’activité intrinsèque de des sites actifs.

Download or read book Adsorption et d sorption du phosphore des eaux us es par des adsorbants base d alumine written by Nafissatou Idrissa and published by . This book was released on 2023 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail propose une étude sur l'identification et la compréhension des mécanismes d'adsorption et de désorption du phosphore (P) contenu dans les effluents liquides à partir de deux adsorbants à base d'alumine (alumine pure et alumine dopée). La caractérisation est une étape clé pour comprendre le comportement des alumines lors de l'adsorption et la désorption. Pour cela une combinaison de caractérisation physique, chimique, thermique et de surface des alumines a été réalisée. Les expériences d'adsorption ont été réalisées dans un réacteur batch et dans une colonne à lit fixe. Les résultats des expériences d'adsorption en batch ont montré une efficacité d'adsorption du phosphore allant jusqu'à 2 gP/kg soit la quasi-totalité du P introduite pour une concentration initiale en phosphore de 15 mg/L. L'adsorption du phosphore s'effectue en deux étapes : (i) la diffusion à travers le film liquide entourant la particule et (ii) la diffusion dans les pores. Quant aux expériences en colonne l'influence de la hauteur de lit (5 cm, 7,5 cm et 10 cm) sur l'adsorption du phosphore en colonne a été étudiée. Les résultats de ces expériences montrent une capacité d'adsorption du phosphore de l'alumine autour de 20 gP/kg d'alumine pour les 3 hauteurs. Les résultats ont montré que l'augmentation de la capacité d'adsorption de l'alumine n'est pas proportionnelle à l'augmentation de la hauteur de lit d'alumine. L'évolution du pH en sortie de colonne, pour les 3 hauteurs, met en évidence un phénomène d'échange d'ions. Des modèles permettant de décrire la dynamique d'adsorption en colonne ont été appliqués aux résultats expérimentaux afin d'identifier le mécanisme régissant le processus d'adsorption du phosphore (transfert de masse, complexation de surface). Ces résultats montrent que le transfert externe ne limite pas l'adsorption du phosphore mais plutôt la diffusion interne. La caractérisation au microscope électronique à balayage des particules d'alumines saturées montre une distribution homogène du phosphore à l'intérieur et à la surface de la particule. Une étude comparative de désorption a été réalisée à l'échelle laboratoire et à l'échelle pilote. Différents désorbants (solution : saline, acide et basique) ont été testés à l'échelle laboratoire afin de choisir le désorbant le plus efficace. Cette étude a été complétée par un travail de modélisation de la cinétique des processus mis en œuvre. Les résultats montrent que la base forte est le désorbant le plus efficace. Les expériences de désorption à l'échelle laboratoire (0,05 L) ont permis de fixer les conditions opératoires pour les essais à l'échelle pilote (20 L). Les expériences à l'échelle pilote ont permis d'identifier un compromis entre efficacité de désorption et coût. Ainsi 67% du phosphore peut être désorbés avec 0,5 mol/L de NaOH pour un rapport solide-liquide de 40 et un temps de contact de 6h. Une deuxième réutilisation de cette solution de NaOH (0,5 mol/L), a permis de désorber 50% du phosphore pour un rapport solide-liquide de 40 et un temps de contact de 6h. Une estimation économique préliminaire a également été réalisée. Des expériences préliminaires de régénération des alumines à l'échelle laboratoire montrent un rétablissement de 85% la capacité d'adsorption de l'alumine et 45% de la capacité d'adsorption de l'alumine dopée.

Download or read book Rationalisation de l tape d impr gnation de catalyseurs base d h t ropolyanions de molybd ne support s sur alumine written by Jonathan Moreau and published by . This book was released on 2012 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'imprégnation, étape cruciale de la préparation de catalyseurs supportés pour l'hydrotraitement de coupes pétrolières (CoMo / y-Al2O3) , a été étudiée dans ce travail. L'objectif principal a été de déterminer les phénomènes physico-chimiques et les interactions entre la surface du support et les espèces en solution se produisant pendant cette étape puis faire le lien avec l'activité du catalyseur final.La formation directe et la stabilité de la solution (3 Co2+ ; H4Co2Mo10O386-) ont été étudiées de manière poussée en fonction du pH, de la concentration, du rapport Co/Mo. Cela a nécessité le développement de méthodes analytiques quantitatives (spectrométries Raman et UV-visible), réalisées via SIMPLISMA, un algorithme de traitement des données par analyses factorielles. L'étude de l'imprégnation de la solution (3 Co2+ ; H4Co2Mo10O386-) sur y-Al2O3 a mené à une meilleure compréhension de cette étape. Il a été montré que la conservation de cette espèce sur le support dépend principalement de la densité en atomes de Mo / nm2, mais également du rapport Co/Mo et du pH initial de la solution d'imprégnation, tous ces paramètres étant liés entre eux. Cette étude a mis en évidence le rôle majeur du support, via ses propriétés surfaciques.L'intérêt d'utiliser (3 Co2+ ; H4Co2Mo10O386-) pour préparer de tels catalyseurs réside dans la proximité du cobalt et du molybdène. La phase active résultante est très bien dispersée et hautement promue, et ce même si le précurseur est décomposé sur le support lors de l'imprégnation. Enfin, la méthodologie développée au cours de ce travail est transposable à la préparation de tout type de catalyseur supporté.

Download or read book Comparaison des performances catalytiques des syst mes oxydes de Ce Al et Mn dans l oxydation totale des particules carbon es et le vaporeformage du m thanol written by Elias Saab and published by . This book was released on 2007 with total page 190 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les particules carbonées sont une des sources de la pollution atmosphérique. Leur collecte se fait par des filtres à particules suivie par leur élimination par voies catalytiques ou thermiques. Une autre possibilité pour la réduction de la pollution atmosphérique sera de s’orienter vers des sources d’énergies propre en remplacement des énergies fossiles. Dans ce but, des catalyseurs à base de cérium, aluminium et manganèse ont été étudiés dans la combustion du noir de carbone ainsi que dans la réaction de vaporeformage du méthanol afin de produire de l’hydrogène pour les piles à combustibles. Concernant la combustion du noir de carbone, deux types de contacts entre les particules de carbone et le catalyseur ont été étudiés. Le contact faible et le contact fort. Le noir de carbone est caractérisé par la présence de centres paramagnétiques intrinsèques qui sont sensibles à l’oxygène de l’air. La formation de nouvelles espèces attribuables à des spins paramagnétiques localisés à l’interface du catalyseur-NC, est mise en évidence suite au contact fort entre les deux solides. Dans ces conditions, la cérine et contrairement à l’alumine, se montre performante dans la réaction de combustion du noir de carbone. Des catalyseurs xMn/Ce et xMn/Al (x allant de 10-4 à 1) ont été préparés et activés à 600°C. L’ajout de manganèse améliore la réactivité catalytique de ces solides vis-à-vis de la combustion du noir de carbone. L’augmentation de la teneur en manganèse rend l’oxydation du noir de carbone possible à des températures proches de celles obtenues dans un pot d’échappement. Les catalyseurs présentent essentiellement la phase Mn2O3 à leur surface avec une présence plus marquée d’espèces Mn(II) dans le cas de l’alumine par rapport à la cérine. La mise en contact du noir de carbone avec le manganèse déposé sur la cérine provoque la réduction des espèces manganèse et contribue à la réactivité de ces solides. La faible réactivité des catalyseurs Mn/Al a été expliquée par la forte stabilité des espèces manganèse se trouvant sur l’alumine. Tout ces catalyseurs sont totalement sélectifs pour la formation du CO2. Les performances catalytiques de ces solides utilisés dans la réaction de vaporeformage du méthanol pour la production de l’hydrogène gazeux, restent en dessous de celles obtenues pour des catalyseurs à bases d’oxydes de métaux de transition (Cr, Co, Ni, Mo,...) considérés comme l’état de l’art actuel dans ce domaine. Néanmoins, des catalyseurs à base de cuivre imprégné sur un système binaire cérine-alumine, se montrent très performants et prometteurs pour la production de H2 alimentant les piles à combustibles.