Download or read book D veloppement de r actions mod les pour la caract risation de l acido basicite de catalyseurs et d adsorbants written by Sonia Carré and published by . This book was released on 2008 with total page 155 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les alumines sont très largement utilisées dans les procédés industriels, les propriétés acido-basiques de ces solides jouent un rôle dans le développement de nouveaux catalyseurs, il est donc important de bien connaître leurs propriétés. Ces oxydes sont généralement caractérisés par des méthodes physico-chimiques classiques, la plus employée étant l’adsorption (désorption) de molécules sondes suivie par spectroscopie infrarouge. Cependant les conditions étant assez éloignées des conditions de catalyse, il est souvent difficile de prévoir le comportement réel d’un catalyseur. L’utilisation de réactions modèles, dont les conditions de caractérisation sont plus proches de la catalyse, permet de mieux appréhender les propriétés acido-basiques des catalyseurs. L’objectif de cette étude est de développer des réactions modèles permettant de caractériser simultanément l’acidité et la basicité de diverses alumines de transition. Des études ont montré que les réactions de transformation du mélange cyclopentanol et cyclohexanone permettent d’estimer l’acido-basicité de catalyseurs. En effet deux réactions se produisent, d’une part un transfert d’hydrogène (TH) sur les sites basiques, et d’autre part les deux alcools présents se déshydratent sur les sites acides (DES). Les résultats ont montré qu’à 250°C, il est possible en une seule réaction de déterminer les propriétés acide et basique des alumines de transition et qu’il est possible de distinguer les alumines en 2 groupes : d’une part les alumines ŋ, γ et δ qui possèdent un caractère acido-basique voisin, et d’autre part les alumines θ et α qui possèdent un caractère basique plus marqué.

Download or read book Etude des param tres influen ant la r activit de bases inorganiques faibles written by Damien Cornu and published by . This book was released on 2012 with total page 259 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les enjeux actuels pour la valorisation de dérivés de la biomasse donnent à la catalyse hétérogène basique un intérêt nouveau. Dans la mesure où des relations complexes peuvent exister entre la performance d’un catalyseur hétérogène basique et sa force déprotonante, une étude des critères qui influencent la réactivité des solides dans des réactions modèles de basicité et dans une réaction modèle de transestérification a été entreprise. Il apparaît que les réactions faisant intervenir des réactifs faiblement acides (dans notre cas, un alcène), ne peuvent être réalisées que sur des sites qui peuvent interagir fortement avec les acides de Brønsted. Ces sites ne peuvent pas être caractérisés par la force de leur interaction avec une sonde CO2, car nous avons montré que les échelles de basicité selon Lewis et selon Brønsted étaient différentes. En revanche, dans le cas de réactions faisant intervenir des acides plus forts, tels des alcools, plusieurs facteurs sont à considérer. Par exemple, dans la catalyse de la transestérification, la présence de sites pouvant réagir selon une voie acide peut augmenter la puissance catalytique des solides. Par ailleurs, cette étude a permis de dégager des tendances générales sur la structure et la réactivité basique de l’oxyde de magnésium en fonction de son recouvrement en adsorbats hydroxyles et carbonates. Quatre types de carbonates adsorbés ont pu être identifiés, ce qui a permis de mettre en évidence la formation de plans (110) après certains prétraitements. Ces plans, très réactifs, sont particulièrement intéressants pour la catalyse hétérogène basique.

Download or read book Synth se et caract risation de catalyseurs acido basiques par greffage covalent sur supports carbon s Application dans le domaine de la valorisation de mol cules bio sourc es written by Minrui Xu and published by . This book was released on 2019 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les applications de catalyseurs homogènes sont généralement limitées dans les processus chimiques industriels en raison des déchets massifs et de la séparation du catalyseur avec les matières premières et les produits au cours des processus de production industrielle. En conséquence, l'hétérogénéisation de catalyseurs homogènes sur des supports solides a souvent été étudiée et s'est révélée plus prometteuse pour les applications industrielles. Néanmoins, non seulement la synthèse complexe du catalyseur, mais également les faibles charges de sites actifs et les faibles rendements qui en résultent contribuent au coût élevé des catalyseurs supportés. Pour remédier à la déficience de la catalyse sur support, les scientifiques ont travaillé sur la fonctionnalisation directe du support solide via la construction de liaisons covalentes. Parmi les approches de fonctionnalisation à l'étude, la chimie du diazonium développée par Griess devient de plus en plus populaire et attrayante puisque cette méthode prometteuse permet de greffer différentes motifs organiques sur divers supports solides. Au cours des dernières années, la fonctionnalisation des matériaux carbonés a été largement développée car le carbone est un matériau peu coûteux et largement disponible. Dans ce travail, la fonctionnalisation spontanée de matériaux carbonés (Darco KB-G; Norit SX2 et Vulcan XC72) a conduit à des solides basiques ou acides en greffant respectivement différents groupements aminophényle (phénylimidazole; N, N, diméthylaniline, aniline, phénylmorpholine) pour les solides basiques et le groupe phényle sulfonique pour les solides acides, via la chimie du diazonium.Les solides fonctionnalisés ont été caractérisés par différentes techniques (analyse élémentaire, adsorption-désorption de N2, ATG, MEB, FT-IR, XPS et Spectroscopie de Raman) et utilisés dans différentes réactions modèles pour valoriser des molécules plateformes bio-ressourcées, en particulier le furfural. Par exemple, la condensation de Knœvenagel entre le furfural et le malononitrile dans des conditions douces conduisant au 2-furanylméthylène malononitrile et à l'eau, illustre l'utilité et l'efficacité de ces nouveaux solides basiques. Le solide basique Darco-0.5PDA a montré une activité catalytique élevée lors de la condensation du furfural et du malononitrile par Knœvenagel dans des conditions expérimentales douces (40 °C, Patm). Les performances catalytiques des solides acides fonctionnalisés ont été évaluées dans la réaction d'acétalisation du dodécylaldéhyde avec l'éthylène glycol à 60 °C à pression atmosphérique dans des conditions classiques et PIC (Pickering Interfacial Catalysis) sans solvant. Les expériences montrent que les émulsions de Pickering dodécyl aldéhyde / éthylène glycol solides sont stabilisées par l'acide amphiphile synthétisé et démontrent une bonne stabilité et une bonne activité dans une acétalisation biphasique sans solvant.

Download or read book D veloppement de catalyseurs h t rog nes pour la r action de d shydratation de l acide lactique en acide acrylique written by Thomas Bonnotte and published by . This book was released on 2015 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: A l'heure de la transition énergétique, la production d'un grand nombre d'intermédiaires chimique pétrosourcés est désormais remise en question en vue de l'inévitable épuisement des ressources fossiles. La principale alternative est l'utilisation de la biomasse, ressource complexe chimiquement et qui nécessite de repenser les réactions chimiques impliquées. L'un de ces intermédiaires, l'acide acrylique, peut être produit par déshydratation en phase gaz de l'acide lactique. En étudiant cette réaction, nous avons montré les principaux obstacles que représente cette réaction : la forte sensibilité de l'acide lactique à l'activation thermique favorise la formation de produits secondaires (acétaldéhyde, acide propionique) et des phénomènes de polymérisation. Enfin, cette réaction nécessite une fine association de sites acides et basiques et non pas un catalyseur acide comme c'est souvent le cas pour une déshydratation. Nous avons donc synthétisé, modifié et testé un ensemble de catalyseurs avant de nous focaliser sur un matériau très versatile, les hydroxyapatites. Nous avons étudié ces apatites, que nous avons modifiées en substituant efficacement les ions OH- par des ions F-. Cette substitution s'est avérée être un atout pour la réaction, améliorant à la fois la sélectivité en acide acrylique tout en diminuant la formation indésirable de l'acétaldéhyde. La caractérisation de nos matériaux montre un impact de cette substitution sur la cristallinité, la surface et le rapport Ca/P, paramètre majeur modulant les propriétés acides et basiques des apatites. L'adsorption de propyne suivie par FTIR suggère une adsorption concertée de l'acide lactique sur ces sites acides et basiques.

Download or read book CARACTERISATION DE CATALYSEURS ACIDES A L AIDE DE REACTIONS MODELES written by GILLES.. BOURDILLON and published by . This book was released on 1985 with total page 127 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: REACTIONS AVEC DES HYDROCARBURES SATURES, ETHYLENIQUES, AROMATIQUES, PUIS CLASSEMENT EN FONCTION DE LA FORCE DES SITES ACIDES. EXEMPLE: OFFRETITE POUR UN CRACKING INDUSTRIEL

Download or read book Activation lectrophile des alcynes vis vis de l attaque de nucl ophiles carbon s catalys e par les acides de Bronsted written by Julien Gicquiaud and published by . This book was released on 2019 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce manuscrit présente une étude de réactions de cycloisomérisation, respectant les principes de la chimie verte, reposant sur l'activation électrophile d'alcynes en présence d'acides de Brønsted achiraux et chiraux via la formation intermédiaire d'un cation vinylique et l'attaque de ces derniers par des nucléophiles carbonés. L'emploi d'une quantité catalytique d'acide de Brønsted avec des substrats de types 2-éthynylbiaryles a permis d'accéder à des dérivés de type phénanthrène avec des rendements bons à excellents dans des conditions douces. Une très grande activité ainsi que des différences de chimio- et de régiosélectivité ont été observées par rapport aux catalyseurs de la famille des acides de Lewis carbophiles.L'emploi d'un groupement directeur substituant la fonction alcyne, le groupement 2-naphtolyle, a permis d'augmenter la basicité de l'alcyne, de fixer le site de protonation et de créer des liaisons hydrogène avec le catalyseur, ce qui ouvre la voie au développement d'une version asymétrique de ces réactions de cycloisomérisation. En présence d'acides de Brønsted chiraux, notamment les N-triflylphosphoramides, la synthèse énantiosélective de phénanthrènes atropoisoméres a été réalisée avec d'excellents rendements et de bons excès énantiomériques. Une version intermoléculaire d'hydroarylation d'alcynes en présence des mêmes catalyseurs a conduit à la synthèse d'alcènes atropoisomériques avec d'excellents rendements et énantiosélectivités.L'utilisation d'un groupement directeur sur l'alcyne a aussi permis, pour la première fois, le développement de réactions de cycloisomérisations d'énynes catalysées par les acides de Brønsted impliquant la protonation initiale sélective de la fonction alcyne. Plusieurs familles de dérivés polycycliques ont ainsi été obtenues avec de bons rendements et des énantiosélectivités modérées.Les réactions de cycloisomérisation en présence de catalyseurs sont connues des chimistes pour être citées comme des réactions modèles respectant plusieurs principes de la chimie verte tel que l'économie d'atome, la limitation des déchets et le principe de catalyse. Cependant, aucune preuve quantitative n'est avancée par les chimistes pour comparer la durabilité des voies de synthèse développées au sein de leurs laboratoires respectifs. Plusieurs paramètres monocritères ainsi que des méthodes dites multicritères ont été développés pour répondre à cette problématique de quantification environnementale.L'analyse du cycle de vie (ACV) est la méthode standardisée de référence permettant de quantifier des impacts environnementaux (ex. changement climatique, toxicité, utilisation de ressources) d'un produit sur son cycle de vie. L'ACV a déjà été appliquée aux développements de la chimie verte pour comparer la durabilité de réactions chimiques, ou à des fins d'éco-conception. Cependant, il n'est pas trivial d'utiliser l'ACV à l'échelle du laboratoire car elle nécessite (i) des données difficiles d'accès pour le chimiste (ii) des étapes de modélisation supplémentaires pour estimer les impacts potentiels à l'échelle industrielle (iii) nécessite l'expertise d'un praticien en ACV. [...].

Download or read book Hydrolyse acido catalys e d ac tals written by Samir Mseddi and published by . This book was released on 1988 with total page 252 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: ETUDE DE L'HYDROLYSE ACIDO-CATALYSEE DES ACETALS EN MILIEU HETEROGENE AFIN DE CARACTERISER ET DE MESURER L'ACIDITE DES ACIDES SOLIDES (ZEOLITHES, ARGILES ET RESINES) EN MILIEU AQUEUX. IL A ETE MONTRE QUE LE MECANISME DE LA REACTION EN MILIEU HETEROGENE EST SEMBLABLE A CELUI PROPOSE EN MILIEU HOMOGENE; CELA A PERMIS D'ACCEDER EN PARTICULIER A LA FORCE ACIDE DU SOLIDE ET A L'ACTIVITE DES SITES ACIDES

Download or read book R duction de compos s carbonyl s par transfert d hydrog ne sur catalyseurs solides written by Mohamed Berkani and published by . This book was released on 1995 with total page 98 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL ETAIT D'UTILISER DES ALCOOLS COMME DONNEURS D'HYDROGENE POUR REDUIRE LE GROUPE CARBONYLE D'ALDEHYDES OU DE CETONES, EN PHASE VAPEUR ET EN DYNAMIQUE. LE TRANSFERT D'HYDROGENE D'UN ALCOOL A UN COMPOSE CARBONYLE, BIEN CONNU EN CHIMIE ORGANIQUE (REACTION DE MEERWEIN-PONNDORF-VERLEY) EST CATALYSE PAR LES BASES. NOUS AVONS DONC SELECTIONNE POUR CETTE ETUDE PLUSIEURS CATALYSEURS SOLIDES BASIQUES: OXYDE DE MAGNESIUM, ALUMINE, ALUMINE IMPREGNEE PAR DE LA POTASSE, ZEOLITHES PLUS AU MOINS BASIQUES. L'ALCOOL CHOISI EST LE CYCLOPENTANOL. UNE ETUDE THERMODYNAMIQUE PREALABLE A MONTRE QUE LE TRANSFERT D'HYDROGENE ENTRE LE CYCLOPENTANOL ET UNE CETONE MODELE (LA CYCLOHEXANONE) ETAIT TOUT A FAIT POSSIBLE, MAIS DEPENDAIT DE VARIABLES OPERATOIRES TELLES QUE LA TEMPERATURE DE REACTION ET LES PRESSIONS PARTIELLES DES REACTIFS. LES EXPERIENCES PRELIMINAIRES REALISEES SUR LES DIFFERENTS CATALYSEURS ONT CONFIRME LES RESULTATS DE CETTE ETUDE. PARALLELEMENT AU TRANSFERT D'HYDROGENE QUI SE PRODUIT SUR LES SITES BASIQUES, ON OBSERVE UNE AUTRE REACTION: LA DESHYDRATATION DES ALCOOLS (LE CYCLOPENTANOL ET LE CYCLOHEXANOL FORME) SE PRODUISANT SUR LES SITES ACIDES DES CATALYSEURS. CECI NOUS A PERMIS D'ETABLIR UNE ECHELLE DE BASICITE/ACIDITE DES CATALYSEURS UTILISES. LES RESULTATS DES TESTS CATALYTIQUES SONT EN PARFAIT ACCORD AVEC LES MESURES D'ACIDITE ET DE BASICITE DES CATALYSEURS REALISEES INDEPENDAMMENT SOIT PAR VOIE CATALYTIQUE SOIT PAR VOIE PHYSICO-CHIMIQUE. LA TRANSFORMATION DU MELANGE ALCOOL-CETONE PEUT DONC ETRE UTILISEE COMME REACTION MODELE POUR CARACTERISER LES CATALYSEURS ACIDO-BASIQUES. NOUS AVONS ENFIN ESSAYE D'UTILISER LE TRANSFERT D'HYDROGENE POUR REDUIRE SELECTIVEMENT LE GROUPE C=O DE DIFFERENTS DERIVES CARBONYLES INSATURES. LES RESULTATS OBTENUS MONTRENT QUE CETTE REACTION EST POSSIBLE, MAIS IL SEMBLE QUE LA STRUCTURE DU COMPOSE CARBONYLE (POSSIBILITE DE CYCLISATION, CONJUGAISON DE LA DOUBLE LIAISON,) JOUE UN ROLE TRES IMPORTANT DANS SON MODE DE TRANSFORMATION

Download or read book Catalyse acido basique written by Christian Marcilly and published by TECHNIP OPHRYS EDITIONS. This book was released on 2003 with total page 474 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Iron modified mesoporous silica as efficient heterogeneous lewis acid catalysts written by Wan Xu and published by . This book was released on 2018 with total page 101 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les catalyseurs hétérogènes acides de Lewis ont principalement attiré beaucoup d'attention à cause de leurs applications dans de nombreux processus chimiques tels que le raffinage de pétrole. De plus, la facilité de séparer avec la phase liquide, et peu de déchets dangereux générés dans les processus répondent aux exigences de la chimie verte. Par conséquent, il est nécessaire de concevoir les catalyseurs acides de Lewis de façon simple, efficace, et peu couteux. Pour ce faire, la silice mésoporeuse peut agir comme support potentiel pour ce type de catalyseurs hétérogènes. La silice mésoporeuse possède les propriétés physiques et chimiques adaptées tel que la surface spécifique élevés, le volume de pore grand, la taille des pores accordable et ajustable, et la facilité de fonctionnalisation de la surface. Par conséquent, l'objectif de cette thèse est d'explorer un procédé de synthèse facile pour préparer 'un catalyseur d'acide de Lewis hétérogène efficace en utilisant la silice mésoporeuse ordonnée fonctionnalisé par des métaux peu couteux. Pour cela, les silices mésoporeuses du type MCM-41, et SBA-15 ont été choisis comme supports de catalyseur. Par la suite, Fe- MCM-41 et Fe-SBA-15 ont été correctement synthétisé en utilisant un procédé polyvalent. Le traitement de l'ammoniac au cours de la synthèse a été trouvé être un moyen efficace d'augmenter la teneur en fer tout en préservant la dispersion convenable des cations métalliques. Les paramètres physicochimiques de la silice mésoporeuse finale contenant du fer ont été obtenus par l'analyse d'adsorption-désorption d'azote à la base température, et l'environnement de la coordination des éléments en fer a été validé par la spectroscopie de UV-Vis réflectance diffusée et la spectroscopie photoélectronique à rayons X. L'acidité de surface a été sondé à l'aide des indicateurs de Hammett. Pour distinguer en outre les sites acides de Lewis sur la surface, l'adsorption de pyridine suivie par FTIR a été mise en oeuvre. Ces catalyseurs préparés ont été criblés dans la réaction d'aldolisation de Mukaiyama, qui est une réaction modèle catalysée par l'acide de Lewis. L'activité catalytique acide de Lewis des matériaux était peaufinées et les produits aldol ont été obtenus avec un bon rendement et la sélectivité. De plus, les catalyseurs hétérogènes sont très stables et peuvent être réutilisés au moins neuf fois en conservant l'activité catalytique.

Download or read book CARACTERISATION DES CATALYSEURS DE CRAQUAGE A L AIDE DE REACTIONS MODELES written by Alain Gallet and published by . This book was released on 1986 with total page 130 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DETERMINATION DE LA FACE ACIDE NECESSAIRE A LA CATALYSE A 200 NON=C ET 350 NON=C LORS DU TRANSFERT D'HYDROGENE ET DE L'ISOMERISATION DU CYCLOHEXENE, EN VUE DE COMPLETER UNE SERIE DE REACTIONS DE CARACTERISATION DE L'ACTIVITE DE CATALYSEURS SOLIDE ALUMINE-SILICE. INFLUENCE DU TRAITEMENT DE REGENERATION ET DU RAPPORT ALUMIN NONESILICE SUR L'ACIDITE DU CATALYSEUR

Download or read book UTILISATION DE REACTIONS TESTS POUR L ETUDE DES CARACTERES ACIDO BASIQUE ET OXYDO REDUCTEUR D OXYDES METALLIQUES CARACTERISATION DES PROPRIETES SUPERFICIELLES DE LA ZIRCONE written by DJELLOUL.. HAFFAD and published by . This book was released on 1997 with total page 147 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: TROIS REACTIONS TESTS : REDUCTION DU BENZOATE DE METHYLE EN BENZALDEHYDE, TRANSFORMATION DU BENZALDEHYDE ET TRANSFORMATION DE L'ISOPROPANOL, ONT ETE ETUDIEES SUR PLUSIEURS OXYDES METALLIQUES SIMPLES : MGO, ZNO, AL#2O#3, V#2O#3, CR#2O#3, FE#2O#3, SIO#2, TIO#2, ZRO#2, CEO#2 ET V#2O#5, DE PROPRIETES SUPERFICIELLES DIFFERENTES. LES RESULTATS CATALYTIQUES ONT ETE CORRELES A CES PROPRIETES SUPERFICIELLES PERMETTANT D'ACCEDER A LA NATURE DES SITES IMPLIQUES DANS CES REACTIONS. LA PREMIERE REACTION PORTE SUR LA REDUCTION DU BENZOATE DE METHYLE EN BENZALDEHYDE ET TRADUIT BIEN LE CARACTERE REDOX DES OXYDES ETUDIES. DE PLUS L'APPARITION DE PRODUITS SECONDAIRES, PROVENANT NECESSAIREMENT DU BENZALDEHYDE, REND COMPTE DES PROPRIETES ACIDO-BASIQUES DE SURFACE. LA TRANSFORMATION DU BENZALDEHYDE SE PRODUIT SOUS HELIUM ET SOUS DIHYDROGENE : SOUS FLUX D'HELIUM, DANS LE CAS DES OXYDES BASIQUES MGO, ZRO#2 ET CEO#2 LA TRANSFORMATION DU BENZALDEHYDE EN ALCOOL N'EST PAS CATALYTIQUE. ELLE FAIT INTERVENIR DES GROUPEMENTS OH BASIQUES FORTS DE SURFACE PAR LA REACTION DE CANNIZZARO. SOUS DIHYDROGENE, LES OXYDES SUSCEPTIBLES DE SE REDUIRE SONT ACTIFS. LA SELECTIVITE DE CETTE REACTION A PERMIS DE PRECISER LE CARACTERE ACIDO-BASIQUE DE LA SURFACE. LE TOLUENE SE FORME SUR LES OXYDES ACIDES V#2O#3, FE#2O#3 ET TIO#2 ALORS QUE L'ALCOOL BENZYLIQUE APPARAIT SUR LES OXYDES BASIQUES ZNO ZRO#2 ET CEO#2 AINSI QUE SUR CR#2O#3 DONT LE CARACTERE BASIQUE EST ACQUIS APRES UN TRAITEMENT REDUCTEUR. LA ZIRCONE EST UN CAS PARTICULIER, LA REACTION DEVIENT CATALYTIQUE DU FAIT DE LA REDUCTION PAR L'HYDROGENE DES ESPECES BENZOATE DE SURFACES. LA TROISIEME REACTION, LA TRANSFORMATION DE L'ISOPROPANOL EST UNE REACTION SENSIBLE A L'ATMOSPHERE UTILISEE (HELIUM, DIHYDROGENE ET AIR) : SOUS HELIUM, LA CONVERSION DE L'ISOPROPANOL EN PROPENE A T

Download or read book Caract risation l aide de r actions mod les des catalyseurs tr s acides du type H mord nite et zircone sulfat e written by Manh Trung Tran and published by . This book was released on 1997 with total page 178 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF EST LA MISE AU POINT DE REACTIONS MODELES PERMETTANT DE CARACTERISER A BASSE TEMPERATURE DES CATALYSEURS TRES ACIDES TELS QUE LES MORDENITES ET LES ZIRCONES SULFATEES. LE MECANISME DES REACTIONS CHOISIES (TRANSFORMATION DU N-HEPTANE, DU N-HEXANE DU N-BUTANE ET DU PROPANE) A D'ABORD ETE ETABLI. LA DISTRIBUTION DES PRODUITS ET LES ORDRES DE REACTIONS MONTRENT QUE LES TRANSFORMATIONS DU PROPANE ET DU N-BUTANE SONT ESSENTIELLEMENT BIMOLECULAIRES, CELLES DU N-HEXANE ET DU N-HEPTANE ETANT MONOMOLECULAIRES. TOUTEFOIS DANS CE DERNIER CAS, LES PREMIERES ETAPES MONOMOLECULAIRES SONT SUIVIES DE LA TRANSFORMATION BIMOLECULAIRE TRES RAPIDE DES PRODUITS PRIMAIRES DE CRAQUAGE. CES REACTIONS ONT ETE UTILISEES POUR CARACTERISER DES SERIES DE MORDENITES DESALUMINEES (RAPPORTS SI/AL ALLANT DE 6,6 A 80) ET DE ZIRCONES SULFATEES (TENEURS EN SOUFRE ALLANT DE 1 A 2,5 % EN POIDS SELON LA TEMPERATURE DE CALCINATION). DANS LE CAS DES MORDENITES, L'EFFET DE L'HYDROGENE PERMET DE MONTRER QUE SI LA TRANSFORMATION DU N-BUTANE EST POUR L'ESSENTIEL BIMOLECULAIRE, L'ISOMERISATION MONOMOLECULAIRE TRES DIFFICILE DE CET ALCANE SE PRODUIT EGALEMENT MAIS TRES LENTEMENT. CES ZEOLITHES POSSEDERAIENT DONC QUELQUES SITES TRES FORTS. AVEC LES ZIRCONES SULFATEES, L'EVOLUTION DES ACTIVITES AVEC LA TEMPERATURE DE CALCINATION N'EST PAS CELLE ATTENDUE DE LA FORCE ET DE LA CONCENTRATION DES SITES PROTONIQUES DETERMINEES PAR IR. CETTE EVOLUTION ANORMALE SEMBLE ETRE LIEE A UNE DESACTIVATION INITIALE TRES BRUTALE DES CATALYSEURS CALCINES A BASSE TEMPERATURE. CELLE-CI SERAIT DUE PLUTOT A LA CONSOMMATION TRES RAPIDE DE SITES PROTONIQUES POUR LA PRODUCTION D'H#2S QU'A LEUR EMPOISONNEMENT PAR DEPOT DE COKE. BIEN QUE LES SITES ACIDES DES ZIRCONES SULFATEES NE SEMBLENT PAS PLUS FORTS QUE CEUX DES MORDENITES ET QU'ILS SONT BEAUCOUP MOINS NOMBREUX, CES SOLIDES SONT CURIEUSEMENT PLUS ACTIFS A BASSE TEMPERATURE QUE LES MORDENITES. CETTE PLUS GRANDE ACTIVITE S'EXPLIQUE CERTAINEMENT PAR LA POSSIBILITE D'INITIATION A BASSE TEMPERATURE DE LA TRANSFORMATION DES ALCANES SUR LES SITES OXYDANTS DES ZIRCONES SULFATEES.

Download or read book Catalyse Acido Basique written by and published by Ed. Techniques Ingénieur. This book was released on with total page 14 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book R le de la paire acide base vis vis de la r activit de faujasites alcalines Y X et LSX de basicit variable written by Jean-François Groust and published by . This book was released on 2007 with total page 170 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail porte sur l’influence de la paire acide-base de Lewis des faujasites Y, X et LSX échangées avec différents cations alcalins, vis à vis de leur réactivité en tant que catalyseurs basiques. En première approche, la réaction modèle de décomposition du méthylbutynol est utilisée pour évaluer leur basicité, menant à la décomposition de cette molécule en acétone et acétylène. Un suivi par spectroscopie infrarouge operando permet de décrire le rôle des paires acide-base et de mettre en évidence l’influence majeure du cation alcalin en tant qu’acide de Lewis lors d’une réaction successive de condensation aldolique de l’acétone. Ces catalyseurs montrent par ailleurs une réactivité en oxydation catalytique du dichlorométhane, celle-ci présentant un intérêt environnemental pour la destruction des composés organiques volatils (COV). Additionnés de platine, ces catalyseurs permettent une oxydation totale en CO2. L’augmentation de la basicité de ces catalyseurs mène à une plus forte conversion du dichlorométhane. Pour une valeur limite de charge partielle sur l’oxygène, la conversion du dichlorométhane est maximale (NaLSX).

Download or read book R actions d hydrog nation et d hydrod azotation de mol cules mod les sur catalyseurs Mo et NiMoAl2O3 written by Abdelhak Kherbeche and published by . This book was released on 1990 with total page 109 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'étude comparative des catalyseurs mos2al2o3 et nimoal2o3, à partir de réactions tests telles que: l'hydrogénation de l'isoprène, l'hydrogénation du toluène et l'hydrodéazotation de la pyridine, a permis de mettre en évidence quelques aspects fondamentaux du fonctionnement de ces solides. 1) le nombre d'insaturations de coordination entourant le métal, c.u.s., est fondamental pour l'activité du catalyseur. Ce nombre dépend de la température de prétraitement à laquelle est soumis le catalyseur. L'optimum d'activité en hydrogénation de l'isoprène est obtenu pour 3 c.u.s., celui en hydrogénation du toluène pour 2 c.u.s. Pour la réaction d'hdn de la pyridine, l'optimum est intermédiaire entre ces 2 valeurs. 2) le rôle du nickel est ambigu puisqu'il promeut fortement l'activité en hydrogénation du toluène, faiblement celle de la pyridine et inhibe celle de l'isoprène. L'apparition de soufres pontés, peu labiles, situés entre le nickel et le molybdène aux températures de prétraitement élevées peut être l'explication de ces phénomènes. Enfin, l'étude détaillée des sélectivités obtenues dans la réaction d'hdn de la pyridine pour différentes températures de prétraitement, a permis de proposer 2 voies pour le mécanisme de formation du pentane: la voie à 2 étapes successives avec passage par la pipéridine est importante aux basses températures : la voie b hydrogénolyse directe devient prépondérante aux températures élevées

Download or read book D veloppement de catalyseurs monolithiques structur s du type Co C mousse pour le proc d de synth se Fischer Tropsch written by Amel Cydric Ghogia and published by . This book was released on 2021 with total page 341 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La consommation mondiale d'énergie, en particulier celle d'origine fossile, ne cesse d'augmenter en raison de la croissance démographique rapide et du développement industriel. Afin de répondre à cette demande croissante en énergie, de façon durable, la synthèse Fischer-Tropsch (FTS) est une voie alternative qui permet la conversion du gaz de synthèse biosourcé (H2/CO) en hydrocarbures liquides ayant un faible impact environnemental. Ce gaz de synthèse peut être produit par la gazéification de la biomasse ou par le reformage catalytique du biogaz issu de la digestion anaérobie. La FTS est un procédé fortement exothermique et peut rencontrer des problèmes liés aux pertes de charge au sein de réacteurs tubulaires à lit fixe. L'exothermicité de la réaction entraine la formation de points chauds qui contribuent à la désactivation du catalyseur et à une perte en productivité du procédé. De plus, le contrôle de la sélectivité est également un enjeu majeur en FTS. Cette étude porte sur le développement de catalyseurs multi-composants innovants pour la FTS. Les catalyseurs contiennent des nanoparticules de cobalt de morphologie particulière contrôlée, qui sont dispersées sur des matériaux carbonés (Co/C), ces derniers étant fixés sur la surface de mousses métalliques dont la forme, la taille et la porosité sont contrôlables. Ces catalyseurs ont été produits en se basant sur des études qui ont permis une optimisation de leurs caractéristiques. Dans un premier temps, une étude sur le choix du type de support carboné a été réalisée. Pour cela, différents catalyseurs à base de cobalt supportés sur des supports carbonés oxydés (nanotubes de carbone CNT, matériau fibreux FM et nanofibres de carbone CNF) ont été préparés, caractérisés et testés en FTS. Les supports CNT et FM ont été retenus car les catalyseurs correspondants présentent les meilleures performances en FTS grâce au phénomène de spillover d'hydrogène (H-spillover). Ensuite, nous avons examiné l'influence du précurseur (nitrate et acétate) de cobalt et du solvant d'imprégnation (eau et éthanol) sur la structure des catalyseurs Co/CNT. Des corrélations structures-performances en tenant en compte des caractéristiques qui influencent les performances du catalyseur ont été établies. Un TOF élevé a été mesuré sur le catalyseur Co/CNT contenant une partie importante de petites particules (4-5) confinées de Co, préparé à partir du nitrate de cobalt dans l'éthanol. Par la suite, la croissance de nanofils de Co de structure cristallographique hcp a été réalisée sur les catalyseurs Co/CNT et Co/FM. Les nanofils Co-hcp ont permis d'améliorer simultanément le TOF et la sélectivité en C5+ (SC5+) des catalyseurs Co-hcp/C par rapport aux catalyseurs Co/C. Enfin, des catalyseurs structurés du type Co/C/NiCr ont été développés en déposant les catalyseurs poudres Co/CNT et Co/FM sur des mousses monolithiques d'alliage nickel-chrome (NiCr) par « dip-coating ». La voie colloïdale a également été utilisée pour l'élaboration d'un autre catalyseur structuré du type Co-hcp/NiCr par croissance directe des nanofils Co-hcp sur la mousse. Les catalyseurs structurés Co/C/NiCr ont montré non seulement une meilleure activité et SC5+ mais aussi une meilleure stabilité par rapport aux catalyseurs poudres Co/C. En fait, les mousses métalliques favorisent le transfert de chaleur et donc permettent une meilleure homogénéisation de la température dans le lit catalytique qui limite le frittage de la phase active et donc la désactivation. Le catalyseur Co-hcp/NiCr obtenu par croissance directe sur les mousses par voie colloïdale a montré une excellente SC5+ proche de 100%, mais une désactivation notable a eu lieu. Ce travail constitue la toute première étude sur des catalyseurs Co/C/NiCr en FTS et confirme le rôle pivot joué par les mousses métalliques dans l'intensification des réactions exothermiques comme la FTS.