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Book CATALYSEURS SULFURES SUPPORTES SUR DES OXYDES A BASE DE AL 2O 3  TIO 2 ET ZRO 2

Download or read book CATALYSEURS SULFURES SUPPORTES SUR DES OXYDES A BASE DE AL 2O 3 TIO 2 ET ZRO 2 written by ENRIQUE.. OLGUIN OROZCO and published by . This book was released on 1997 with total page 161 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA NECESSITE D'UNE PLUS GRANDE VALORISATION DES FRACTIONS LOURDES DU PETROLE AINSI QU'UNE SEVERITE ACCRUE DE LA LEGISLATION SUR LA PROTECTION DE L'ENVIRONNEMENT CONDUISENT A LA RECHERCHE DE PROCEDES DE RAFFINAGE PLUS PERFORMANTS. UNE MEILLEURE CONNAISSANCE DES CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT ET DE LEUR MODE DE FONCTIONNEMENT JUSTIFIE LES RECHERCHES FONDAMENTALES AUJOURD'HUI ENTREPRISES DANS CE DOMAINE, ET NOTRE TRAVAIL DE THESE S'INSCRIT DANS CET OBJECTIF. LA PREMIERE PARTIE DE NOTRE MANUSCRIT RAPPORTE L'UTILISATION D'OXYDES DOUBLES TIO#2-AL#2O#3 COMME SUPPORTS DE CATALYSEURS MO, COMO ET NIMO. SELON LA COMPOSITION DU SUPPORT TI(X)-AL, X = TIO#2/TIO#2+AL#2O#3 VARIANT DE 0 A 1, ON NOTE DES DIFFERENCES D'ACTIVITES IMPORTANTES, TANT DANS L'HYDRODESULFURATION (HDS) DU THIOPHENE QUE DANS CELLE DU DIBENZOTHIOPHENE (DBT). DIVERSES CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES (UV, DRX, XPS, HREM ...) ONT PERMIS DE MONTRER QUE SELON LA COMPOSITION DU SUPPORT ON AVAIT PERTE D'UNE PARTIE PLUS OU MOINS IMPORTANTE DU PROMOTEUR (CO OU NI) DANS UNE STRUCTURE ALUMINE AMORPHE. L'INFLUENCE DE LA TENEUR EN H#2S DANS LE MILIEU REACTIONNEL A ETE APPROFONDIE DANS LA DEUXIEME PARTIE DE NOTRE TRAVAIL. L'ETUDE CINETIQUE DE L'HDS DU DBT ET DU THIOPHENE A ETE ENTREPRISE SUR DES CATALYSEURS MO, COMO ET NIMO PREPARES SUR AL#2O#3, TIO#2 ET ZRO#2. UNE MODELISATION DES LOIS CINETIQUES A ETE OBTENUE EN CONSIDERANT UNE DISSOCIATION HETEROLYTIQUE DE H#2 ET DE H#2S SUR LA SURFACE DE CES SULFURES. SELON LES CONDITIONS DE PRESSION, ET SELON LA NATURE DU CATALYSEUR (PHASE ACTIVE, SUPPORT), L'ETAPE CINETIQUEMENT DETERMINANTE APPARAIT ETRE UNE HYDROGENATION (ADDITION D'UN ION HYDRURE) OU UNE REACTION D'ELIMINATION DE TYPE E#2 (ATTAQUE PAR UNE BASE ?S#2#-). DANS CE MECANISME, L'HDS DES MOLECULES THIOPHENIQUES A LIEU AVEC FORMATION PREALABLE D'UN INTERMEDIAIRE PARTIELLEMENT HYDROGENE. L'ENSEMBLE DE CE TRAVAIL DEMONTRE L'IMPORTANCE DU TEST CATALYTIQUE (NATURE DE LA MOLECULE, CONDITION DE PRESSION) SUR L'EVALUATION COMPARATIVE DE NOUVEAUX CATALYSEURS.

Book PROPRIETES CATALYTIQUES DE PHASES ACTIVESSULFURES MIXTES NIWS ET NIMOS SUPPORTEES SUR OXYDES METALLIQUES

Download or read book PROPRIETES CATALYTIQUES DE PHASES ACTIVESSULFURES MIXTES NIWS ET NIMOS SUPPORTEES SUR OXYDES METALLIQUES written by SAID.. HOUSNI and published by . This book was released on 1989 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES PROPRIETES CATALYTIQUES DES PHASES ACTIVES SULFURES MIXTES NIWS ET NIMOS SUPPORTEES ONT ETE ETUDIEES PAR LA MESURE DE L'ACTIVITE DE SERIES DE CATALYSEURS POUR LA REACTION TEST D'HYDRODESULFURATION (HDS) DU THIOPHENE, ET PAR L'APTITUDE DE LA SURFACE ACTIVE A CHIMISORBER LES MOLECULES SONDES MONOXYDE DE CARBONE ET OXYGENE. LA COMPOSITION DU COUPLE SULFURE NICKEL-TUNGSTENE A ETE OPTIMISEE SUR LE SUPPORT ALUMINE: LE TUNGSTENE N'EST ACTIF QUE LORSQU'IL EST ASSOCIE AU NICKEL. LE MEILLEUR CATALYSEUR MIXTE REPOND A UNE FORMULATION TRES RICHE EN TUNGSTENE (38%WO#3-4%NIO), PRESULFURE EN PHASE LIQUIDE. LES QUANTITES DE CO CHIMISORBEES A 0#OC EN METHODE DYNAMIQUE SONT BIEN CORRELEES A L'ACTIVITE HDS DES CATALYSEURS SULFURES: ELLES SUIVENT L'INFLUENCE DES CONDITIONS DE SULFURATION OU DE CALCINATION DU PRECURSEUR OXYDE, ET LA DESACTIVATION DU CATALYSEUR POUR L'HDS DU THIOPHENE. LA SONDE OXYGENE EST BEAUCOUP MOINS SELECTIVE DES SITES D'HYDROGENOLYSE, MAIS ELLE DETECTE LES SITES D'HYDROGENATION. LES CHIMISORPTIONS COMBINEES PERMETTENT D'ACCEDER AUX DEUX FONCTIONS DU CATALYSEUR NIWS/AL#2O#3. L'UTILISATION DES OXYDES ZRO#2 ET TIO#2 COMME SUPPORTS DE SULFURES EN REMPLACEMENT DE L'ALUMINE A ETE EXPLOITEE COMME VOIE D'AMELIORATION DES CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT. CES SUPPORTS DE GRANDE SURFACE SPECIFIQUE ONT ETE PREPARES EN INCORPORANT DES IONS ETRANGERS AU RESEAU DE L'OXYDE METALLIQUE. L'ACTIVITE INTRINSEQUE POUR L'HDS DU THIOPHENE DU MOLYBDENE SUPPORTE SUR ZRO#2-Y#2O#3 OU TIO#2-ZRO#2 EST ELEVEE. CEPENDANT, L'EFFET PROMOTEUR DU NICKEL EST PEU DEVELOPPE. LES MESURES DE CHIMISORPTION DE CO SUGGERENT UN FRITTAGE DE LA PHASE ACTIVE NIMOS

Book NOUVEAUX SUPPORTS TIO 2AL 2O 3 POUR LES CATALYSEURS D HYDROTRAITEMENT

Download or read book NOUVEAUX SUPPORTS TIO 2AL 2O 3 POUR LES CATALYSEURS D HYDROTRAITEMENT written by VIRGINIE.. HARLE and published by . This book was released on 1994 with total page 163 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'AUGMENTATION DE L'ACTIVITE DES CATALYSEURS INDUSTRIELS D'HYDROTRAITEMENT (OU: NIMO/AL#2O#3) PEUT S'OBTENIR PAR LE REMPLACEMENT DU SUPPORT AL#2O#3 SUR DES OXYDES A BASE DE TIO#2. UNE METHODE DE SYNTHESE ORIGINALE, METTANT EN JEU LA REACTIVITE DE TIOSO#4 DANS UN MILIEU CONSTITUE DE NITRATES ALCALINS FONDUS, A PERMIS DE SYNTHETISER AVEC DES PARAMETRES DE SYNTHESE OPTIMISES, UN OXYDE DE TITANE POREUX DE 115 M#2/G APRES CALCINATION A 600C. LA SURFACE SPECIFIQUE D'OXYDES TIO#2-AL#2O#3 (5% D'ALUMINE) VARIE DE 125 A 218 M#2/G SELON LA NATURE DU PRECURSEUR D'ALUMINIUM. DES CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES (NPS, ISS, TPR, CONDUCTIVITE ELECTRIQUE...) ONT MONTRE QUE, SELON LE PRECURSEUR UTILISE, L'ALUMINIUM PEUT ETRE DISSOUS DANS LA STRUCTURE DE TIO#2 OU FORMER DES MICROCRISTALLITES D'ALUMINE A LA SURFACE DES GRAINS DE TIO#2. UN OXYDE, DE MEME COMPOSITION, PREPARE PAR PRECIPITATION DES ISOPROPOXIDES, CONDUIT A UN SOLIDE DE 215 M#2/G DANS LEQUEL LA MAJORITE DE L'ALUMINIUM EST DISSOUS. QUAND L'ALUMINIUM EST MAJORITAIREMENT DISSOUS, L'ACTIVITE INTRINSEQUE DES CATALYSEURS AUGMENTE PAR RAPPORT A CELLE DES CATALYSEURS APPORTES SUR LES DEUX OXYDES SIMPLES TANDIS QU'ELLE EST INFERIEURE A CELLE OBTENUE AVEC LE SUPPORT DE TIO#2 QUAND UNE QUANTITE IMPORTANTE D'ALUMINE RECOUVRE LA SURFACE DE L'OXYDE DOUBLE. L'ACTIVITE SPECIFIQUE DES CATALYSEURS NIMO EST TOUJOURS SUPERIEURE A CELLE OBTENUE SUR ALUMINE. CE GAIN D'ACTIVITE A ETE PARTIELLEMENT EXPLIQUE (HREM) PAR UN NOMBRE DE SITES POTENTIELLEMENT ACTIFS PLUS IMPORTANT SUR TIO#2-AL#2O#3 QUE SUR AL#2O#3 (EFFET DE SUPPORT DE NATURE GEOMETRIQUE). POUR LES CATALYSEURS LES PLUS ACTIFS, UN EFFET DE SUPPORT DE NATURE ELECTRONIQUE EST AUSSI AVANCE POUR EXPLIQUER LA REDUCTIBILITE PLUS IMPORTANTE DE LA PHASE SULFURE (TPR)

Book ETUDE PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE L ACIDITE D OXYDES METALLIQUES ET DE CATALYSEURS SULFURES SUPPORTES   INFLUENCE DU SULFURE D HYDROGENE

Download or read book ETUDE PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE L ACIDITE D OXYDES METALLIQUES ET DE CATALYSEURS SULFURES SUPPORTES INFLUENCE DU SULFURE D HYDROGENE written by ARNAUD.. TRAVERT and published by . This book was released on 2000 with total page 256 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES PROPRIETES SUPERFICIELLES DE CATALYSEURS SULFURES ONT ETE CARACTERISEES PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE EN L'ABSENCE OU EN PRESENCE DE H 2S OU DE D 2. SUR DES CATALYSEURS MO/AL 2O 3 A TENEUR EN MOLYBDENE VARIABLE, UNE CORRELATION EST OBTENUE ENTRE LE NOMBRE DE SITES CUS DES FEUILLETS DE MOS 2 DETERMINE A PARTIR DE L'AIRE DE LA BANDE CARACTERISTIQUE DU CO ADSORBE ET LE NOMBRE DE SITES MO DE BORD DETERMINE PAR UN MODELE GEOMETRIQUE ET LA MESURE DE LA TAILLE DES FEUILLETS PAR MICROSCOPIE. L'AIRE DES BANDES DU CO EN INTERACTION AVEC LE SUPPORT PERMET D'ETABLIR UN CLASSEMENT RELATIF DES CATALYSEURS SELON LEUR TAUX DE COUVERTURE. LA PRESENCE DE H 2S CONDUIT A DES MODIFICATIONS DE LA NATURE ET DU NOMBRE DE SITES PRESENTS SUR LE SUPPORT ET LA PHASE SULFURE. SUR DES OXYDES METALLIQUES (AL 2O 3, ZRO 2 ET TIO 2) L'ADSORPTION DE H 2S CONDUIT A UN EMPOISONNEMENT DES SITES CUS ET A LA CREATION DE GROUPEMENTS HYDROXYLES CORRESPONDANT AUX GROUPEMENTS LES PLUS ACIDES DE L'OXYDE CONSIDERE. UNE RELATION EST PROPOSEE ENTRE LE NOMBRE DE SITES ACIDES CREES ET LES PROPRIETES SUPERFICIELLES DE L'OXYDE. SUR CATALYSEURS SULFURES, H 2S CONDUIT A UN EMPOISONNEMENT PARTIEL DE TOUS LES SITES CUS DE LA PHASE SULFURE, LES PREMIERES MOLECULES DE H 2S S'ADSORBANT PREFERENTIELLEMENT SUR LES SITES DE PROMOTION. LA PRESENCE ET LA CREATION DE SITES ACIDES DE BRONSTED PAR ADSORPTION DE H 2S SUR CES CATALYSEURS, ET EN PARTICULIER SUR LA PHASE SUPPORTEE, ONT ETE MISES EN EVIDENCE PAR ADSORPTION DE 2,6-DIMETHYLPYRIDINE. CES MODIFICATIONS ONT EGALEMENT ETE SUIVIES EN ISOMERISATION DU 3,3-DIMETHYLBUT-1-ENE. LA MESURE DE L'ACTIVITE INITIALE DE CATALYSEURS SULFURES SUPPORTES CONFIRME LA PRESENCE DE SITES ACIDES DE BRONSTED SUR LA PHASE SULFURE ET LA CREATION DE SITES SUPPLEMENTAIRES EN PRESENCE DE H 2S. SUR LES CATALYSEURS SULFURES, LA DISSOCIATION DE L'HYDROGENE SUR LA PHASE SULFURE EST SUIVIE D'UNE MIGRATION DES ESPECES DISSOCIEES VERS LE SUPPORT. CE PHENOMENE D'EPANDAGE EST ACCELERE PAR LA PRESENCE DE H 2O OU DE H 2S.

Book Catalyseurs    base d or support   sur oxydes m  talliques pour la r  duction des oxydes d azote par le prop  ne en exc  s d oxyg  ne

Download or read book Catalyseurs base d or support sur oxydes m talliques pour la r duction des oxydes d azote par le prop ne en exc s d oxyg ne written by Le To Nga Nguyen and published by . This book was released on 2007 with total page 181 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Des catalyseurs à base d’or supporté sur TiO2, γ-Al2O3, CeO2 et CeO2-ZrO2 ont été préparés par les méthodes de dépôt-précipitation à l’urée et d’imprégnation à humidité naissante suivi d’un lavage à l’ammoniaque. Leurs performances ont été évaluées dans la réaction de réduction catalytique de NO par le propène, en présence d’un excès d’oxygène. Les caractérisations réalisées par spectroscopies XANES, EXAFS et XPS ont montré qu'après calcination à 500°C, l’or est réduit à l’état de nanoparticules métalliques (2-3 nm) pour les catalyseurs Au/TiO2 et Au/Al2O3 et qu’il est stabilisé sous forme Au3+ pour Au/CeO2 et majoritairement Aux+ (x = 1, 3) pour Au/CeO2-ZrO2. L’activité et la sélectivité en réduction de NO dépendent de la nature du support et de l’état d’oxydation de l’or. En effet, les échantillons Au/CeO2 et Au/CeO2-ZrO2 contenant de l’or cationique après calcination et de l’or métallique après réduction, présentent une fenêtre d’activité à basse température (200-250°C, conversion maximale de NO de 25-30%) alors que les catalyseurs Au/Al2O3 et Au/TiO2, contenant de l’or métallique quel que soit le traitement d’activation, sont actifs à plus haute température (350-450°C, conversion maximale de NO de 25%). La sélectivité en N2 est supérieure pour les échantillons contenant de l’or métallique (70-100%), quel que soit le support, par rapport à ceux contenant de l’or cationique (30-60%). Les domaines de température d’activité en réduction de NO sont liés, d’une part aux capacités des catalyseurs à activer le propène tout en limitant sa combustion en CO2, et d’autre part à leur activité en oxydation de NO en NO2.

Book Catalyseurs    base de ruth  nium modifi   pour la synth  se d alcools lourds    partir du gaz de synth  se

Download or read book Catalyseurs base de ruth nium modifi pour la synth se d alcools lourds partir du gaz de synth se written by Yann Halluin and published by . This book was released on 2013 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail porte sur la preparation, la caracterisation et l'etude de catalyseurs supportes au ruthenium dans la reaction co+h#2, avec l'objectif de mieux comprendre le comportement de tels systemes dans l'obtention de produits oxygenes a partir du gaz de synthese. Nous avons depose le ruthenium sur des oxydes simples de metaux de transition : zro#2 tio#2, wo#3, moo#3, supports susceptibles de se reduire et donc de conduire a des interactions metal-support permettant de modifier les proprietes du ruthenium. Un support a ete choisi comme reference : al#2o#3. Nous avons pu montrer d'apres les resultats de thermogravimetrie et d'analyse spx que les supports zro#2, tio#2 et al#2o#3 ne sont pas reduits suite au traitement reducteur a 350c. Wo#3 et moo#3 sont partiellement reduits, moo#3 l'etant le plus. Lors de l'etude des catalyseurs dans la reaction co+h#2 sous 50 bar, apres un pretraitement sous h#2 dans un reacteur a flux continu (vvh=6000h#-#1, temperature entre 200c a 300c, rapport h#2/co=1,6 ou 2), on a observe que les catalyseurs supportes sur zro#2, tio#2 et al#2o#3 ne donnaient pas ou tres peu de produits oxygenes. Par contre ces derniers ont ete detectes sur ru/moo#3 et ru/wo#3 en plus grande quantite, ru/moo#3 donnant le plus d'alcools. Il doit exister une relation entre le degre de reduction de l'oxyde et la selectivite en produits oxygenes. Une etude plus approfondie sur ru/moo#3 a ete menee. Elle permet de conclure que ce dernier donne de meilleures performances autant en activite qu'en selectivite en produits oxygenes quand le support est calcine a 350c, la teneur en ruthenium de 1%, la temperature de reduction du catalyseur de 250c et la temperature de reaction proche de 200c. La necessite de la presence de molybdene reduit pour obtenir les alcools est evidente.

Book NOUVEAUX CATALYSEURS D HYDRODESULFURATION

Download or read book NOUVEAUX CATALYSEURS D HYDRODESULFURATION written by Didier Letourneur and published by . This book was released on 1997 with total page 153 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA PROTECTION DE PLUS EN PLUS SEVERE DE L'ENVIRONNEMENT NECESSITE LE DEVELOPPEMENT DE NOUVEAUX CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT PERMETTANT UNE DIMINUTION IMPORTANTE DE LA TENEUR EN SOUFRE DES GAZOLES. DES ETUDES RECENTES AYANT MONTRE L'INTERET POTENTIEL DE PHASES ACTIVES SULFURES PREPAREES SUR DE NOUVEAUX SUPPORTS, L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL A ETE LA VALORISATION DE CATALYSEURS PREPARES SUR DES OXYDES DOUBLES RICHES EN TIO#2. DANS UNE PREMIERE PARTIE DE CE TRAVAIL, DES CATALYSEURS COMO/TIO#2-AL#2O#3 ET NIMO/TIO#2-AL#2O#3 ONT ETE ETUDIES DANS LES REACTIONS MODELES D'HYDRODESULFURATION DU THIOPHENE ET DU DIBENZOTHIOPHENE EN PHASE GAZ. LE NIVEAU DE SYNERGIE APPORTE PAR LE COBALT (OU LE NICKEL) ET L'INFLUENCE DE LA PRESSION PARTIELLE D'H#2S ONT MIS EN EVIDENCE UN EFFET DE SUPPORT TRES SENSIBLE. L'OBSERVATION DE SELECTIVITES ELEVEES EN PRODUITS HYDROGENES LAISSE SUPPOSER QUE CES CATALYSEURS DEVRAIENT FAVORISER LA TRANSFORMATION DES MOLECULES REFRACTAIRES MISES EN JEU DANS L'HYDRODESULFURATION POUSSEE DES GAZOLES. C'EST POURQUOI LA SECONDE PARTIE DE CETTE THESE A DONC ETE CONSACREE A LA MISE AU POINT D'UN MICRO-REACTEUR MULTIPHASIQUE D'HYDRODESULFURATION DES GAZOLES FONCTIONNANT SOUS PRESSION. L'ETUDE DES CONDITIONS DE FONCTIONNEMENT DU REACTEUR A ETE CONDUITE SUR UNE CHARGE MODELE DE DIBENZOTHIOPHENE DANS LE DODECANE. LA VALIDATION DE CETTE UNITE A ENSUITE ETE REALISEE PAR COMPARAISON DES ACTIVITES, DANS L'HYDRODESULFURATION D'UNE CHARGE REELLE, DE TROIS CATALYSEURS INDUSTRIELS AVEC CELLES MESUREES DANS UNE UNITE PILOTE D'UN LABORATOIRE PETROLIER. ELLE MONTRE UNE CONCORDANCE PARFAITE DES RESULTATS EXPERIMENTAUX. DIFFERENTS CATALYSEURS, PREPARES SUR DE NOUVEAUX SUPPORTS (TIO#2-A1#2O#3 5%, TIO#2-ZRO#2 10%) ONT ALORS ETE ETUDIES DANS CE MICRO-REACTEUR ET DANS LES REACTIONS MODELES. IL APPARAIT QUE LE CHOIX DU TEST MODIFIE LE CLASSEMENT DE CES CATALYSEURS. EN EFFET, POUR LES CATALYSEURS SUPPORTES SUR DES OXYDES MIXTES RICHES EN TITANE, L'UTILISATION D'UNE CHARGE LIQUIDE DIMINUE FORTEMENT LEUR ACTIVITE. IL EST PROPOSE QUE CE PHENOMENE QUI N'A JUSQU'ICI JAMAIS ETE RAPPORTE DANS LA LITTERATURE, SOIT RELIE A UN PROBLEME D'INTERACTION ENTRE LE SUPPORT ET LA PHASE LIQUIDE (PHENOMENE DE MOUILLAGE).

Book PREPARATION PAR LA METHODE DES SELS FONDUS DU SUPPORT A BASE DE ZIRCONE  APPLICATION AUX CATALYSEURS SULFURES

Download or read book PREPARATION PAR LA METHODE DES SELS FONDUS DU SUPPORT A BASE DE ZIRCONE APPLICATION AUX CATALYSEURS SULFURES written by DOMINIQUE.. HAMON DURANT DE MAREUIL and published by . This book was released on 1991 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'AMELIORATION DES CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT PEUT ETRE REALISE PAR L'UTILISATION DE NOUVEAUX SUPPORTS. DES SOLIDES A BASE D'OXYDE DE ZIRCONIUM ONT ETE PREPARES PAR UNE METHODE ORIGINALE: LA SYNTHESE EN MILIEU SELS FONDUS. ON A AINSI OBTENU DE LA ZIRCONE-YTTRIEE, SOUS FORME QUADRATIQUE, DANS LAQUELLE LA REPARTITION Y/ZR EST HOMOGENE ET QUI PRESENTE DES CARACTERISTIQUES TEXTURALES (S#B#E#T=140 M#2/G, VP=0.29 CM#3/G, STABILITE AUX TRAITEMENTS THERMIQUES VERIFIES JUSQU'A 600C) COMPATIBLES AVEC UNE UTILISATION COMME SUPPORT DE CATALYSEURS SULFURES. LES CATALYSEURS SULFURES MO ET NIMO SUPPORTES SUR ZRO2-Y PRESENTENT DES ACTIVITES SPECIFIQUES DANS DES REACTIONS MODELES D'HDT (HYD, HDS ET HDN) SUPERIEURES A CELLES DES CATALYSEURS MO ET NIMO SUPPORTES SUR ALUMINE, UTILISES COMME REFERENCES. LES CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES DE CES CATALYSEURS (DRX, SPECTROSCOPIE UV ET DES RX, MICROSCOPIE ELECTRONIQUE) MONTRENT QU'IL Y A UNE FORTE INTERACTION ENTRE LE MO ET LA ZIRCONE, CONDUISANT A UNE BONNE DISPERSION DE LA PHASE ACTIVE. L'EFFET DE SUPPORT APPORTE PAR LA ZIRCONE EST EN PARTIE EXPLIQUE PAR LES FAIBLES DIMENSIONS DES CRYSTALLITES DE MOS#2 QUI Y SONT DEPOSES. LA SYNTHESE EN MILIEU SELS FONDUS A ETE ETENDUE A L'ELABORATION D'OXYDES DOUBLES ZRO#2-Y-AL#2O#3 DANS LESQUELS LA ZIRCONE ET L'ALUMINE SE RETROUVENT SOUS DEUX FORMES DISTINCTES, LA ZIRCONE ETANT STABILISEE PAR L'YTTRIUM SOUS SA FORME QUADRATIQUE. POUR UN RAPPORT MOLAIRE DE 1/1 ENTRE ALUMINE ET ZIRCONE, ON OBTIENT DES PROPRIETES TEXTURALES INTERESSANTES

Book CATALYSEURS D HYDROTRAITEMENT A BASE DE SULFURE DE CHROME

Download or read book CATALYSEURS D HYDROTRAITEMENT A BASE DE SULFURE DE CHROME written by Anne Thiollier and published by . This book was released on 1999 with total page 123 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES NORMES ANTIPOLLUTION DE PLUS EN PLUS SEVERES CONCERNANT LES REJETS D'OXYDES DE SOUFRE DANS L'ATMOSPHERE, NECESSITENT LE DEVELOPPEMENT DE CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT PLUS ACTIFS QUE LES CATALYSEURS CONVENTIONNELS NIMO/AL 2O 3 ET COMO/AL 2O 3. POUR CELA, DANS CE TRAVAIL DEUX AXES DE RECHERCHES VISANT A AMELIORER CES CATALYSEURS ONT ETE ABORDES : LE REMPLACEMENT DU SUPPORT ALUMINE PAR LA ZIRCONE ET LA MISE AU POINT D'UNE NOUVELLE PHASE ACTIVE A BASE DE SULFURE DE CHROME. DANS UNE PREMIERE PARTIE, DES CATALYSEURS (NI)MO/ZRO 2 PREPARES PAR UNE TECHNIQUE DE PRECIPITATION, ONT ETE EVALUES DANS LES REACTIONS D'HYDRODESULFURATION DU THIOPHENE ET D'HYDROGENATION DE LA TETRALINE. DANS LA REACTION D'HYDROGENATION, DES ACTIVITES TRES ELEVEES ONT ETE OBSERVEES. ELLES ONT ETE RELIEES A UNE REDUCTION PLUS FACILE DU SULFURE DE MOLYBDENE SUR ZIRCONE QUE SUR ALUMINE. DANS UNE DEUXIEME PARTIE, DES CATALYSEURS (NI)MO/CR 2O 3ZRO 2 ONT ETE SYNTHETISES PAR IMPREGNATION DE CR 2O 3ZRO 2 OBTENU PAR COPRECIPITATION, ET ETUDIES DANS LES MEMES REACTIONS MODELES. DANS LA REACTION D'HYDROGENATION DE LA TETRALINE, CES SOLIDES PRESENTENT DES ACTIVITES SPECIFIQUES TROIS FOIS SUPERIEURES A CELLE DU CATALYSEUR DE REFERENCE NIMO/AL 2O 3. UN ENSEMBLE DE CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES (DRX, XPS, MICROSCOPIE ELECTRONIQUE) A PERMIS D'ATTRIBUER CES PROPRIETES CATALYTIQUES A LA PRESENCE DU SULFURE CR 2S 3 FORME PAR LA TRANSFORMATION DE CR 2O 3 AU COURS DE L'ACTIVATION DU CATALYSEUR. LA TROISIEME PARTIE DE CE TRAVAIL A ETE ORIENTEE VERS UNE MEILLEURE CONNAISSANCE DES PROPRIETES DE CES SULFURES ET PLUS PARTICULIEREMENT VERS L'ETUDE DE THIOSPINELLES MCR 2S 4. DIFFERENTES METHODES DE PREPARATION ONT PERMIS D'OBTENIR CES SULFURES MIXTES AVEC DES CARACTERISTIQUES TEXTURALES ADAPTEES A UNE APPLICATION CATALYTIQUE. NOUS AVONS OBSERVE QUE LA NATURE DU SECOND METAL INFLUAIT FORTEMENT SUR LES PROPRIETES CATALYTIQUES, ET UNE CORRELATION ENTRE L'ACTIVITE ET LA REDUCTIBILITE DE CES SOLIDES A ETE DEMONTREE.

Book Etude de catalyseurs Pd Au d  pos  s sur oxydes poreux  TiO2 et TiO2 ZrO2  hautement structur  s vis    vis de l oxydation des Compos  s Organiques Volatils  COV

Download or read book Etude de catalyseurs Pd Au d pos s sur oxydes poreux TiO2 et TiO2 ZrO2 hautement structur s vis vis de l oxydation des Compos s Organiques Volatils COV written by Mahsa Hosseini and published by . This book was released on 2008 with total page 178 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Au cours de ce travail de thèse, des catalyseurs supportés à base de palladium et/ou or ont été synthétisés par imprégnation et déposition sur des supports TiO2 mésoporeux et oxydes mixtes TiO2-ZrO2 macro-mésoporeux hautement structurés (avec des rapports molaires Ti/Zr de 80/20, 50/50 et 20/80). Les caractérisations physico-chimiques des catalyseurs synthétisés ont été effectuées par une série de techniques telles que l’adsorption-désorption d’azote, la Réduction en Température Programmée, la Diffraction de Rayons X, les Spectroscopies Infra Rouge et UV-Visible en Réflexion Diffuse et l’Analyse Thermique. La performance catalytique des matériaux nanostructurés a été testée dans l'oxydation totale du toluène et du propène dans un microréacteur fixe et par IRTF en réflexion diffuse «operando». Quel que soit le support, le système Pd-Au déposé est un catalyseur très actif dans la réaction d’oxydation des COV. Pour les catalyseurs à base de TiO2-ZrO2 (TZ), l’activité catalytique varie en fonction du rapport molaire Ti/Zr. La plus grande activité de PdAu/TZ 80/20 peut être reliée à une plus grande teneur en Ti et aussi à la présence d’un effet de synergie entre le palladium et l’or. La réaction catalytique suivie par IR «operando» a permis de suivre l’oxydation des COV mais aussi l’adsorption de la molécule à oxyder qui augmente dans l’ordre inverse de l’activité catalytique.

Book Elimination par r  duction catalytique des oxydes d azote   mis lors du fonctionnement des moteurs  diesel  et des moteurs  essence m  lange pauvre

Download or read book Elimination par r duction catalytique des oxydes d azote mis lors du fonctionnement des moteurs diesel et des moteurs essence m lange pauvre written by Pascal Guy Serge Inkari and published by . This book was released on 1995 with total page 207 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA REDUCTION DES OXYDES D'AZOTE PAR LE PROPENE A ETE ETUDIEE EN MILIEU REDUCTEUR (NO+C#3H#6) ET EN MILIEU OXYDANT ET HUMIDE (NO+C#3H#6+O#2+H#2O). LES CATALYSEURS UTILISES SONT, DES OXYDES SIMPLES A VALENCE FIXE (AL#2O#3), DES OXYDES A VALENCE VARIABLE (MNO#2, SNO#2), DES OXYDES MIXTES (MANGANATES ET CUPRATES) DE STRUCTURE PEROVSKITE ET DES METAUX SUPPORTES PAR DES OXYDES. EN MILIEU REDUCTEUR, A DES TEMPERATURES INFERIEURES A 500C, LA REDUCTION DE NO PAR LE PROPENE N'EST COMPLETE QUE SUR LES METAUX SUPPORTES (RH>PD>RU>PT). EN PRESENCE DE PLATINE, L'ACTIVITE EN CONVERSION DE NO DEPEND DE LA TAILLE DES PARTICULES ET DU NOMBRE D'ATOMES ACCESSIBLES. CETTE ACTIVITE EST AMELIOREE PAR AJOUT AU SUPPORT D'OXYDES TELS QUE BAO, LA#2O#3, CEO#2, ZRO#2. EN MILIEU OXYDANT, UNE ESPECE SUPPLEMENTAIRE APPARAIT, LE DIOXYDE D'AZOTE, PRODUITE PAR OXYDATION DE NO PAR L'OXYGENE. LE REDUCTEUR (PROPENE) REAGIT TRES RAPIDEMENT AVEC CET OXYDE, EN PARTICULIER SUR LES CATALYSEURS METALLIQUES. LES MANGANATES DE LANTHANE FAIBLEMENT SUBSTITUES SUR LE SITE A PAR DU STRONTIUM SONT LES PLUS ACTIFS, TANDIS QUE LA MODIFICATION SUR LE SITE B N'ENTRAINE PAS D'EXALTATION D'ACTIVITE. SUR LES MATERIAUX LN#2CUO#4, LES CUPRATES DE LANTHANE SONT PLUS ACTIFS QUE LES CUPRATES DE NEODYME. LA DILUTION DE CES PEROVSKITES PAR UN SOLIDE A PROPRIETES ACIDO-BASIQUES AMELIORE LES PERFORMANCES CATALYTIQUES. LES METAUX SUPPORTES PAR LES OXYDES A VALENCE VARIABLE, SONT EN GENERAL LES CATALYSEURS LES PLUS ACTIFS EN CONVERSION DE NO#X. EN PARTICULIER UN CATALYSEUR BIMETALLIQUE PT/10%SNO#2-AL#2O#3 DOPE A ETE PREPARE ET PERMET DE REDUIRE NO#X SUR UN DOMAINE DE TEMPERATURE BEAUCOUP PLUS ETENDU QUE DANS LE CAS DES AUTRES CATALYSEURS. SA BONNE STABILITE EST EGALEMENT NOTABLE. CETTE ACTIVITE EST EXPLIQUEE PAR DES EQUILIBRES REDOX INDUITS PAR LA FONCTION METALLIQUE ET LE SUPPORT.

Book OPTIMISATION DE CATALYSEURS A BASE D OXYDES DE TERRES RARES  PREPARATION  CARACTERISATION DE SURFACE  REACTIVITE

Download or read book OPTIMISATION DE CATALYSEURS A BASE D OXYDES DE TERRES RARES PREPARATION CARACTERISATION DE SURFACE REACTIVITE written by Dama Andriamasinoro and published by . This book was released on 1988 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL A PERMIS DE METTRE AU POINT DES SUPPORTS CATALYTIQUES A BASE D'OXYDES DE TERRES RARES. DES PREPARATIONS PLUS ORIGINALES DE LA#2O#3 HEXAGONALES ONT ETE REALISEES, CONDUISANT A DES PROPRIETES PHYSIQUES ET CHIMIQUES INITIALES DIFFERENTES. LA SENSIBILITE AU CO#2 ET SURTOUT A H#2O PRODUITS AU COURS DE LA REACTION D'ISOSYNTHESE CONDUIT A UN MEME PRODUIT HIGH PRESSURE LA(OH)#3 QUELQUE SOIT LA PREPARATION. LE DOPAGE A L'YTTRIUM CONDUISANT A UNE FORME CUBIQUE PERMET DE BLOQUER LA FORMATION DE LA(OH)#3, MAIS LA STRUCTURE CUBIQUE OBTENUE N'EST PAS CONSERVEE AU COURS DU TEST CATALYTIQUE. LA STABILISATION VIS-A-VIS DE H#2O ET DE CO#2 A PU ETRE REALISEE PAR COMBINAISON AVEC LE ZIRCONIUM POUR FORMER LE COMPOSE LA#2ZR#2O#7 DU TYPE PYROCHLORE. CE NOUVEAU SUPPORT EST BIEN STABLE EN REACTION D'ISOSYNTHESE (MOINS DE FRITTAGE, FORME OXYDE CONSERVEE) ET QUI PAR CONSEQUENT EST PLUS ACTIF QUE LA#2O#3. LE CUIVRE A ETE DISPERSE SUR CE SUPPORT SELON UN CONCEPT ORIGINAL QUI CONSISTE A UTILISER LA PROPRIETE DISPERSANTE DE LA#2O#3 VIS-A-VIS DU CUIVRE ET L'APTITUDE DE ZRO#2 A FORMER LA PHASE CUBIQUE STABLE LA#2ZR#2O#7 APRES REJET DU CUO DISPERSE. CE QUE L'ON PEUT SCHEMATISER PAR: LA#2O#3, 2ZRO#2, CUOCULA#2O#4, 2ZRO#2CUO, LA#2ZR#2O#7. PAR CETTE METHODE L'ACTIVITE EN SYNTHESE DU METHANOL A PU ETRE OPTIMISEE AVEC UNE TENEUR MASSIQUE EN CUIVRE DE L'ORDRE DE 50%. LE ZINC A UN EFFET PROMOTEUR SUR LE CATALYSEUR ET PERMET DE TRAVAILLER EN REACTION CO/CO#2/H#2

Book Catalyseurs    Base D or Support  s

Download or read book Catalyseurs Base D or Support s written by Yassine Azizi and published by Omniscriptum. This book was released on 2010-12 with total page 252 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La réactivité des nanoparticules d'or, est conditionnée par de nombreux paramètres largement décrits dans la littérature: pH et concentration de la solution d'or, point isoélectrique (PIE) du support, nature du traitement thermique, etc. Ce livre décrit les étapes de développement des catalyseurs à base d'or supportés sur les oxydes simples CeO2, TiO2 et ZrO2 et mixtes binaires de type solution solide: CeO2-ZrO2, TiO2-ZrO2 et CeO2- TiO2 avec différents rapports Ce/Zr, Ti/Zr et Ce/Ti et les applications de ces catalyseurs dans des réactions d'oxydation et d'hydrogénation sélective de l'acétylène. La comparaison des propriétés physico-chimique des divers catalyseurs témoigne de la forte influence de l'état de surface du support sur la taille des particules et sur la réactivité de CO et de la complexité des interactions métal- support dès la phase de préparation des catalyseurs. Nous avons mis en évidence l'influence du support sur les mécanismes des réactions impliquant l'acétylène.

Book REFORMAGE DES HYDROCARBURES SUR CATALYSEURS AU PALLADIUM SUPPORTE SUR OXYDES MINERAUX AL 2O 3  CEO 2  WO 3  WO 2  WO 3 CEO 2

Download or read book REFORMAGE DES HYDROCARBURES SUR CATALYSEURS AU PALLADIUM SUPPORTE SUR OXYDES MINERAUX AL 2O 3 CEO 2 WO 3 WO 2 WO 3 CEO 2 written by CECILE.. BIGEY and published by . This book was released on 1998 with total page 309 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: NOTRE TRAVAIL DE THESE S'INSCRIT DANS UNE RECHERCHE DE BASE SUR LES REACTIONS DE REFORMAGE DES HYDROCARBURES SUR CATALYSEURS BIFONCTIONNELS METAL SUPPORTE SUR OXYDES MINERAUX. LA FONCTION METALLIQUE CHOISIE ETAIT LE PALLADIUM POUR SES PROPRIETES HYDRO-DESHYDROGENANTES. A PARTIR DE TRAVAUX RECENTS, NOUS AVONS CHOISI L'OXYDE DE TUNGSTENE POUR SES PROPRIETES ISOMERISANTES. PAR AILLEURS, IL AVAIT ETE MIS EN EVIDENCE QUE LES SURFACES DE TUNGSTENE ETAIENT TRES SENSIBLES AUX TRACES D'OXYGENE, D'OU L'IDEE D'ASSOCIER LA CERINE (CEO#2) POUR SES PROPRIETES REDOX. NOTRE PREMIER OBJECTIF A ETE DE TESTER ET DE METTRE AU POINT DIVERSES FORMULATIONS CATALYTIQUES ASSOCIANT LE PD AUX OXYDES DE TUNGSTENE : PD/WO#3, PD/WO#2 ET PD/WO#3-CEO#2. POUR ETUDIER CES DIFFERENTS SYSTEMES CATALYTIQUES, IL FALLAIT MAITRISER NOS CONNAISSANCES POUR LA REFERENCE PD QUE NOUS AVONS ETABLIES SUR PD/AL#2O#3. UNE ETUDE DES CATALYSEURS PD/CEO#2 ET WO#3/CEO#2 ETAIT NECESSAIRE. TOUS LES SYSTEMES CATALYTIQUES ONT ETE ETUDIES POUR DES TEMPERATURES DE REDUCTION DE 350C ET 600C. A L'AIDE DE DIVERSES CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES (BET, TPR, XANES, XRD, XPS), NOUS AVONS FAIT UNE CORRELATION ENTRE LES ETATS DE SURFACE DES SYSTEMES CATALYTIQUES ET LEURS PROPRIETES ISOMERISANTES. AINSI, POUR LES CATALYSEURS PD/WO#3, PD/WO#2, PRESENTANT DES PROPRIETES STABLES ET REPRODUCTIBLES APRES UN TEMPS D'EXPOSITION SOUS H#2, NOUS AVONS MIS EN EVIDENCE PAR DES TRAITEMENTS REDUCTEURS A 350C ET OXYDANTS (AIR, O#2+H#2O) QUE L'ACIDITE DE BRONSTED (OH) EST RESPONSABLE DES PROPRIETES ISOMERISANTES ET QUE SA FORCE DEPEND DE LA PHASE OXYDE PRESENTE EN SURFACE (WO#3, W#2#0O#5#8) ET DE L'INTERACTION DE CETTE DERNIERE AVEC LE SUPPORT. NOUS AVONS PROPOSE UN MECANISME BIFONCTIONNEL AVEC DES INTERMEDIAIRES CARBOCATIONS. POUR DES REDUCTIONS A 600C, LA PHASE W#3O EST RESPONSABLE DES PROPRIETES METALLIQUES ET ACIDES, AVEC UNE ESPECE METALLACYCLE COMME INTERMEDIAIRE DE REACTION. POUR LES CATALYSEURS WO#3/CEO#2 ET PD/WO#3-CEO#2 REDUITS A 350C, TRES ACIDES, NOUS AVONS PROPOSE L'EXISTENCE D'ESPECES W#6#+ ISOLEES EN COORDINATION TD OU POLYMERIQUES EN COORDINATION OH. NOUS AVONS MONTRE QUE LE 4-METHYL-1-PENTENE EST UNE SONDE DE L'ACIDITE DE BRONSTED. LE PALLADIUM A PERMIS D'OBTENIR LA FONCTION D'HYDRO-DESHYDROGENATION (SENSIBLE A L'EMPOISONNEMENT) POUR LES SYSTEMES SANS CEO#2.

Book ETUDE DE CATALYSEURS PD SN AL 2O 3 PREPARES PAR VOIE COLLOIDALE OXYDE

Download or read book ETUDE DE CATALYSEURS PD SN AL 2O 3 PREPARES PAR VOIE COLLOIDALE OXYDE written by STEPHAN.. VERDIER and published by . This book was released on 2001 with total page 286 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA VOIE COLLOIDALE OXYDE, DEVELOPPEE AU LABORATOIRE POUR LES CATALYSEURS MONOMETALLIQUES, CONSISTE A PREPARER UN SOL D'OXYDE METALLIQUE EN SOLUTION AQUEUSE QUI, APRES DEPOT SUR SUPPORT ET UNE ETAPE D'ACTIVATION, CONDUIT AU CATALYSEUR METALLIQUE SUPPORTE. DANS CETTE THESE, CETTE METHODE EST ADAPTEE A LA PREPARATION DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES PD-SN SUPPORTES SUR ALUMINE POUR ESTIMER SON INTERET POUR LE CONTROLE DES PROPRIETES DE LA PHASE BIMETALLIQUE (TAILLE, COMPOSITION ET STRUCTURE). LORS DE L'ETUDE PRELIMINAIRE DES SOLS D'OXYDE D'ETAIN, DES NANOPARTICULES DE SNO 2 DE 2,3 NM ET DE SN 6O 4(OH) 4 DE 25 NM ONT ETE SYNTHETISEES PAR NEUTRALISATION RESPECTIVEMENT POUR L'ETAIN(IV) ET L'ETAIN(II). LE CONTROLE PAR LE PH DE L'AGREGATION DES PARTICULES D'OXYDE STANNIQUE ET D'OXYDE DE PALLADIUM A MONTRE QUE LA SOLUBILITE CROISSANTE DE L'OXYDE FAVORISE LA DESAGREGATION INTEGRALE DES PARTICULES. POUR SYNTHETISER DES SOLS BIMETALLIQUES OXYDES, TROIS STRATEGIES ONT ETE DEFINIES. LA COPOLYMERISATION (FORMATION D'UN NANOSOL D'OXYDE MIXTE PAR CONDENSATION CROISEE DES DEUX METAUX) NE CONDUIT PAS A LA SYNTHESE D'UNE PHASE OXYDE MIXTE PD-SN. LA PRECIPITATION DE SURFACE (NEUTRALISATION DU SECOND METAL EN PRESENCE DU SOL D'OXYDE DU PREMIER) PERMET D'OBTENIR DES NANOPARTICULES DES DEUX OXYDES EN INTERACTION INTIME. L'ADSORPTION (ADSORPTION DU SECOND METAL SUR LE SOL D'OXYDE DU PREMIER) A LIEU DE MANIERE SIGNIFICATIVE LORS DE L'ADSORPTION D'ETAIN SUR UN SOL BASIQUE D'OXYDE DE PALLADIUM (ADSORPTION HYDROLYTIQUE). LA CARACTERISATION ET L'EVALUATION DES PROPRIETES CATALYTIQUES (HYDROGENATION SELECTIVE DU BUTA-1,3-DIENE) DES CATALYSEURS PREPARES PAR DEPOT DES SOLS BIMETALLIQUES MONTRENT QUE LA VOIE COLLOIDALE OXYDE PERMET DE CONTROLER LES PROPRIETES DE LA PHASE BIMETALLIQUE. NOS RESULTATS PERMETTENT PAR AILLEURS D'AFFIRMER QUE LA FORMATION D'ALLIAGE PD-SN ET L'AGREGATION DES PARTICULES METALLIQUES CONTRIBUENT A AUGMENTER LA SELECTIVITE DE LA REACTION.

Book Effets de support et de solvant dans l   valuation de l activit   des catalyseurs d hydrotraitement nickel molybd  ne support  s sur oxydes mixtes

Download or read book Effets de support et de solvant dans l valuation de l activit des catalyseurs d hydrotraitement nickel molybd ne support s sur oxydes mixtes written by Alfredo Guevara Lara and published by . This book was released on 2003 with total page 124 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'objectif de ce travail était d'améliorer les catalyseurs d'hydrotraitement par la mise en oeuvre de supports à base d'oxyde de titane stabilisé et d'expliquer les classements contradictoires rapportés dans la littérature ainsi que de comprendre les effets de solvants. Des supports TiO2-ZrO2 10% et TiO2-Al2O3 5%, possédant des propriétés texturales adaptées à l'hydrotraitement de gazoles, ont été préparés. L'étude de la genèse de la phase active sur le support le support TiO2-Al2O3 5% montre que la présence d'alumine provoque la formation d'une phase NiMoO4 lors de la calcination, résultant en une perte d'activité. Une sulfuration directe sans calcination préalable favorise par contre la formation de la phase active " NiMoS ". Cette observation n'est pas retrouvée sur le support TiO2-ZrO2 10%. La mesure d'activité dans l'hydrogénation de la tétraline a permis d'étudier systématiquement : le protocole de sulfuration, le partage des réactifs entre la phase gazeuse et la phase liquide, l'influence d'un solvant (heptane, dodécane, hexadécane) et de la concentration d'H2S sur l'activité d'un catalyseur NiMo/Al2O3. L'application du modèle de Hougen-Watson montre que l'effet de solvant résulte d'une compétition d'adsorption entre le réactif et le solvant. Cet effet est d'autant plus marqué que l'alcane est lourd. La même étude a été réalisée sur des catalyseurs NiMo/TiO2-Al2O3 5% et NiMo/TiO2-ZrO2 10% ; ces catalyseurs sont plus actifs en phase gazeuse que ceux supportés sur Al2O3. Par contre, en présence de solvants leur activité est moindre mais les constantes relatives d'adsorption du réactif et des solvants ne sont pas modifiées par la nature du support. Ceci indique que la compétition d'adsorption n'est pas en cause dans cette modification d'activité. Toutefois, l'évaluation des constantes de vitesse montre que les solides supportés sur oxyde de titane se désactivent plus rapidement et présentent de ce fait une activité réduite après leur mise en régime. Ce travail illustre l'importance fondamentale du choix des conditions de mesure de l'activité catalytique lors de l'évaluation de nouveaux catalyseurs. Il explique pourquoi des conclusions contradictoires peuvent être tirées de tests d'activité reposant sur une seule mesure effectuée dans des conditions arbitraires.

Book Transformation catalytique en phase aqueuse de mol  cules issues de la biomasse

Download or read book Transformation catalytique en phase aqueuse de mol cules issues de la biomasse written by Madjid Ouali and published by . This book was released on 2020 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La synthèse du 1,4-butanediol (BDO) ou du 1,5-pentanediol (1,5-PDO) à partir de ressources renouvelables, constitue un véritable défi pour une chimie durable. La transformation de molécules issues de la biomasse à travers la réaction d'hydrogénation de l'acide succinique (SUC) ou d'hydrogénolyse de l'alcool tétrahydrofurfurylique (THFA), est une des voies possibles pour l'obtention sélective de ces diols. Ces réactions sont réalisées à partir de solutions aqueuses (5% en masse) dans des conditions opératoires (120-180 °C ; 80-150 bar H2) en présence d'un catalyseur hétérogène à base d'un métal noble (Pd, Pt, Rh) et d'un métal promoteur (Re, Mo) supportés sur deux oxydes métalliques (TiO2 ou ZrO2) commerciaux ou synthétisés par le procédé sol-gel non-hydrolytique (SGNH). A partir de SUC, des rendements en BDO de l'ordre de 90% ont été obtenus à 160 °C sous 150 bar H2, en présence des catalyseurs ReOx-Pd supportés sur ZrO2 (commerciale ou SGNH) de phase monoclinique (M) et en présence des catalyseurs Pd supportés sur oxydes mixtes ReOx-TiO2 SGNH. Cependant, une forte lixivitation du Re (ca. 40-60%) est observée en milieu réactionnel sous atmosphère inerte. L'utilisation de la ZrO2 SGNH de phase tétragonale (T) conduit à des catalyseurs beaucoup moins actifs. La phase T de ces supports est transformée en phase M au cours de la préparation du catalyseur en milieu aqueux. Cette phase est stabilisée par introduction dans le support de dopants (Y ou Mo). A partir du THFA, le meilleur rapport conversion (ca.60%)-sélectivité en 1,5-PDO (> 90%) est obtenu à 120 °C sous 80 bar H2, en présence des catalyseurs ReOx-Rh supportés sur (TiO2 ou ZrO2 (M)) commerciaux. Dans les deux réactions, des résultats prometteurs ont été obtenus en substituant le Re par du Mo dans les catalyseurs bimétalliques.