Download or read book D sactivation des catalyseurs au cuivre lors de la transformation de polyols en milieux aqueux written by Pascal Granger and published by . This book was released on 1992 with total page 197 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST DE CARACTERISER LES PHENOMENES DE LA DESACTIVATION DES CATALYSEURS AU CUIVRE MONOMETALLIQUES ET BIMETALLIQUES UTILISES DANS LES REACTIONS DE CONVERSION DES POLYOLS. LA STABILITE DES CATALYSEURS AU CUIVRE EN MILIEU AQUEUX DEPEND DE LEURS CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES (DEGRE D'OXYDATION, DISPERSION) ET DONC DE LEUR METHODE DE PREPARATION. LES CATALYSEURS LES MOINS STABLES PRESENTENT LES PLUS GRANDES DISPERSIONS. CE PHENOMENE D'OXYDATION ET DE DISSOLUTION-ADSORPTION EST A L'ORIGINE DU PROCESSUS DE FRITTAGE. DES REACTIONS D'OXYDO-REDUCTION SE PRODUISENT EGALEMENT AU COURS DE LA TRANSFORMATION DE POLYOLS EN MILIEU AQUEUX A 240-260C, SOUS PRESSION D'HYDROGENE. LA DESACTIVATION DU CATALYSEUR EST ATTRIBUEE A L'OXYDATION DES SITES CU METALLIQUE TRANSFORMES EN OXYDE DE CUIVRE CU#2O. CETTE MODIFICATION S'ACCOMPAGNE D'UN CHANGEMENT DE SELECTIVITE DU CATALYSEUR. DANS LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES (CU-PT, CU-AU, CU-RU), LES SITES ACTIFS DE LA REACTION SONT CONSTITUES DE CUIVRE, DU SECOND METAL ET DE L'HALOGENE ASSOCIE AU SEL PRECURSEUR DU SECOND METAL. L'ETUDE DE LEUR STABILITE MONTRE UNE DESACTIVATION GOUVERNEE PAR DEUX PROCESSUS SE SUPERPOSANT: LA PERTE D'IONS CHLORURE. L'OXYDATION PROGRESSIVE DU CUIVRE A L'ETAT DE CUO OU D'IONS CU(N#+)

Download or read book Conversion de polyols sur catalyseurs base de nickel written by Pablo Benedetti and published by . This book was released on 1994 with total page 184 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ETUDE DE LA CONVERSION DE POLYOLS SUR CATALYSEURS A BASE DE NICKEL A ETE REALISEE A PARTIR DE DEUX TYPES DE CATALYSEURS DE BASE: NICKEL RANEY ET NICKEL DEPOSE SUR CHARBON ACTIF. LE NICKEL RANEY UTILISE PRESENTE UNE AIRE B.E.T.; DE 65 M#2/G ET UNE SURFACE DE NICKEL ACCESSIBLE DE 25,4 M#2/G CATALYSEUR. IL EST CONSTITUE DE 90% DE NICKEL, ESSENTIELLEMENT METALLIQUE, ET DE 10% D'ALUMINIUM (ALUMINE ET ALLIAGE NI#2AL#3). DES CATALYSEURS AU NICKEL DEPOSE SUR CHARBON (15% EN MASSE) ONT UNE TRES FAIBLE DISPERSION (D1%). LE NICKEL SOUS FORME RANEY OU DEPOSE SUR CHARBON PEUT ETRE MODIFIE PAR D'AUTRES METAUX (CU, PT, AU, RH, PD, RU, PB) PAR LA METHODE D'OXYDO-REDUCTION QUI NE CONCERNE PAS SEULEMENT LES ATOMES EN SURFACE, MAIS PEUT ATTEINDRE TOUTE LA MASSE DE NICKEL. LORS DE L'UTILISATION DE SELS CHLORES, DU CHLORE EST INCORPORE AU BIMETAL FORME. LES REACTIONS DE CONVERSION DE POLYOLS (GLYCEROL ET ERYTHRITOL ESSENTIELLEMENT) ONT ETE ETUDIEES PRINCIPALEMENT EN AUTOCLAVE A 240-260C, EN SOLUTION AQUEUSE NEUTRE ET SOUS 40 BARS D'HYDROGENE. EN PRESENCE DE NICKEL NON CHLORE, DES REACTIONS DE COUPURES CC ET CO SONT OBSERVEES: HYDROGENOLYSES SIMPLES ET MULTIPLES CC ET CO, DESHYDROXYLATION, RETRO-CLAISEN. L'AJOUT DE QUANTITES CROISSANTES DE CUIVRE AU NICKEL INHIBE CES REACTIONS; SI LE BIMETAL A INCORPORE DU CHLORE (PRECURSEUR DU CUIVRE: CUCL#2), ELLES DISPARAISSENT COMPLETEMENT. D'AUTRE PART, IL SE FORME DES SITES OU NICKEL, CUIVRE ET CHLORE CATALYSENT UNE REACTION DE CYCLODESHYDRATATION. LES CATALYSEURS AU NICKEL RANEY MODIFIE PAR DU CUIVRE ET DU CHLORE, SELECTIFS EN CYCLODESHYDRATATION, NE SONT PAS STABLES: LE NICKEL SUBI UN FRITTAGE ET DU CHLORE EST PERDU, ENTRAINANT DE NOUVEAU DES REACTIONS DE DEGRADATIONS. EN REVANCHE, UN CATALYSEUR NICKEL SUR CHARBON MODIFIE PAR DU CHLORURE DE CUIVRE PRESENTE UNE SELECTIVITE STABLE EN CYCLODESHYDRATATION LORS DE RECHARGES SUCCESSIVES D'ERYTHRITOL

Download or read book Conversion des polyols sur des catalyseurs au cuivre modifi par des ajouts m talliques written by Joseph Démaquaillas Moukolo and published by . This book was released on 1989 with total page 143 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DANS LE BUT D'ASSOCIER LES PROPRIETES CATALYTIQUES DU CUIVRE ET DU RUTHENIUM, UNE NOUVELLE METHODE DE PREPARATION DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES EST MISE EN UVRE. LES ATOMES DE RUTHENIUM SONT DEPOSES A LA SURFACE DU CUIVRE PAR UNE REACTION D'OXYDO-REDUCTION ENTRE LE CUIVRE ET LES IONS RU#3#+. CE CATALYSEUR EST TESTE SUR DES ALDITOLS ET LES PRODUITS OBTENUS RESULTENT D'UNE CYCLODESHYDRATATION STEREOSELECTIVE EN CYCLE FURANNIQUE

Download or read book Transformation de polyols en phase aqueuse par catalyse h t rog ne bifonctionnelle written by Léa Vilcocq and published by . This book was released on 2012 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Une nouvelle voie de synthèse de carburants à partir de biomasse a été récemment proposée : la transformation directe du sorbitol (sucre hydrogéné d'origine lignocellulosique) en alcanes légers (six atomes de carbone au maximum) en phase aqueuse par catalyse hétérogène bifonctionnelle métal/acide, suivant la réaction : C6O6H14 + 6 H2 → C6H14 + 6 H2O (déshydratation/hydrogénation du sorbitol en hexane). L'enjeu de la thèse est d'identifier des systèmes catalytiques bifonctionnels stables, actifs et sélectifs pour les hydrocarbures à 5 ou 6 atomes de carbone, valorisables dans le pool essence.Les premiers systèmes étudiés sont des catalyseurs à base de platine et de ruthénium supportés sur silice-alumine. Ces catalyseurs ne sont pas stables en milieu hydrothermal et catalysent des réactions indésirables de rupture C-C : la décarbonylation dans le cas du platine (conduisant au CO2) et l'hydrogénolyse ou la méthanation dans le cas du ruthénium. C'est pourquoi de nouveaux systèmes catalytiques ont été préparés par des mélanges mécaniques de catalyseurs métalliques (Pt, Pd, Ir) déposés sur zircone et d'oxydes tungstés (ZrO2-WOx, Al2O3-WOx, TiO2-WOx). Ces systèmes catalytiques présentent une stabilité en phase aqueuse meilleure que pour les catalyseurs à base de silice-alumine. Les sélectivités varient en fonction de la nature de l'oxyde et de la nature du métal utilisés. En particulier, Un nouveau système catalytique, Pt/ZrO2 + TiO2-WOx, (brevet 12/01.546) s'est révélé actif et très sélectif pour les composés en C6. Enfin, les mécanismes réactionnels mis en jeu pour la réaction de transformation du sorbitol ont été discutés en s'appuyant sur des tests de réactivité modèle.