Download or read book D veloppement de catalyseurs base de m taux de transition non nobles en remplacement du platine pour des r actions d hydrog nation written by Fabien Drault and published by . This book was released on 2018 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'utilisation des métaux nobles en catalyse hétérogène est limitée par la rareté de ces métaux, leur coût et les difficultés d'approvisionnement, le marché mondial étant régi par deux producteurs. Le but de ce travail a consisté à étudier l'association du platine et du cobalt afin de substituer en partie Pt par Co tout en préservant les propriétés catalytiques du métal noble en hydrogénation. Différentes synthèses de catalyseurs bimétalliques 1%Pt-5%Co supportés (coimprégnation, voie redox et voie colloïdale) ont été réalisées et les performances de ces catalyseurs comparées à celles des catalyseurs monométalliques et des mélanges mécaniques (Pt + Co) pour deux réactions d'hydrogénation d'intérêt industriel : l'hydrogénation de l'acétonitrile et celle du furfural. Les caractérisations par des techniques physicochimiques (MET, XPS, ...) ou par réactions modèles (déshydrogénation du cyclohexane, hydrogénolyse du méthylcyclopentane) ont permis d'obtenir les résultats suivants : - la présence de Pt augmente la réductibilité du Co pour les catalyseurs coimprégnés ou pour les mélanges mécaniques, ce qui permet d'améliorer les performances catalytiques en hydrogénation du furfural ou de l'acétonitrile ;- la préparation par voie colloïdale oriente vers la formation de particules PtCo de type alliage de composition homogène, peu actives pour les réactions étudiées ;- la synthèse par voie redox permet de déposer précisément le platine au contact du cobalt créant un effet synergétique bénéfique. Il est ainsi possible d'obtenir la même activité que le platine seul en hydrogénation de l'acétonitrile mais avec un catalyseur PtCo présentant une quantité de Pt cinq fois moins importante.

Download or read book ETUDE DE CATALYSEURS THIORESISTANTS A BASE DE METAUX NOBLES SUPPORTES POUR DES REACTIONS D HYDRODESAZOTATION written by ELISABETH.. PEETERS and published by . This book was released on 1998 with total page 163 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST D'ETUDIER DES CATALYSEURS THIORESISTANTS A BASE DE METAUX NOBLES SUPPORTES POUR DES REACTIONS D'HYDRODESAZOTATION (HDN). DANS CE BUT, DES CATALYSEURS AU PLATINE, PALLADIUM OU RUTHENIUM SUPPORTES PAR DIFFERENTS OXYDES ONT ETE PREPARES ET CARACTERISES PAR DIVERSES TECHNIQUES DONT LA MICROSCOPIE, L'XPS, LA CHIMISORPTION, LES REDUCTION ET OXYDATION EN TEMPERATURE PROGRAMMEE, L'INFRAROUGE DE MOLECULES SONDES ADSORBEES, ET DES REACTIONS CHIMIQUES. APRES LA MISE AU POINT DU MONTAGE REACTIONNEL DE DESAZOTATION DE LA 1,2,3,4-TETRAHYDROQUINOLEINE SOUS PRESSION, CES SOLIDES ONT ETE TESTES EN PRESENCE DE FAIBLES PRESSIONS PARTIELLES D'HYDROGENE SULFURE, ET COMPARES A UN CATALYSEUR CONVENTIONNEL NIMO SULFURE SUR ALUMINE. LES METAUX SUPPORTES SONT ACTIFS MAIS SONT EXTREMEMENT SENSIBLES A LA PRESENCE DE SOUFRE. LE PLATINE S'AVERE LE PLUS ACTIF, LE PLUS SELECTIF, ET LE PLUS STABLE VIS-A-VIS DE LA DESAZOTATION. UNE ETUDE DE L'EFFET DE SUPPORT MONTRE QU'UNE ACIDITE MOYENNE EST LA CLE D'UNE BONNE SELECTIVITE. L'ETUDE DE L'EFFET DU DOPANT DU SUPPORT ZIRCONE MONTRE QUE CELUI CI N'EST PAS DETERMINANT, PAR CONTRE LA PROCEDURE DE PREPARATION DU SUPPORT PEUT MODIFIER DANS DE GRANDES PROPORTIONS L'ACTIVITE DU CATALYSEUR. SUR SILICE-ALUMINE, L'ACIDITE DU SUPPORT AUGMENTE AVEC LA TENEUR EN SILICE JUSQU'A 50%, MAIS ON NE PEUT PAS RELIER D'UNE MANIERE SIMPLE L'ACIDITE A L'ACTIVITE EN HDN. PARMI LES NOMBREUSES POSSIBILITES EXPLOREES DANS CE TRAVAIL, IL APPARAIT QUE LES METAUX NOBLES, EN PARTICULIER LE PLATINE, SUPPORTES PAR LA ZIRCONE, SONT POTENTIELLEMENT D'EXCELLENTS CATALYSEURS POUR LES REACTIONS D'HYDRODESAZOTATION EN PRESENCE DE FAIBLES PRESSIONS PARTIELLES D'HYDROGENE SULFURE.

Download or read book DEVELOPPEMENT DE NOUVEAUX CATALYSEURS SOLIDES A BASE DE COMPLEXES DE METAUX DE TRANSITION APPLICATION A DES PROCESSUS D OXYDATION MENAGEE PAR LE PEROXYDE D HYDROGENE OU LE DIOXYGENE written by ERIC.. DUPREY and published by . This book was released on 1996 with total page 214 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ANALYSE DE CATALYSEURS INDUSTRIELS DU TYPE TITANOSILICALITE, TS-1, PAR DES METHODES PHYSICO-CHIMIQUES COMPLEMENTAIRES (DIFFRACTION DES RAYONS X SUR POUDRE, SPECTROMETRIES INFRAROUGE, RAMAN, UV-VISIBLE EN REGLEXION DIFFUSE, MICROSCOPIE ELECTRONIQUE COUPLEE A L'ANALYSE X ET RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE DU XENON-129), A PERMIS L'IDENTIFICATION DES CARACTERISTIQUES STRUCTURALES QUI FONT QUE CES CATALYSEURS SONT EFFICACES POUR L'EPOXYDATION D'ALCENES LINEAIRES PAR LE PEROXYDE D'HYDROGENE EN SOLUTION AQUEUSE. L'ELABORATION DE TELS CATALYSEURS EXIGE UNE EXCELLENTE DISPERSION DU TITANE AU SEIN DE LA SILICALITE. LA PRESENCE D'OXYDE DE TITANE EXTRA-RESEAU DEVIENT PREJUDICIABLE LORSQU'ELLE ENTRAVE LA LIBRE CIRCULATION AU SEIN DES CANAUX. L'EFFET DES STABILISANTS INCLUS DANS LES SOLUTIONS DE PEROXYDE D'HYDROGENE PEUT AUSSI AVOIR UN ROLE CAPITAL. LE SECOND OBJECTIF EST LA SYNTHESE DE NOUVEAUX CATALYSEURS SOLIDES, ACTIFS EN PRESENCE DE PEROXYDE D'HYDROGENE, OBTENUS A PARTIR DE FRAGMENTS PHOSPHATOTUNGSTIQUES DEPOSES SUR DES OXYDES (SILICE, TS-1, ALUMINE-, SOLIDES MESOPOREUX). LA CARACTERISATION DES SOLIDES PAR RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE COUPLEE A LA REACTIVITE CATALYTIQUE DE CES PREPARATIONS POUR L'EPOXYDATION D'ALCENES MONOCYCLIQUES EN MILIEU LIQUIDE MONO-OU BIPHASIQUE AIDENT A ETABLIR UNE CORRELATION MOBILITE DE LA PHASE ACTIVE / ACTIVITE CATALYTIQUE. AVEC LE DIOXYGENE (P = 0,1 MPA ; T = 20-40C), DE NOUVELLES VOIES D'ACTIVATION PAR DES CATALYSEURS SOLIDES ONT ETE EXAMINEES. NOTAMMENT, LE DIOXYDE DE TITANE, TS-1, LE PHOSPHATE DOUBLE DE POTASSIUM ET DE TITANYLE, LE TRIOXYDE DE MOLYBDENE PEUVENT AVANTAGEUSEMENT REMPLACER CERTAINS CATALYSEURS SOLUBLES POUR L'EPOXYDATION AEROBIE EN PRESENCE D'UN CO-SUBSTRAT, L'ISO-BUTYRALDEHYDE. PAR AILLEURS, IL EST POSSIBLE D'EFFECTUER LA COUPURE OXYDANTE DE CYCLANONES EN PRESENCE DE POLYMERES PERFLUOROSULFONES CONTENANT DES IONS CUIVRIQUES

Download or read book Production durable d hydrog ne par reformage la vapeur de glyc rol sur catalyseurs base d un d chet m tallurgique written by Ommolbanin Ali Zadeh Sahraei and published by . This book was released on 2022 with total page 234 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les crises liées à la dégradation de l'environnement et à la diminution des ressources naturelles renforcent la nécessité de prolonger la durée de vie de tout matériau résiduel ou sous-produit indésirable dans les systèmes de production et de consommation. Dans ce contexte, l'idée de développer de nouveaux catalyseurs en utilisant des déchets solides industriels est un sujet émergent, qui s'inscrit bien dans le concept de développement durable. D'autre part, en raison des progrès rapides de la technologie, de l'industrie et de l'information, l'offre en énergie sera difficilement capable de répondre à la demande mondiale croissante. L'importance de fournir cette énergie de manière durable afin de rencontrer les objectifs des efforts mondiaux de lutte contre les changements climatiques a renforcé l'intérêt pour le développement de biocarburants hydrocarbonés renouvelables tels que le biodiesel. Au cours des dernières décennies, avec la croissance de la production de biodiesel, le monde a été confronté à un excédent de glycérol comme sous-produit résiduel provenant du processus de production commun de transestérification. Afin de réduire l'impact environnemental négatif de cet excédent de glycérol et d'accroître la rentabilité de l'industrie du biodiesel, ce déchet devrait être impliqué dans une économie circulaire environnementale et durable. De récentes recherches ont démontré qu'il existe un grand potentiel pour l'utilisation du glycérol résiduel du biodiesel dans le secteur des énergies renouvelables. Il est possible d'y parvenir par divers procédés, notamment la gazéification, la pyrolyse, la combustion, la liquéfaction et le reformage à la vapeur. Parmi ceux-ci, le reformage à la vapeur est considéré comme l'une des méthodes les plus prometteuses pour convertir le glycérol en hydrogène (en tant que vecteur d'énergie verte et matière première essentielle dans les raffineries et les industries chimiques), car sa mise à l'échelle industrielle ne nécessiterait pas de modifications importantes des infrastructures de reformage du gaz naturel existantes. Compte tenu de l'importance de ces enjeux, cette thèse se penche sur le développement de nouveaux catalyseurs par la valorisation d'un résidu solide métallurgique (UGSO) pour la production d'hydrogène (syngas) via le reformage à la vapeur de glycérol (GSR). Plus précisément, les trois principaux objectifs de cette étude sont les suivants: (i) l'étude du potentiel de l'UGSO comme support/promoteur pour catalyseurs à base de Ni (Ni-UGSO), (ii) l'analyse approfondie de l'effet des paramètres de synthèse du catalyseur (charge de métal actif et méthode de préparation) sur les propriétés physico-chimiques et la performance du catalyseur, ainsi que l'étude de l'effet de la température de réaction en examinant le rôle des principales réactions secondaires dans le réseau réactionnel du procédé reformage (y compris les réactions de water-gas shift (WGS), de Boudouard, de méthanisation du CO et du CO2, et la réaction inverse de WGS), et (iii) la comparaison des caractéristiques structurelles et de la performance catalytique du Ni-UGSO avec celles des catalyseurs à base de métaux nobles(Ru-UGSO et Rh-UGSO) reconnus comme hautement efficaces dans les procédés de reformage à la vapeur. (i) Le catalyseur préparé par l'incorporation de 12,5 % massique de Ni dans l'UGSO a été évalué pour l'application dans le procédé de GSR dans des conditions opératoires spécifiques suggérées comme optimales par l'analyse thermodynamique (T=580 °C, P=1 bar, et S/C=3). En comparant avec un catalyseur commercial de reformage à la vapeur à base de Ni, les résultats furent prometteurs, notamment en termes de formation de coke. Les principales propriétés intéressantes du catalyseur Ni-UGSO ont été suggérées comme étant : (i) la dispersion et l'ancrage des particules de Ni par la formation d'oxydes mixtes nickel-fer ainsi que nickel-magnésium, (ii) l'absence de phases métalliques libres par la formation d'alliages Ni-Fe après un prétraitement de réduction, et (iii) le caractère basique de l'UGSO dû à la présence d'oxydes tels que MgO, CaO, K2O et MnO, qui pourrait favoriser l'adsorption dissociative de l'eau et la réaction de WGS. Ces résultats ont prouvé la capacité de l'UGSO promu par le Ni à agir comme un puissant catalyseur dans le procédé de GSR. (ii) Les résultats d'une étude détaillée sur les effets des paramètres de synthèse sur la performance du catalyseur Ni-UGSO ont révélé que la meilleure performance catalytique GSR a été obtenue en incorporant 5 % massique de Ni par la méthode d'imprégnation à l'état solide (SSI-5%Ni-UGSO), où des oxydes mixtes nickel-fer avec un rapport Ni/Fe optimal (comme NiFe2O4) et des oxydes mixtes nickel-magnésium riches en Mg (comme 3MgO.NiO) ont été formés. La performance supérieure du catalyseur SSI-5%Ni-UGSO optimisé est principalement due à (i) l'effet synergique entre le Ni et les espèces d'oxyde de fer partiellement réduites sur les sites actifs Ni-Fe[indice x]O[indice y] (plutôt que les alliages métalliques Ni et/ou NiFe) où le glycérol est activé sur les espèces Ni et les atomes d'oxygène sont fournis à l'intermédiaire carboné à partir du Fe[indice x]O[indice y] voisin, et (ii) aux propriétés fondamentales du MgO en contact étroit avec le Ni, qui favorise la dissociation de l'eau en groupes hydroxyle et aide à gazéifier les précurseurs de coke déposés sur la surface du catalyseur. Pour des températures supérieures à 580 °C, des conversions presque complètes du glycérol en produits gazeux ont été obtenues avec le catalyseur SSI-5%Ni-UGSO dans les conditions opératoires choisies (S/C=3, FI=1.1, GHSV=10,966 cm3 (STP) gcat−1 h−1). Un rendement en H2 plus élevé (80.7 %) et une très faible formation de coke (0.59 mg[indice coke] h−1(m2/g[indice cat])−1) sont des avantages de l'opération à 580 °C en favorisant la réaction WGS, tandis que l'augmentation de la température à 730 °C permet de supprimer presque entièrement la formation de coke (0.18 mg[indice coke] h−1(m2/g[indice cat])−1) principalement en limitant la réaction de Boudouard, avec l'inconvénient d'un rendement en hydrogène plus faible (59.4 %). (iii) Les résultats d'une étude exhaustive sur la performance des catalyseurs UGSO promus au M (M= 1%Ru, 1%Rh, 5%Ni) ont révélé que la tendance du métal incorporé à interagir avec les oxydes contenant du Mg/Fe déjà existants dans l'UGSO joue un rôle crucial (i) dans la disponibilité de surface du métal correspondant, (ii) les changements structurels après réduction et (iii) la stabilité du catalyseur. En plus d'offrir une meilleure stabilité, le catalyseur 5% Ni-UGSO a montré une performance (conversion du glycérol en produits gazeux de 100% et rendement en H2 de 74%) comparable à celle de 1% Rh-UGSO (100% et 78%, respectivement) ou même dépassant celle de 1% Ru-UGSO (94% et 71%, respectivement), en tant que catalyseurs à base de métaux nobles. Une coopération synergique entre les métaux incorporés (M) et les espèces contenant du Fe/Mg au sein de l'UGSO a permis d'améliorer l'activation du glycérol et de l'eau. Les résultats plus faibles observés pour Ru-UGSO pourraient s'expliquer par un manque de propension à l'interaction MgO-RuO2 sur la surface de l'UGSO. Compte tenu du prix nettement inférieur du Ni par rapport au Rh (1/5526 du prix moyen du Rh en 2018), un rendement en hydrogène légèrement supérieur (78 contre 74 %) et une différence insignifiante dans la formation de coke (0 contre 0,01 g[indice coke] h−1 gcat−1) ne justifient pas économiquement l'utilisation du catalyseur 1 % Rh-UGSO à la place de 5 % Ni-UGSO. En conclusion, les résultats présentés dans cette thèse prouvent la capacité de l'UGSO comme support/promoteur prometteur dans la formulation de catalyseurs actifs, sélectifs, stables et rentables pour la production d'hydrogène via le procédé de GSR, spécialement en raison de(i) la présence d'oxydes (principalement des oxydes de magnésium et de fer) reconnus pour leur capacité à éviter la formation de carbone (la principale cause de désactivation du catalyseur dans le reformage à la vapeur des hydrocarbures oxygénés) et (ii) sa structure cristalline de type spinelle avec des cations métalliques échangeables distribués de manière homogène, qui peut fournir une bonne matrice pour la dispersion de métaux actifs conduisant à une coopération synergique entre les particules de métaux actifs incorporées (en particulier le Ni, très accessible et bon marché) et les autres constituants déjà présents dans l'UGSO. De telles approches, dans lesquelles les déchets industriels issus de divers procédés sont utilisés ensemble pour des applications environnementales, sont non seulement cohérentes avec les concepts d'écologie industrielle et de développement durable, mais sont également classées comme le niveau le plus sophistiqué de valorisation des déchets.

Download or read book Hydrog nation catalytique des nitriles written by Camille La Fontaine and published by . This book was released on 2007 with total page 262 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Largement utilisées dans l’industrie sous forme de solvants, d’intermédiaires réactionnels ou bien synthétisées pour des usages pharmaceutiques, les amines sont indispensables à la société moderne. Une voie de synthèse est l’hydrogénation catalytique de nitriles mais les catalyseurs hétérogènes développés, souvent à base de nickel, s’avèrent inappropriés pour l’hydrogénation de molécules complexes. L'objectif de ce travail a consisté tout d’abord à réaliser une étude comparative de Ru, Ni, Pd, Pt et Rh déposés sur alumine en hydrogénation de l’acétonitrile en phase gazeuse. Les métaux les plus actifs sont Pt et Rh. Quelle que soit la taille des particules métalliques, Pt conduit à la formation des amines primaire et tertiaire, alors que sur Rh un mélange des amines secondaire et tertiaire est obtenu. Les catalyseurs subissent une désactivation importante au cours de la réaction, due principalement à l’empoisonnement des sites actifs par des espèces fortement adsorbées. Une régénération est alors possible par simple traitement thermique sous atmosphère inerte. Différentes pistes ont ensuite été explorées pour l’optimisation des catalyseurs et la compréhension des mécanismes de la réaction. L’ajout de Sn par greffage organométallique permet de stabiliser l’activité de Rh en accord avec un effet électrodonneur. L’emploi de supports tels que CeO2 ou MgO permet d’améliorer la sélectivité en amine primaire, tant pour Rh que pour Pt. Les propriétés d’oxydoréduction de CeO2 modifient l’adsorption et la désorption des espèces et l’absence de sites acides à la surface de MgO inhibe les réactions de condensation. Un mécanisme bifonctionnel de la réaction est donc confirmé.

Download or read book ETUDE DES CATALYSEURS AUX METAUX NOBLES DEPOSES SUR LES ZEOLITHES HYDROGENATION SELECTIVE DU BUTADIENE written by HOUSSINE.. BEN MAAJOUZ EL MZARHRANI and published by . This book was released on 1991 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES CATALYSEURS AU PD ET AU RH DEPOSES SUR DES ZEOLITHES DE TYPE Y ET X, ET DE TYPE ZSM-5 ONT ETE PREPARES POUR LA PRESENTE ETUDE PAR LA METHODE DE L'ECHANGE IONIQUE. LE PD S'ECHANGE SOUS FORME DE PD(NH#3)#4#2#+ ET LE RH SOUS FORME DE RH(H#2O)#6#3#+. LA CARACTERISATION DE CES SOLIDES AU COURS DE DIFFERENTS TRAITEMENTS THERMIQUES ET APRES L'ADSORPTION DE DIVERS REACTIFS, A PERMIS DE PRECISER LEUR ETAT D'OXYDATION ET DE MONTRER, AINSI, L'APTITUDE DES MATRICES ZEOLITHIQUES A STABILISER LES IONS DES METAUX DE TRANSITION DANS UN ETAT D'OXYDATION INHABITUEL, ET DE MONTRER AUSSI LE COMPORTEMENT DES ZEOLITHES EN TANT QUE SOLVANTS SOLIDES. LES COMPLEXES CARBONYLES DU RHODIUM ONT ETE SYNTHETISES DANS LES ZEOLITHES. L'ETUDE DE LEUR REACTIVITE, SUIVIE PAR SPECTROSCOPIE IR, A MONTRE QUE CES COMPLEXES, LIES AU RESEAU ZEOLITHIQUE, PEUVENT ECHANGER OU ADDITIONNER DES LIGANDES DE MANIERE ANALOGUE A LEURS HOMOLOGUES SOLUBLES. L'ACTIVITE CATALYTIQUE DE CES SOLIDES DANS LEUR ETAT METALLIQUE A ETE TESTEE EN REACTION D'HYDROGENATION DU BUTADIENE. CES CATALYSEURS SUBISSENT UNE DESACTIVATION, TRES RAPIDE AU DEPART, ET QUI DEPEND DE LA TENEUR EN METAL DANS LA ZEOLITHE. CETTE DESACTIVATION OBEIT A UN MODELE CINETIQUE SIMPLE PROPOSE PAR LEVENSPIEL. L'EMPOISONNEMENT PAR LE MONOXYDE DE CARBONE ENTRAINE UNE CHUTE SENSIBLE DE L'ACTIVITE AINSI QU'UNE AMELIORATION IMPORTANTE DE LA SELECTIVITE EN HYDROGENATION PARTIELLE, AVEC UNE MEILLEURE STABILITE DU CATALYSEUR. L'ACTION CONJOINTE DE L'HYDROCARBURE ET DE L'HYDROGENE, A LA TEMPERATURE DE REACTION, CONDUIT, APRES EMPOISONNEMENT, A UNE DECARBONYLATION PROGRESSIVE DU CATALYSEUR

Download or read book Hydrog nation catalytique de mol cules biosourc es written by Maïté Audemar and published by . This book was released on 2016 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Face à une demande sans cesse croissante en ressources fossiles et une prise de conscience sociétale des enjeux environnementaux, un intérêt de plus en plus important est porté à la valorisation de la biomasse lignocellulosique comme source pour l'énergie et la chimie fine.Parmi les molécules d'intérêt pouvant provenir de la lignocellulose, le xylose un sucre en C5 est obtenu par hydrolyse de la fraction hémicellulosique. Ce dernier peut être hydrogéné en xylitol, un édulcorant. Les catalyseurs utilisés pour réaliser cette réaction ne sont pas stables ou sont à base de métaux nobles. Un des objectifs de ce travail est le développement d'un catalyseur actif, sélectif, stable et à base de métaux non nobles pour cette réaction. Des catalyseurs à base de cobalt se sont avérés actifs et sélectifs pour cette réaction d'hydrogénation du xylose en xylitol. La déshydratation du xylose conduit au furfural qui peut être hydrogéné en alcool furfurylique ou hydrogénolysé en 2-méthylfurane. Un catalyseur à base de cobalt supporté sur un support SBA-15 s'est avéré très actif et sélectif pour d'hydrogénation du furfural en alcool furfurylique. Une étude systématique des conditions expérimentales a été réalisée et le catalyseur a été recyclé. L'identification des sites actifs a été réalisée grâce à une corrélation entre les caractérisations physico-chimiques du catalyseur et sa réactivité lors de l'hydrogénation du furfural en alcool furfurylique. L'hydrogénolyse du furfural en 2-méthylfurane a elle été réalisée en présence d'un catalyseur à base de cuivre supporté et a permis l'obtention de 45 % du produit désiré.

Download or read book Catalyseurs sans m taux nobles pour pile combustible r g n rative written by Kavita Kumar and published by . This book was released on 2017 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le dihydrogène (H2) se présente comme le futur vecteur énergétique pour une économie basée sur des ressources propres et respectueuses de l'environnement. Il est le combustible idéal de la pile à combustible régénérative constituée de deux entités : un électrolyseur pour sa production, et une pile à combustible pour sa conversion directe en énergie électrique. Ce système présente l'avantage d'être compact et autonome. Cependant, l'amélioration de l'activité catalytique des matériaux, leur stabilité et l'élimination de métaux nobles dans leur composition sont nécessaires. Des catalyseurs bifonctionnels à base de métaux de transition associés au graphène ont alors été synthétisés. L'interaction oxyde-graphène a été étudiée sur un catalyseur Co3O4/NRGO. À faible teneur en cobalt, l'interaction entre les atomes de cobalt de l'oxyde et les atomes d'azote greffés sur les plans de graphène a été observée par voltammétrie cyclique. Cette interaction est responsable d'une diminution de la taille des nanoparticules de cobaltite et de l'activité de celles-ci vis-à-vis de la réaction de réduction du dioxygène (RRO). La substitution du cobalt par le nickel dans des structures de type spinelle (NiCo2O4/RGO) obtenu par voie solvothermale, a permis d'améliorer les performances électrocatalytiques vis-à-vis de la RRO et de la RDO. Ce matériau et un autre de type Fe-N-C préparé en collaboration avec un laboratoire de l'Université Technique de Berlin ont servi de cathode dans des études préliminaires réalisées en configuration pile à combustible alcaline à membrane échangeuse d'anion (SAFC).

Download or read book Catalyseurs base de m taux nobles support s sur zircone pour l hydrod sazotation pouss e des gazoles written by Elodie Devers and published by . This book was released on 2003 with total page 172 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Dans un contexte de protection de l'environnement de plus en plus sévère, les catalyseurs classiques d'HDN ne sont plus suffisamment actifs. Parmi les nouveaux systèmes catalytiques envisagés, les métaux nobles semblent prometteurs et particulièrement le platine supporté sur zircone. Nous avons dans un premier temps étudié l'influence des paramètres de préparation de la zircone sur les propriétés finales du solide de façon à obtenir un support adéquat du platine. L'étude de divers catalyseurs a démontré que la phase monoclinique de la zircone était un des facteurs très importants pour conduire à la rupture de la liaison C-N. Nous avons ensuite étudié l'évolution de la thiorésistance ou de l'activité par ajout d'un second métal. Pour les catalyseurs PtPd, les particules sont bimétalliques mais le palladium ségrégue en surface et aucune amélioration dans la rupture de la liaison C-N n'a été observée. Par contre, le système PtRu montre un gain sensible d'activité hydrodésazotante.

Download or read book Complexes de m taux non nobles de fer et de nickel portant des ligands redox non innocents et leurs applications en catalyse written by Elise Salanouve and published by . This book was released on 2014 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail de thèse s'est intéressé au développement de complexes de métaux non-nobles portant des ligands non-innocents et leurs applications en catalyse comme alternatives efficaces aux complexes de métaux nobles dans un contexte de fortes préoccupations économiques et environnementales. Ainsi, nous avons synthétisé et caractérisé des complexes de fer et de nickel portant des ligands non-innocents, à l'aide de différentes techniques spectroscopiques. Ces ligands pourraient moduler la réactivité du métal et étendre ainsi le champ d'applications de ces métaux de transition. Dans le but de développer de nouvelles méthodes de synthèse en catalyse au fer, des complexes de ce dernier avec des ligands bis(imino)pyridines ont été évalués pour une réaction tandem d'activation/arylation d'arènes non activés. Des études mécanistiques préliminaires, basées sur des données spectroscopiques (RMN, IR in situ, RPE) et théoriques (DFT), ont permis de suggérer un mécanisme différent de ceux connus pour le fer dans la littérature et n'est pas compatible avec un mécanisme de substitution aromatique radicalaire (HAS). Nous nous sommes également intéressés à un autre domaine majeur en catalyse : les réactions de couplage croisés catalysées par des complexes de nickel portant des ligands redox non-innocents. Les défis actuels de la catalyse au nickel sont la réalisation de couplage croisés d'halogénures d'alkyle non activés et les mécanismes impliqués diffèrent généralement de ceux mis en jeu dans les réactions de couplage croisé pallado-catalysées. Les réactions de couplage croisé catalysées par des complexes de nickel portant des ligands redox non-innocents ont été étudiées afin de découvrir de nouvelles réactivités et d'avoir une meilleure compréhension des cycles catalytiques mis en jeu.

Download or read book Earth abundant metal complexes for catalyzed hydroelementation written by Jianxia Zheng and published by . This book was released on 2014 with total page 247 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail de recherche est consacré au développement de catalyseurs à base de métaux de transition abondants de la première rangée du tableau périodique, tels que Mn, Fe, et Ni, pour les réactions d'hydro-élémentation. Tout d'abord, l'hydrosilylation de cétones et d'aldéhydes a été accomplie en utilisant un système catalytique simple Ni(OAc)2 4H2O/PCy3 avec le PMHS, silane peu coûteux et stable en tant que source d'hydrure. L'amination réductrice d'aldéhydes avec des amines a également été réalisée avec le même système catalytique et le TMDS, comme silane. Deuxièmement, l’efficacité des complexes de manganèse demi-sandwich CpMn(CO)2(IMes) a été prouvée pour la réduction des aldéhydes et des cétones en présence de Ph2SiH2 (1,5 équiv.) sous irradiation UV. La transformation difficile d'acides carboxyliques en aldéhydes a été effectuée à l'aide de Mn2(CO)10 et de Et3SiH. Troisièmement, la méthylation des amines secondaires avec le carbonate de diméthyle en tant que source C1 a été démontrée dans des conditions catalytique douces avec [CpFe(CO)2(IMes)]I. Ensuite, l'hydroboration d'alcènes et d'alcynes fonctionnalisés a été réalisée en présence d’un complexe de fer (0), Fe(CO)4(IMes) sous irradiation UV. Enfin, la réaction d'hydroboration a été étendue avec succès à la réduction de CO2 en methoxyboranes avec Fe(CO)3[P(OPh)3]2 en tant que catalyseur et les diverses sources de borane, tels que HBpin, HBcat ou 9-BBN.

Download or read book ETUDE DE LA THIORESISTANCE DE CATALYSEURS AU PLATINE ET AU PALLADIUM written by KARINE.. THOMAS and published by . This book was released on 2000 with total page 208 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL ETUDIE LA THIORESISTANCE DE CATALYSEURS A BASE DE METAUX NOBLES EN FONCTION DE L'ACIDITE DU SUPPORT ET DE LA NATURE DE LA PHASE METALLIQUE. DANS CE BUT, DES CATALYSEURS MONO ET BIMETALLIQUES PT, PD PT-PD ONT ETE PREPARES PAR IMPREGNATION A PARTIR DE DEUX FAMILLES DE PRECURSEURS (AMMONIES OU CHLORES) EN UTILISANT COMME SUPPORT SOIT DES ZEOLITHES VAPOTRAITEES SOIT UNE SILICE-ALUMINE AMORPHE. L'ACIDITE DE CES DEUX SUPPORTS A ETE VARIEE (NOMBRE, TYPE ET FORCE) DE MANIERE CONTROLEE. LES CATALYSEURS ONT ETE CARACTERISES PRINCIPALEMENT PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE MOLECULES SONDES : LE NOMBRE ET LA FORCE DES SITES ACIDES ONT ETE MESURES PAR ADSORPTION DE PYRIDINE ET DE CO (77 K) ET LA PHASE METALLIQUE A ETE ETUDIEE PAR ADSORPTION DE CO A TEMPERATURE AMBIANTE. L'ACTIVITE HYDROGENANTE DE CES CATALYSEURS A ETE MESUREE EN ABSENCE ET EN PRESENCE DE SOUFRE (200 PPM) AU MOYEN DE LA REACTION D'HYDROGENATION DU TOLUENE SOUS 30 BARS D'HYDROGENE. UNE ETUDE COMPLEMENTAIRE A ETE EFFECTUEE SUR LES CATALYSEURS LES PLUS INTERESSANTS EN HYDROGENATION DE LA TETRALINE ET/OU DU (4,6 DIMETHYL) DIBENZOTHIOPHENE. EN ABSENCE DE SOUFRE, LA FORMATION D'ALLIAGE (MISE EN EVIDENCE PAR SPECTROSCOPIE IR DU CO) DIMINUE L'ACTIVITE HYDROGENANTE. L'UTILISATION DE PRECURSEURS AMMONIES A LA PLACE DE PRECURSEURS CHLORES DONNE GENERALEMENT DES CATALYSEURS MOINS ACTIFS A L'EXCEPTION D'UN CATALYSEUR CHLORE. L'UTILISATION D'UN SUPPORT ACIDE PERMET D'AUGMENTER L'ACTIVITE DES CATALYSEURS A CONDITION QUE CE SUPPORT NE CONTIENNE PAS DE SITES DE TROP FORTE ACIDITE. EN PRESENCE DE SOUFRE, LA THIORESISTANCE DES CATALYSEURS DEPEND DE LA TEMPERATURE DE LA REACTION, C'EST-A-DIRE DU TAUX DE RECOUVREMENT EN SOUFRE. L'AJOUT DE PD AU PT AUGMENTE NETTEMENT LA THIORESISTANCE DES CATALYSEURS. LES CATALYSEURS AMMONIES SONT GENERALEMENT PLUS RESISTANTS AU SOUFRE QUE LES CATALYSEURS CHLORES. A FORT TAUX DE RECOUVREMENT EN SOUFRE, L'ACIDITE DU SUPPORT N'INFLUENCE PAS L'ACTIVITE HYDROGENANTE MAIS A FAIBLE TAUX DE RECOUVREMENT, L'ACIDITE RETROUVE SON ROLE PROMOTEUR SUR LA THIORESISTANCE.

Download or read book SUBSTITUTES FOR NOBLE METALS IN CATALYTIC CONVERTORS written by STEFAN-DIETRICH.. PETER and published by . This book was released on 1994 with total page 216 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA THESE A POUR OBJET LA RECHERCHE DE CATALYSEURS SUSCEPTIBLES DE REMPLACER LES METAUX PRECIEUX DANS LES POTS CATALYTIQUES EN VUE DE L'ELIMINATION SIMULTANEE DES TROIS PRINCIPAUX POLLUANTS (CO, HC ET NO#X). LES PHASES ACTIVES RETENUES SONT A BASE D'OXYDES DE METAUX DE TRANSITION DU TYPE PEROVSKITES LABO#3 OU DERIVEES LA#2BO#4 DONT LES STRUCTURES SONT REPUTEES THERMIQUEMENT STABLES. LES LANTHANATES DES METAUX DE TRANSITION DE LA QUATRIEME PERIODE (B = CR, MN, FE, CO, NI, CU) ONT ETE SYNTHETISES A 1000C. ILS ONT ETE ETUDIES, ENTRE 150 ET 650C, DANS LA REACTION DE REDUCTION DE NO PAR CO, CHOISIE COMME REACTION TEST POUR SELECTIONNER LES SYSTHEMES POTENTIELLEMENT ACTIFS EN CATALYSE TROIS VOIES. LA#2CUO#4 ET LAFEO#3 SONT LES SOLIDES LES PLUS ACTIFS. LA SUBSTITUTION PARTIELLE OU TOTALE DU LANTHANE PAR SR, CE, PR ET ND CONDUIT A DES SYSTEMES MOINS ACTIFS OU D'ACTIVITE COMPARABLE. DES CATALYSEURS PRESENTANT DEUX CATIONS DIFFERENTS EN POSITION B ONT ETE PREPARES ET UN EFFET DE SYNERGIE A ETE OBSERVE. LES RESULTATS OBTENUS SONT ENCORE SOUMIS A CONFIDENTIALITE. LE DEPOT DE CES PHASES ACTIVES SUR UN SUPPORT SPINELLE MGAL#2O#4 CONDUIT A UNE EXALTATION DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE. DIFFERENTES METHODES PHYSICO-CHIMIQUES (DRX, MET, STEM, TPR, IRFT,) ONT MONTRE UNE EVOLUTION DES CATALYSEURS SOUS LE MELANGE CO + NO CONDUISANT A UNE REDUCTION DE LA PHASE PEROVSKITE. DANS LE CAS DE LA#2CUO#4, ON OBTIENT UNE SEGREGATION COMPLETE EN CUIVRE METALLIQUE ET OXYDE DE LANTHANE. CETTE SEGREGATION S'ACCOMPAGNE D'UNE EXALTATION DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE QUI SUGGERE QU'UNE FORME REDUITE DU CUIVRE EST L'ESPECE ACTIVE. EN CATALYSE TROIS VOIES, LA#2CUO#4/MGAL#2O#4 EST LE PLUS ACTIF DES SOLIDES PREPARES AVEC UNE TEMPERATURE DE DEMI-CONVERSION DE L'ORDRE DE 320C POUR LES TROIS POLLUANTS. LA PRESENCE DE VAPEUR D'EAU AUGMENTE LA CONVERSION DE CO MAIS ABAISSE NETTEMENT CELLE DE NO. CET EFFET EST DU A LA CONSOMMATION DU REDUCTEUR CO PAR LA REACTION DU GAZ A L'EAU. LE TRAVAIL A ETE COMPLETE PAR L'ETUDE DES PERFORMANCES DES CATALYSEURS VIEILLIS THERMIQUEMENT A 1000C EN PRESENCE DE VAPEUR D'EAU

Download or read book SYNTHESE ET CARACTERISATION DE CATALYSEURS A BASE DE METAUX DE TRANSITION CO FE POUR L ELECTROREDUCTION DE L OXYGENE INFLUENCE DU TRAITEMENT THERMIQUE ET DES PHENOMENES DE COMPLEXATION SUR LES PROPRIETES CATALYTIQUES written by MARIA DO CARMO.. MARTINS ALVES and published by . This book was released on 1993 with total page 158 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL EST CONSACRE A L'ETUDE DE L'INFLUENCE DU TRAITEMENT THERMIQUE SUR LES PROPRIETES CATALYTIQUE POUR LA REACTION DE REDUCTION DE O#2 DE CATALYSEURS A BASE DE CO ET DE FE. LA DETERMINATION PRECISE DU CENTRE CATALYTIQUE A ETE FAITE APRES UNE CORRELATION ENTRE LES PROPRIETES ELECTROCHIMIQUES ET LA STRUCTURE DES DIFFERENTS CATALYSEURS. NOUS AVONS MIS EN UVRE DIFFERENTES TECHNIQUES COMME LA VOLTAMMETRIE CYCLIQUE, LA SPECTROSCOPIE D'ABSORPTION DES RAYONS X AUX SEUILS K (CO,FE,N,O,C). NOUS AVONS EGALEMENT FAIT APPEL A LA MICROSCOPIE ELECTRONIQUE A TRANSMISSION (MET). LA PREMIERE PARTIE CONCERNE LA CARACTERISATION PHYSICO-CHIMIQUE DE CATALYSEURS A BASE DE CO (FE)/CHARBON ET POLYACRYLONITRILE (PAN)/ACETATE DE CO (OU FE)/CHARBON. POUR CES SYSTEMES LA CATALYSE DE LA REDUCTION DE O#2 EST DUE A LA SYNTHESE DE PETITS AMAS DE CO METAL (20-30 A). PAR CONTRE AVEC LES CATALYSEURS A BASE DE FER LE TRAITEMENT THERMIQUE PROVOQUE UNE DIMINUTION D'ACTIVITE ASSOCIEE A LA FORMATION DE CARBURE DE FER. LA SECONDE PARTIE EST CONSACREE A L'ETUDE DE L'INFLUENCE DE L'AZOTE DANS LES MATRICES DU TYPE PAN+ ACETATE DE CO/CHARBON. POUR CELA NOUS AVONS ETUDIE DIFFERENTS SYSTEMES OU NOUS AVONS REMPLACE LE POLYACRYLONITRILE PAR DIFFERENTS POLYMERES NON AZOTES AVEC OU SANS GROUPEMENTS CHIMIQUES. CETTE ETUDE A REVELE QUE DES PHENOMENES DE COMPLEXATION SE PRODUISENT LORS DE LA SYNTHESE DE CES MATERIAUX CONDUISANT A DE TRES BONNES PROPRIETES CATALYTIQUES

Download or read book CONTRIBUTION A L ETUDE DES CATALYSEURS PLATINE ET PLATINE OR SUPPORTES written by DJAHIDA.. ROUABAH and published by . This book was released on 1990 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES CATALYSEURS PT-AU ONT ETE PREPARES PAR IMPREGNATION D'UNE ALUMINE NON POREUSE PAR UNE SOLUTION HEXACHLOROPLATINIQUE ET TETRACHLOROAURIQUE. APRES DECOMPOSITION SOUS OXYGENE, ILS ONT ETE REDUITS SOUS HYDROGENE A LA TEMPERATURE DE 220 A 400C. LES METHODES UTILISEES POUR ETUDIER CES CATALYSEURS SONT: - CHIMISORPTION D'HYDROGENE PAR VOLUMETRIE; - MICROSCOPIE ELECTRONIQUE; - R.M.N.-#1H; - R.M.N.-#1#2#9XE; - ACTIVITE CATALYTIQUE; - THERMODESORPTION PROGRAMMEE. LA CONCENTRATION MAXIMALE DE METAL EST DE 10% PONDERALE. LA DISPERSION DETERMINEE PAR MICROSCOPIE ELECTRONIQUE AUGMENTE AVEC LA CONCENTRATION EN OR. L'ETUDE PAR R.M.N.-#1H NOUS A PERMIS DE PRECISER L'INFLUENCE DE LA CONCENTRATION EN ADSORBAT H#2, DE LA TEMPERATURE DE CHIMISORPTION ET DE LA TAILLE DES PARTICULES DE PLATINE SUPPORTE SUR LE DEPLACEMENT CHIMIQUE DE L'HYDROGENE CHIMISORBE SUR CES DERNIERES. CE PREMIER STADE DE LA CHIMISORPTION CORRESPOND A UN RECOUVREMENT BIEN DETERMINE, D'AUTANT PLUS GRAND QUE LA TEMPERATURE EST BASSE. LE DEPLACEMENT CHIMIQUE CORRESPONDANT EST NEGATIF ET AUGMENTE EN VALEUR ABSOLUE AVEC LA TAILLE DES PARTICULES. AINSI, LE SPECTRE COMPREND AUTANT DE COMPOSANTS QU'IL EXISTE DE DISTRIBUTIONS DE TAILLE DE PARTICULES PRESENTANT DES MAXIMA BIEN DIFFERENCIES. LA CONNAISSANCE DU RECOUVREMENT A HAUTE TEMPERATURE PERMET DE DETERMINER LE NOMBRE DE PARTICULES DANS L'ECHANTILLON DONC LE NOMBRE MOYEN D'ATOMES PAR PARTICULES (CONNAISSANT LA CONCENTRATION EN METAL DU CATALYSEUR), LA DISPERSION AINSI MESUREE EST EN BON ACCORD AVEC LES RESULTATS DE MICROSCOPIE ELECTRONIQUE ET DE CHIMISORPTION D'HYDROGENE. LA THERMODESORPTION PROGRAMMEE NOUS A PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE DIVERSES ESPECES D'HYDROGENE ADSORBE SUR LES CATALYSEURS, DONT LA NATURE ET LA QUANTITE DEPENDENT DES CONCENTRATIONS RELATIVES PT-AU ET DES CONDITIONS DE REDUCTION DES METAUX. LA REACTION DE DESHYDROGENATION DU METHYLCYCLOHEXANE EST DETECTABLE A LA TEMPERATURE DE 230C. L'ACTIVITE PAR SITE DE PLATINE POUR LA FORMATION DU TOLUENE AUGMENTE D'UN RAPPORT 4 QUAND ON PASSE DU 100% PT AU 20% PT. CES ETUDES MONTRENT QUE NOUS POUVONS PRODUIRE DES PARTICULES METALLIQUES PT-AU TRES PETITES. L'ACTIVITE DESHYDROGENATION DE CES CATALYSEURS AUGMENTE AVEC L'ADDITION D'OR

Download or read book Utilisation de catalyseurs base de carbures de m taux de transition du groupe 6 dans les r actions d hydrod chloration de chlorofluorocarbure written by Laurent Delannoy and published by . This book was released on 2000 with total page 211 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La formation des composes insatures peut s'interpreter soit par la recombinaison d'entites carbeniques (cf 2 ou ch 2) adsorbees, soit, plus probablement, par des reactions de deshydrohalogenation-hydrogenation successives. Cette derniere hypothese implique la presence de sites acido-basiques en surface des carbures. Les proportions en produits secondaires semblent reliees a la stoechiometrie et plus precisement au rapport c/metal des catalyseurs puisque la selectivite en pentafluoroethane est d'autant plus elevee que la valeur de ce rapport tend vers 1. L'etude du comportement catalytique d'un catalyseur wc dont la stoechiometrie de surface a ete modifiee par l'intermediaire de differents traitements d'activation, dans les reactions d'hydrogenolyse du chloropentafluoroethane et de decomposition de l'isopropanol, a permis de confirmer l'influence de ce parametre sur sa selectivite en produits secondaires et parallelement sur le developpement d'une acidite de surface.

Download or read book Management of Radioactive Wastes from the Nuclear Fuel Cycle written by and published by . This book was released on 1976 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: