Download or read book Catalyseurs sans platine base de cryogels de carbone pour la r action de r duction de l oxyg ne dans les PEMFC written by Camille Roiron and published by . This book was released on 2021 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La pile à combustible à membrane échangeuse de protons présente des densités de puissance favorables à une intégration dans un système de transport léger. Les deux réactions électrochimiques qui s'y produisent sont la réduction de l'oxygène à la cathode (ORR) et l'oxydation de l'hydrogène à l'anode (HOR). Elles doivent toutes deux être catalysées pour obtenir un bon rendement énergétique. Les technologies actuellement développées utilisent du platine qui est un métal rare et coûteux. Des catalyseurs sans platine sont donc développés pour l'ORR car la cathode est l'électrode la plus chargée en platine. Les sites Fe-N-C sont les meilleurs candidats en remplacement des sites platinés. Les activités volumiques des matériaux fabriqués avec ces sites sont inférieures au matériaux platinés c'est pourquoi ils doivent être intégrés dans des couches épaisses. Pour répondre aux contraintes de diffusion que cette géométrie impose, des matériaux poreux comme les cryogels de carbone sont étudiés dans ces travaux de recherche. Leur composition et leur structure peuvent être adaptées par la variation de plusieurs paramètres de synthèse. Des hydrogels enrichis en azote et fer sont synthétisés par voie sol-gel avant d'être séchés par lyophilisation et traités thermiquement pour permettre la formation des sites actifs Fe-N-C par des procédés bas coût et grande échelle. L'étude des ratios de réactifs, du pH de synthèse, du type de précurseurs de fer et des conditions de pyrolyse vont permettre une meilleure compréhension des phénomènes liant structure, composition et activité catalytique. Cette étude allant de la synthèse des matériaux à leur intégration en PEMFC, les matériaux les plus performants sont intégrés dans une couche active testée en monocellule de pile à combustible.

Download or read book Catalyseurs sans m taux nobles pour pile combustible r g n rative written by Kavita Kumar and published by . This book was released on 2017 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le dihydrogène (H2) se présente comme le futur vecteur énergétique pour une économie basée sur des ressources propres et respectueuses de l'environnement. Il est le combustible idéal de la pile à combustible régénérative constituée de deux entités : un électrolyseur pour sa production, et une pile à combustible pour sa conversion directe en énergie électrique. Ce système présente l'avantage d'être compact et autonome. Cependant, l'amélioration de l'activité catalytique des matériaux, leur stabilité et l'élimination de métaux nobles dans leur composition sont nécessaires. Des catalyseurs bifonctionnels à base de métaux de transition associés au graphène ont alors été synthétisés. L'interaction oxyde-graphène a été étudiée sur un catalyseur Co3O4/NRGO. À faible teneur en cobalt, l'interaction entre les atomes de cobalt de l'oxyde et les atomes d'azote greffés sur les plans de graphène a été observée par voltammétrie cyclique. Cette interaction est responsable d'une diminution de la taille des nanoparticules de cobaltite et de l'activité de celles-ci vis-à-vis de la réaction de réduction du dioxygène (RRO). La substitution du cobalt par le nickel dans des structures de type spinelle (NiCo2O4/RGO) obtenu par voie solvothermale, a permis d'améliorer les performances électrocatalytiques vis-à-vis de la RRO et de la RDO. Ce matériau et un autre de type Fe-N-C préparé en collaboration avec un laboratoire de l'Université Technique de Berlin ont servi de cathode dans des études préliminaires réalisées en configuration pile à combustible alcaline à membrane échangeuse d'anion (SAFC).

Download or read book Recherche de catalyseurs peu sensibles la pr sence de monoxyde de carbone pour piles combustible PEMFC aliment es en gaz de reformage written by Aude-Claire Boucher and published by . This book was released on 2002 with total page 166 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le but de ce travail était de préparer des catalyseurs bimétalliques à base de platine destinés à la préparation d'anodes pour piles à combustible alimentées en hydrogène provenant de gaz de reformage et donc contenant quelques ppm de monoxyde de carbone. Le CO empoisonne le platine qui sert traditionnellement d'anode à ce type de pile ce qui provoque une chute de ces performances. L'addition d'étain permet de diminuer le potentiel d'oxydation du CO et de rendre le catalyseur moins sensible à ce poison. Un nouveau mode de préparation de catalyseurs Pt-Sn, présentant une bonne tolérance au monoxyde de carbone, a été mis au point au cours de cette thèse. Ce matériau est constitué de particules nanométriques (environ 2 nm) homogènes constituées uniquement de la phase Pt3Sn. Ce catalyseur a finalement été testé comme anode de pile à combustible. Il s'empoisonne moins que le catalyseur PtSn(3:1)/C E-TEK et possède une bonne stabilité.

Download or read book Etude et mise en oeuvre de catalyseurs de type perovskite dans un proc d de d noxification d effluents gazeux en pr sence d oxyg ne written by Sandra Wisniewski and published by . This book was released on 2000 with total page 218 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail a été effectué dans le cadre de la mise au point de procédés cataliques efficaces pour réduire la pollution atmosphérique induite par les oxydes d'azote (NOx), à partir de sources fixes. La réduction catalique sélective est le procédé le plus couramment utili¬sé sur site industriel. Il s'agit d'employer un réducteur approprié, l'ammoniac, pour réduire les NOx en présence d'oxygène. Cependant, l'utilisation de ce réactif présente un inconvénient majeur en raison de sa toxicité. L'originalité de ce travail est de proposer une réaction de dénitrification (DeN0x) propre, sans pollution induite, en utilisant le carbone comme agent réducteur (celui-ci est soit alimenté directement sous forme de noir de carbone, soit généré in situ sur le catalyseur, à l'aide d'un hydrocarbure) et un catalyseur appartenant à la famille des pérovskites. Les manganites au lanthane substituées par du cuivre en site B (Lao,8 Sro,2Mn1 Cuy03>; Oy(l) ont montré leur efficacité pour une telle réaction. La mise en forme du catalyseur, étape indispensable pour un usage industriel qui ne permet pas l'utilisation de solides pulvérulents, a été étudiée. Celle-ci a consisté à déposer le catalyseur sur un support céramique de type éponge, lui-même préalablement recouvert d'un wash-coat Ce02. Comme l'alimentation en noir de carbone et le contact entre le catalyseur et le noir de carbone sont particulièrement délicats, la génération de réactifs réducteurs carbonés a été réalisée par alimentation en propène sur un catalyseur fabriqué spécialement, constitué de pérovskite et d'alumine dopée au lanthane. De bonnes performances cataliques ont été obtenues grâce à ce catalyseur bifonctionnel.

Download or read book Sensibilit au d p t de carbone de catalyseurs base de platine et de palladium d pos s sur support peu acide written by Abdelkrim Akhachane and published by . This book was released on 1994 with total page 147 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST L'ETUDE DE LA SENSIBILITE AU DEPOT DE CARBONE DE CATALYSEURS A BASE DE PLATINE ET DE PALLADIUM DEPOSES SUR SUPPORT PEU ACIDE LORS DE L'ACTIVATION DU CYCLOPENTANE DANS LE DOMAINE DE TEMPERATURE 400-500C. SUR LES CATALYSEURS PLATINE/SILICE, LA COMBUSTION DES DEPOTS CARBONES MET EN EVIDENCE UN PIC PRINCIPAL D'OXYDATION A BASSE TEMPERATURE (INFERIEURE A 300C) ET UN PIC DE FAIBLE INTENSITE A HAUTE TEMPERATURE (550C). LA REGENERATION DE L'ACTIVITE METALLIQUE EN DESHYDROGENATION DU CYCLOHEXANE PAR OXYDATION A DIFFERENTES TEMPERATURES A PERMIS D'ATTRIBUER LE PREMIER PIC A DU CARBONE DEPOSE SUR LA FONCTION METALLIQUE ET LE SECOND A DU CARBONE DEPOSE SUR LE SUPPORT. SUR LES CATALYSEURS PALLADIUM/SILICE OU ALUMINE , LA COMBUSTION DES DEPOTS CARBONES MET EN EVIDENCE LA PRESENCE DE DEUX PICS D'OXYDATION DU CARBONE DEPOSE SUR LA FONCTION METALLIQUE. LA FORTE DIMINUTION DU SECOND PIC LORSQUE LA DISPERSION METALLIQUE DECROIT MONTRE QU'IL SERAIT LIE A L'OXYDATION DU CARBONE SUR DES SITES METALLIQUES DE FAIBLE COORDINATION. EN REVANCHE, LE PREMIER PIC D'OXYDATION SERAIT LIE AU CARBONE DEPOSE SUR LES SITES DE FORTE COORDINATION. UNE ETUDE D'ABSORPTION INFRAROUGE DE LA MOLECULE SONDE CO ADSORBEE SUR LES DIFFERENTS CATALYSEURS NEUFS, EMPOISONNES PAR DEPOT DE CARBONE OU PARTIELLEMENT REGENERES TEND A CONFIRMER CES HYPOTHESES. LE TAUX DE RECOUVREMENT MOYEN EN CARBONE DES ATOMES DE PLATINE OU DE PALLADIUM DE SURFACE DEPEND DE LA TEMPERATURE, DU TEMPS DE REACTION ET DE LA TAILLE DES PARTICULES. CEPENDANT LE COKE EST PLUS TOXIQUE POUR LA FONCTION METALLIQUE, SUR LES GROSSES PARTICULES COMPAREES AUX PETITES PARTICULES, QUELLES QUE SOIENT LES CONDITIONS DE LA REACTION DE COKAGE. LA COMPARAISON DES CATALYSEURS A BASE DE PALLADIUM ET DE PLATINE DEPOSES SUR SILICE MONTRE QUE LE PALLADIUM EST MOINS RESISTANT QUE LE PLATINE A LA DESACTIVATION PAR LES COMPOSES CARBONES DANS DES CONDITIONS DE REACTION SEVERES. LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES PLATINE-OR/SILICE PREPARES PAR LA METHODE DE LA RECHARGE MONTRE QUE L'OR S'ADSORBE PREFERENTIELLEMENT SUR LES SITES DE FAIBLE COORDINATION. EN CONSEQUENCE, L'AJOUT D'OR PAR CETTE TECHNIQUE NE PERMET PAS DE DIMINUER LA SENSIBILITE AU DEPOT DE CARBONE DES CATALYSEURS METALLIQUES A BASE DE PLATINE

Download or read book Hydrog nation du crotonald hyde en phase gaz sur catalyseurs au platine ou au palladium support sur oxyde de zinc ou chlorure de zinc d pos sur silice written by Fatima Ammari and published by . This book was released on 2002 with total page 344 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les alcools a,b insaturés sont des produits très importants en synthèse organique, ils peuvent être obtenu par hydrogénation sélective des aldéhydes a,b insaturés. Dans les dernières années beaucoup d'efforts ont été réalisés pour trouver le catalyseur performant pour l'hydrogénation de la fonction carbonyle dans le crotonaldéhyde (molécules modèle). Mais, jusqu'à présent il n'existe pas de procédé de catalyse hétérogène capable de donner 100% d'alcool crotylique dans l'hydrogénation du crotonaldéhyde.Nous avons étudié l'hydrogénation du crotonaldéhyde en phase gaz, à pression atmosphérique d'hydrogène sur des catalyseurs à base de palladium ou de platine, supporté sur oxyde de zinc ou sur chlorure de zinc déposé sur silice, préparés par la méthode d'imprégnation du support par les sels métalliques. Ces catalyseurs, après avoir été calcinés sous air et réduits sous hydrogène à différentes températures sont testés en réactivité catalytique. Les produits d'hydrogénation sont analysés par chromatographie en phase gaz (CPG) dont les valeurs d'activité et de sélectivité sont déduites. Celles-ci sont étudiées et comparées en fonction de la température de réduction des catalyseurs.Après nous être assurés de l'inactivité de ZnO seul dans l'hydrogénation du crotonaldéhyde à 80ʿC, nous avons étudié les propriétés des catalyseurs Pd/ZnO, puis celles de Pt/ZnO. Seul, le dernier type de catalyseurs nous a permis d'obtenir d'excellentes performances en sélectivité. Plus de 90% de sélectivité en alcool crotylique à été obtenue sur les deux catalyseurs 5%Pt/ZnO et 1%Pt/ZnO ex-chlorure à des conversions importantes après réduction à 400ʿC. Pour ces catalyseurs, nous avons discuté l'effet de la température de réduction, l'effet de la température de réaction et l'effet du nombre de cycles de réduction plus réaction sur l'activité catalytique et sur la sélectivité. La présence de chlore jouant un rôle très important, nous avons étudié des catalyseurs au platine supportés sur chlorure de zinc déposé sur silice de grande surface spécifique. Nous avons fait varier la quantité de ZnCl2 déposé sur la silice. Dans tous les cas nous avons varié la température de réduction afin de jouer sur l'interaction métal-support. Nous avons pu ainsi préciser le rôle du chlore et de l' alliage PtZn. Après une introduction générale et une étude bibliographique dans le deuxième chapitre nous présentons les méthodes utilisées pour la préparation des catalyseurs, la description du test catalytique ainsi que les différentes techniques utilisées pour la caractérisation de nos catalyseurs ; parmi ces méthodes, la diffraction des rayons-X (DRX), la réduction en température programmée (RTP), la spectroscopie d'absorption atomique (AAS), la mesure d'aire spécifique (BET), la spectroscopie de photoélectrons (XPS), la microscopie électronique à transmission (MET) et la spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (FTIR).