Download or read book CARACTERISATION PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE D ALUMINES MODIFIEES ET DE CATALYSEURS W MO NI CO SULFURES SUPPORTES SUR ALUMINE written by Ammar Mennour and published by . This book was released on 1987 with total page 208 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book CARACTERISATION PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DES CATALYSEURS D HYDROTRAITEMENT NI W SUPPORTES A L ETAT OXYDE OU SULFURE written by Driss Ouafi and published by . This book was released on 1986 with total page 155 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CARACTERIZATION DE L'ACTIVITE DE SURFACE DU CATALYSEUR PAR SPECTROMETRIE D'ABSORPTION IR (DE LA DOUBLE LIAISON W=0), PAR ADSORPTION DE LA PYRIDINE, DE L'AMMONIAC, DE LA PIPERIDINE ET DE CO

Download or read book Caract risation de l acidit de catalyseurs d hydrocraquage amorphes sulfur s written by Gérald Crépeau and published by . This book was released on 2002 with total page 181 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'acidité de catalyseurs d'hydrocraquage de type sulfure supportés sur silices alumines amorphes (SAA) a été caractérisé par spectroscopie IR de molécules sondes et RMN du solide. Dans une première étape, nous avons mis en évidence l'effet des conditions de synthèse des différentes SAA sur leur structure locale. L'adsorption de pyridine et lutidine à 295 K et de CO à 1̃00K montre la présence de deux d'Al en insaturation de coordination et de trois type de silanol sar SAA. Suivant leur environnement, l'acidité des SiOH varie de celle d'une silice à celle d'une zéolithe beta. La détermination du coefficient d'extinction molaires des bandes caractéristiques de ces sites a permis leur quantification. Les différents catalyseurs Mo, NiW, NiMo et NiMoP supportés sur ces SAA ont été caractérisés par adsorption de CO. La nature des sites acides du support n'est pas sensiblement modifiée par la présence d'une phase sulfure. Par contre, leur nombre est fortement diminué. L'écart entre le nombre de CUS Mo mesuré sur catalyseurs sulfure suipportés sur SAA et sur alumine n'est pas dû à une taille des feuillets de MoS2 différente suivant le support mais plutôt à un degré de sulfuration nettement plus faible sur les catalyseurs supportés sur SAA. Pour les catalyseurs promus, la formation de la phase promue et qu'une fraction du Ni n'est pas en promotion sont mis en évidence. L'adsorption de CO met en évidence un effort du support sur les propriétés électroniques de la phase sulfure. La présence de sites acides à proximité de la phase sulfure diminuerait sa densité électronique. Pour les différents catalyseurs, il existe une relation linéaire entre les nombres d'onde de la bande du CO en interaction avec la bande caractéristique du W et Mo promu par le Ni et l'activité en isomérisation du cyclohexane. Cette dernière dépend essentiellement du nombre de groupements hydroxydes les plus acides du support. La présence de P conduit à la disparition des hydroxyles les plus acides du support, à une nette diminution des différents CUS de la phase sulfure et à une diminution de l'activité en isomérisation du cyclohexane. Enfin, nous avons étudié les sites empoisonnés ou créés sur des catalyseurs NiW par la présence d'ammoniac.

Download or read book CARACTERISATION PAR SPECTROSCOPIE DE REFLEXION DIFFUSE D ALUMINES MODIFIEES PAR AJOUT DE PHOSPHATE ET DES OXYDES NI MO SUPPORTES written by Christian Ecolivet and published by . This book was released on 1987 with total page 155 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book ETUDE PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE L ACIDITE D OXYDES METALLIQUES ET DE CATALYSEURS SULFURES SUPPORTES INFLUENCE DU SULFURE D HYDROGENE written by ARNAUD.. TRAVERT and published by . This book was released on 2000 with total page 256 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES PROPRIETES SUPERFICIELLES DE CATALYSEURS SULFURES ONT ETE CARACTERISEES PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE EN L'ABSENCE OU EN PRESENCE DE H 2S OU DE D 2. SUR DES CATALYSEURS MO/AL 2O 3 A TENEUR EN MOLYBDENE VARIABLE, UNE CORRELATION EST OBTENUE ENTRE LE NOMBRE DE SITES CUS DES FEUILLETS DE MOS 2 DETERMINE A PARTIR DE L'AIRE DE LA BANDE CARACTERISTIQUE DU CO ADSORBE ET LE NOMBRE DE SITES MO DE BORD DETERMINE PAR UN MODELE GEOMETRIQUE ET LA MESURE DE LA TAILLE DES FEUILLETS PAR MICROSCOPIE. L'AIRE DES BANDES DU CO EN INTERACTION AVEC LE SUPPORT PERMET D'ETABLIR UN CLASSEMENT RELATIF DES CATALYSEURS SELON LEUR TAUX DE COUVERTURE. LA PRESENCE DE H 2S CONDUIT A DES MODIFICATIONS DE LA NATURE ET DU NOMBRE DE SITES PRESENTS SUR LE SUPPORT ET LA PHASE SULFURE. SUR DES OXYDES METALLIQUES (AL 2O 3, ZRO 2 ET TIO 2) L'ADSORPTION DE H 2S CONDUIT A UN EMPOISONNEMENT DES SITES CUS ET A LA CREATION DE GROUPEMENTS HYDROXYLES CORRESPONDANT AUX GROUPEMENTS LES PLUS ACIDES DE L'OXYDE CONSIDERE. UNE RELATION EST PROPOSEE ENTRE LE NOMBRE DE SITES ACIDES CREES ET LES PROPRIETES SUPERFICIELLES DE L'OXYDE. SUR CATALYSEURS SULFURES, H 2S CONDUIT A UN EMPOISONNEMENT PARTIEL DE TOUS LES SITES CUS DE LA PHASE SULFURE, LES PREMIERES MOLECULES DE H 2S S'ADSORBANT PREFERENTIELLEMENT SUR LES SITES DE PROMOTION. LA PRESENCE ET LA CREATION DE SITES ACIDES DE BRONSTED PAR ADSORPTION DE H 2S SUR CES CATALYSEURS, ET EN PARTICULIER SUR LA PHASE SUPPORTEE, ONT ETE MISES EN EVIDENCE PAR ADSORPTION DE 2,6-DIMETHYLPYRIDINE. CES MODIFICATIONS ONT EGALEMENT ETE SUIVIES EN ISOMERISATION DU 3,3-DIMETHYLBUT-1-ENE. LA MESURE DE L'ACTIVITE INITIALE DE CATALYSEURS SULFURES SUPPORTES CONFIRME LA PRESENCE DE SITES ACIDES DE BRONSTED SUR LA PHASE SULFURE ET LA CREATION DE SITES SUPPLEMENTAIRES EN PRESENCE DE H 2S. SUR LES CATALYSEURS SULFURES, LA DISSOCIATION DE L'HYDROGENE SUR LA PHASE SULFURE EST SUIVIE D'UNE MIGRATION DES ESPECES DISSOCIEES VERS LE SUPPORT. CE PHENOMENE D'EPANDAGE EST ACCELERE PAR LA PRESENCE DE H 2O OU DE H 2S.

Download or read book Etude des propri t s de catalyseurs base de sulfure de nickel et de tungst ne written by Donghua Zuo and published by . This book was released on 2003 with total page 129 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les spécifications environnementales concernant la teneur en soufre contenue dans les gazoles ne cessent de se durcir (500 ppm en 1996, 50 ppm en 2005). Ces nouvelles normes expliquent pourquoi l'hydrodésulfuration catalytique (HDS) est un procédé du raffinage en pleine évolution et pour lequel la recherche de nouveaux catalyseurs basées sur de nouvelles phases actives ou de nouveaux supports suscite de nombreux efforts de recherche. L'objectif de ce travail est l'étude de catalyseurs à base de sulfure de tungstène WS2 en portant particulièrement attention à l'effet du promoteur nickel et à l'influence du support sur les performances catalytiques. Une première partie concerne l'étude d'une série de catalyseurs NiWS/Al203, à teneur constante en tungstène mais de rapport r=Ni(Ni+W) variable, dans les réactions d'HDS du thiophène et du 4,6-diméthyldibenzothiophène. La caractérisation de ces systèmes catalytiques par DRX, XPS, TPR, MET et adsorption de CO suivi par spectroscopie infrarouge a permi de préciser le rôle du promoteur. Ainsi, pour des valeurs de (r) inférieures à 0,4 l'addition progressive de Ni au WS2 conduit à la formation graduelle de la phase mixte "NiWS" dont l'activité catalytique est très supérieure à celle de WS2 (effet de synergie catalytique) mais dont la stabilité est dépendante des conditions expérimentales. Cet effet promoteur est plus marqué dans l'étape d'élimination du processus d'HDS que dans les étapes d'hydrogénation et semble relié à une modification des propriétés acido-basiques de la phase sulfure. Dans une seconde partie la même phase active a alors été préparée sur des supports d'acidité variable (silices-alumines, alumine modifiée par une zéolithe échangée). Ces masses catalytiques ont été évaluées dans les réactions d'HDS précédentes et dans l'isomérisation de l'ortho-xylène. Si pour l'HDS du thiophène les activités et sélectivités sont comparables, dans l'HDS de molécules réfractaires les sélectivités mettent clairement en évidence un effet du support. L'acidité du support semble diminuer légèrement la formation de la phase mixte, mais favorise la désulfuration dite directe (conversion avec faible consommation d'H2). Une étude dé́taillée des conditions de préparation dévrait permettre d'xalter cette dernière propriété et laisse espérer une nouvelle génération de catalyseurs aux sélectivités contrôlées

Download or read book CARACTERISATION PAR SPECTROSCOPIE DE PHOTOELECTRONS DE CATALYSEURS D HYDRODESULFURATION A BASE DE NICKEL written by PIERRE.. DUFRESNE and published by . This book was released on 1981 with total page 99 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CATALYSEURS MO, CO, NI SUR ALUMINE ET NIMO/AL::(2)O::(3)

Download or read book Caract risation par spectroscopies de vibration de catalyseurs de fluoration support s sur alumine et alumine fluor e en relation avec leur r activit written by Valérie Dincq and published by . This book was released on 2013 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les accords internationaux visant à réduire le risque écologique des cfc ont imposé leur remplacement par des composés complètement fluorés dans de très nombreuses applications industrielles. Le tétrafluoro-1,1,1,2-éthane peut être préparé par fluoration catalytique en phase gazeuse du chloro-1-trifluoro-2,2,2-éthane sur un catalyseur à base de nickel et de chrome adsorbés sur une alumine fluorée (ni-cr/alf#3). Le but de ce travail est d'apporter, par spectroscopies de vibration, des éléments complémentaires de compréhension des performances, en rendement de transformation et en sélectivité, de ce catalyseur afin de maîtriser sa réactivité au cours des différents traitements qui lui sont imposés. En spectroscopie infrarouge, la réflexion diffuse est envisagée pour l'étude in situ du support ayant subi différents protocoles d'imprégnations mono ou bimétalliques de nickel et de chrome iii. Les états hydraté, déshydraté, activé et usagé sont successivement analysés afin de préciser le rôle des cations lors de ces différentes étapes.

Download or read book SYSTEMES TERNAIRES NICKEL RUTHENIUM SOUFRE SUPPORTES SUR ALUMINE PROPRIETES CATALYTIQUES ET CARACTERISATIONS written by JOSE ANTONIO.. DE LOS REYES HEREDIA and published by . This book was released on 1991 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES ETUDES ANTERIEURES ONT MONTRE QUE LES CATALYSEURS NON SUPPORTES A BASE DE RUTHENIUM PUR OU EN SOLUTION SOLIDE AVEC LE NICKEL PRESENTENT DE TRES BONNES PROPRIETES CATALYTIQUES POUR LES REACTIONS D'HYDROTRAITEMENT: HYDRODESULFURATION DU THIOPHENE ET HYDROGENATION DE HYDROGENATION DU BIPHENYLE. LE PASSAGE A L'ETAT SUPPORTE N'AVAIT PAS ETE ETUDIE. LE BUT DU PRESENT TRAVAIL EST LA PREPARATION DE CES PHASES ACTIVES DISPERSEES SUR UNE ALUMINE DE GRANDE SURFACE ET L'ETUDE DE LEURS ACTIVITES CATALYTIQUES. LA CARACTERISATION DES SOLIDES A ETE EFFECTUEE PAR DIFFERENTES TECHNIQUES: XPS, MICROSCOPIE ELECTRONIQUE HAUTE RESOLUTION ET ANALYTIQUE, DIFFRACTION DES RAYONS X, ETUDE PAR SPECTROSCOPIE IR DE L'ADSORPTION DE CO. LES INFORMATIONS RECUEILLIES ONT PERMIS DE SURMONTER LES DIFFICULTES INHERENTES A LA PREPARATION DE PHASES DE TYPE PYRITE SUPPORTEES, RUS#2 ET NI#XRU#1#-#XS#2. CES CATALYSEURS SONT TRES ACTIFS POUR LES DEUX REACTIONS CONSIDEREES. CEPENDANT, EN FONCTION DE DIFFERENTS PARAMETRES, COMME LA TEMPERATURE DE SULFURATION, LES PROPRIETES DE CES CATALYSEURS VARIENT SUIVANT LA NATURE DE LA REACTION. CES RESULTATS SONT RELIES A LA TAILLE DES CRISTALLITES DE SULFURES FORMES ET A L'ORIENTATION DES PLANS PREFERENTIELS. AINSI, DES PARTICULES DE GRANDE TAILLE (D>4 NM) SONT TRES ACTIVES EN HYDRODESULFURATION, ALORS QUE LA FORMATION DE PETITES PARTICULES (FAVORISEES PAR LE SUPPORT) CONDUIT A DES CATALYSEURS TRES ACTIFS EN HYDROGENATION. LES CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES ONT MONTRE QUE LA PHASE TERNAIRE NI#XRU#1#-#XS#2 A ETE RESTITUEE A L'ETAT SUPPORTE. CES CATALYSEURS SONT ENVIRON 4 FOIS PLUS ACTIFS QUE LE CATALYSEUR INDUSTRIEL DE REFERENCE POUR L'HYDROGENATION DES AROMATIQUES REALISEE EN PRESENCE D'UNE PRESSION PARTIELLE DE 2% D'H#2S DANS LE MELANGE REACTIONNEL

Download or read book ETUDE PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DES PROBLEMES LIES A LA CATALYSE CLAUS written by Michel Lion and published by . This book was released on 1988 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA COMBINAISON DE LA MICROCALORIMETRIE ET LA SPECTROSCOPIE INFRAROUGE UTILISANT (CF#3)#2CHOH COMME MOLECULE SONDE MONTRE QUE CELLE-CI EST BIEN ADAPTEE POUR LA CARACTERISATION DE LA BASICITE COMPAREE DE DIVERS OXYDES METALLIQUES. L'ETUDE IR D'UN ECHANTILLON D'HEMATITE FAIT APPARAITRE QUE LA COMPLEXITE DE SON SPECTRE IR RESULTE, DU MOINS EN PARTIE, D'IMPURETES SULFATE SUPERFICIELLES, POUVANT MODIFIER SES PROPRIETES. LES SULFATES SUR SILICE PEUVENT ETRE OBTENUS SOIT PAR IMPREGNATION PAR H#2SO#4 OU (NH#4)#2SO#4, SOIT PAR CHIMISORPTION DE SO#3. CES ESPECES SULFATES PRESENTENT UNE STRUCTURE COMPORTANT DEUX DOUBLES LIAISONS TERMINALES S=0. CES ESPECES GENERENT UNIQUEMENT UNE ACIDITE DE BRONSTED. LES RESULTATS IR OBTENUS APRES ADSORPTION DE SO#2 ET ANALOGUES MARQUES, SONT DIFFICILES A INTERPRETER EN RAISON DE LA FORMATION POSSIBLE DE NOMBREUSES ESPECES, DE L'ECHANGE PARTIEL DE S#1#8O#2 AVEC LES OXYGENES DE SURFACE ET DU MANQUE DE TRANSPARENCE DE L'ALUMINE EN DESSOUS DE 1000 CM##1. DANS LE BUT DE PRECISER LE MECANISME DE L'HYDROLYSE DE COS, NOUS AVONS REALISE L'ETUDE IR DE CETTE REACTION SUR ALUMINE, ANATASE ET ZIRCONE. NOUS AVONS IDENTIFIE UNE ESPECE DE TYPE HYDROGENOTHIOCARBONATE COMME INTERMEDIAIRE REACTIONNEL POSSIBLE. LA FORMATION DE CES ESPECES IMPLIQUE DES GROUPEMENTS HYDROXYLE MONODENTES

Download or read book Catalyseurs base de molybd ne support sur alumine gamma et z olithe HY written by Guillaume Plazenet and published by . This book was released on 2001 with total page 10 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les précurseurs oxydes de catalyseurs d'hydrotraitement (Co)Mo/alumine ou zéolithe ont été caractérisés par spectrométries Raman, RMN et EXAFS aux seuils K du Mo et du Co. Lors de l'imprégnation du support avec une solution d'heptamolybdate d'ammonium, la formation d'un composé aluminomolybdate de type Anderson a été confirmée pour l'alumine et mise en évidence pour le support zéolithique HY, avec consommation de la phase alumine amorphe de la zéolithe. En l'absence de cette dernière, il y a précipitation d'heptamolybdate d'ammonium. Les espèces sont conservées au séchage ; à la calcination, l'aluminomolybdate évolue en une phase de type molybdate d'aluminium de surface, alors que l'heptamolybdate se transforme en MoO3. Les espèces formées lors de l'imprégnation sont présentes dans la porosité inter-granulaire, alors que par vaporisation de MoO3, on a formation de dimères localisés dans la structure zéolithique. L'étude des précurseurs promus par le cobalt a permis de montrer que l'évolution du molybdène est identique dans le cas d'une préparation par co-imprégnation. L'imprégnation de cobaltomolybdate permet d'éviter la formation de l'ion aluminomolybdate et de préserver l'interaction Mo-Co, mais, quel que soit le précurseur, l'effet nivelant des étapes de calcination-réhydratation a été mis en évidence. L'étude EXAFS en fonction du taux de couverture en soufre des feuillets de MoS2 dans les catalyseurs Mo/Al2O3 sulfurés a mis en évidence les limites de l'EXAFS pour la détermination de la taille de cristallites de MoS2, information accessible par la technique AWAXS, qui fournit également des renseignements sur l'empilement des feuillets...

Download or read book LES SULFURES DE NIOBIUM MASSIQUES ET SUPPORTES EN CATALYSE D HYDROTRAITEMENT PROPRIETES CATALYTIQUES ET CARACTERISATION written by NABIL.. ALLALI and published by . This book was released on 1993 with total page 260 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES SULFURES DE NIOBIUM MASSIQUES ET SUPPORTES ONT ETE TESTES DANS LA REACTION-MODELE D'HYDRODESULFURATION DU THIOPHENE. CATALYSEURS MASSIQUES: LE TRISULFURE DE NIOBIUM NBS#3 PRESENTE UNE ACTIVITE INTRINSEQUE QUADRUPLE DE CELLE DU DISULFURE DE MOLYBDENE. PAR DOPAGE AU CO OU AU NI, NOUS OBTENONS UNE ACTIVITE COMPARABLE A CELLE D'UN COMOS. CATALYSEURS SUPPORTES SUR CARBONE: LE MODE DE PREPARATION A ETE OPTIMISE EN JOUANT SUR LA NATURE DU PRECURSEUR, LE MODE D'IMPREGNATION, LA TENEUR EN NIOBIUM, ET LE MODE DE SULFURATION. L'ACTIVITE CATALYTIQUE ATTEINT ALORS TROIS FOIS CELLE DE MOS#2 SUPPORTE SUR ALUMINE. DE PLUS, NOS CATALYSEURS PRESENTENT UNE REMARQUABLE SELECTIVITE EN HYDROGENATION. LE DOPAGE (CO OU NI) AMELIORE LEGEREMENT L'ACTIVITE, MAIS AUX DEPENS DES PROPRIETES HYDROGENANTES. NOS ECHANTILLONS ONT ETE CARACTERISES ESSENTIELLEMENT PAR EXAFS, ATD-ATG, ET TPR (REDUCTION EN TEMPERATURE PROGRAMMEE). POUR LES CATALYSEURS LES PLUS ACTIFS, L'EXAFS MONTRE LA PRESENCE DE MOTIFS DE TYPE NBS#2 ET D'ENTITES EVOQUANT NBS#3. DES DIFFERENCES STRUCTURALES JUSTIFIENT LES DIFFERENCES D'ACTIVITES ENTRE LES DIVERS ECHANTILLONS. CATALYSEURS SUPPORTES SUR ALUMINE: BIEN QU'IL SOIT DIFFICILE DE SULFURER LE NIOBIUM SUR ALUMINE, LES VOIES NOUVELLES EXPLOREES OUVRENT DES PERSPECTIVES INTERESSANTES

Download or read book Traitement chimique des surfaces des alumines silic es written by Sébastien Norsic and published by . This book was released on 2006 with total page 157 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L’objectif de notre travail était de rechercher de nouveaux catalyseurs d’hydrocraquage permettant de transformer de façon sélective les distillats sous vide en gazole. Les catalyseurs d’hydrocraquage sont bifonctionnels, associant une fonction métallique (hydro-déshydrogénante) et une fonction acide (isomérisante). Les distillats sous vide contenant des composés azotés et soufrés, la fonction hydro-déshydrogénante sera assurée par des sulfures de métaux. D’autre part, si on désire orienter l’hydrocraquage vers la production de gazole, la fonction acide devra être modérément forte. Les catalyseurs les plus utilisés actuellement sont du type sulfures de Ni et W déposés sur silice-alumine. Nous avons choisi dans ce travail d’utiliser un type de support un peu différent : les alumines silicées, et d’étudier l’effet de traitements thermiques de ce support, calcination ou steaming, sur l’activité et la sélectivité en hydrocraquage des catalyseurs sulfures de NiW / alumine silicée correspondants. La calcination ou le steaming de l’alumine silicée provoquent des modifications importantes de la surface et du volume poreux, mais ne modifient pas les caractéristiques du solide. D’autre part, ces traitements, et en particulier le steaming, font apparaître à la surface de nouveaux sites acides de Brönsted. L’activité isomérisante de ces catalyseurs est alors plus forte, et par voie de conséquence leur activité en hydrocraquage est elle aussi plus forte. Nous avons en effet observé que sur ces catalyseurs, l’étape cinétiquement limitante de la réaction était l’étape acide. A la différence de ce qui est généralement observé, cette augmentation d'activité ne s'accompagne d'aucune perte de sélectivité. Les catalyseurs sulfures de NiW / alumine silicée pourraient donc être d’excellents catalyseurs industriels d’hydrocraquage. Nous avons également montré qu’il était possible de protéger les sites acides de l’alumine silicée pendant l’imprégnation par le nickel et le tungstène, en bloquant ces sites par adsorption de pyridine. Malheureusement, la présence de pyridine nuit considérablement à la formation de la phase sulfures, et les catalyseurs obtenus ne sont pas très performants en hydrocraquage.

Download or read book Caract risation et quantification de la phase sulfure des catalyseurs d hydrotraitement written by Anne Gandubert and published by . This book was released on 2006 with total page 280 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ces travaux de thèse concernent la caractérisation, la quantification et la genèse par sulfuration de la phase active de catalyseurs d'hydrotraitement CoMo(P) supportés sur alumine et préparés à partir des sels de cobalt des hétéropolyanions CO2Mo10O38H4 6- et P2Mo5O23 6-. Une méthodologie de caractérisation multitechniques des catalyseurs sulfures a été mise au point en étudiant des échantillons CoMoP à 14 % poids en Mo et à rapport atomique Co/Mo variant de 0.1 à 0.7. Cette méthodologie s'appuie principalement sur l' X-ray photoelectron spectroscopy, la microscopie électronique à transmission et les tests d'hydrogénation du toluène. Les phases présentes sur les échantillons ont été identifiées et quantifiées. Le rôle essentiel de la phase mixte CoMoS dans l'activité hydrogénante des catalyseurs a également été confirmé. Le rapport Co/Mo optimal, pour ce type de précurseur, a été déterminé et est proche de 0.3. Pour ce rapport, la phase active CoMoS correspondrait à des feuillets hexagonaux MoS2 avec 100 % des Mo de bord-S et 50 % des Mo de bord-Mo substitués par le Co. La sulfurabilité de précurseurs CoMo(P) à Co/Mo de 0.5, séchés ou calcinés, a ensuite été étudiée entre 20°C et 600°C. Le mécanisme de sulfuration du Mo s'avère différent pour les catalyseurs avec ou sans phosphore. Concernant le Co, le précurseur CoMo séché présente un comportement singulier avec une sulfurabilité du Co en phase CoMoS dès les basses températures nettement supérieure à celle des autres précurseurs. Malgré ces différences de sulfurabilité, les quatre précurseurs présentent leur état de sulfuration optimal entre 300°C et 400 °C, le CoMo séché se distinguant des trois autres par une proportion de phase CoMoS plus élevée. Ces travaux montrent également que la substitution totale des Mo de bord des feuillets par le Co ne conduit pas à une meilleure activité. Le gain d'activité doit passer par une augmentation du nombre de feuillets partiellement promus, nécessitant une meilleure sulfuration du Mo.

Download or read book Pr paration et caract risation d alumines et de catalyseurs support s iridium sur alumines obtenus par voie sol gel written by Marcel Nguefack and published by . This book was released on 1999 with total page 175 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL EST CONSACRE A LA PREPARATION ET A LA CARACTERISATION PHYSICO-CHIMIQUE DES ALUMINES AL 2O 3 ET DES CATALYSEURS IR/AL 2O 3 UTILISES POUR LA DECOMPOSITION DE L'HYDRAZINE. LES RESULTATS PRESENTES MONTRENT QUE LES PROPRIETES STRUCTURALES ET TEXTURALES DES ALUMINES PREPAREES DEPENDENT DE CELLES DE LA BOEHMITE DE DEPART ALO(OH), NH 2O. LE MECANISME DE DESHYDRATATION DE LA BOEHMITE EN ALUMINE DE TRANSITION DEPEND FORTEMENT DU DEGRE DE CRISTALLINITE. LA PSEUDO-BOEHMITE OBTENUE PAR VOIE SOL-GEL, SE TRANSFORME EN ALUMINE GAMMA A 460\C TANDIS QUE LA BOEHMITE CRISTALLISEE (PREPAREE PAR CALCINATION DE LA GIBBSITE A 320\C) SE TRANSFORME EN ALUMINE KHI VERS 560\C. LA METHODE SOL-GEL S'AVERE TRES PROMETTEUSE POUR LA PREPARATION DES SUPPORTS MODELES. TROIS METHODES ONT ETE UTILISEES POUR LA PREPARATION DES CATALYSEURS IRIDIUM : IMPREGNATIONS CONVENTIONNELLES (I) SUR PSEUDO-BOEHMITE CALCINEE, (II) SUR PSEUDO-BOEHMITE ET (III) INTRODUCTION DU PRECURSEUR IRIDIUM (H 2IRCL 6) LORS DU PROCESSUS SOL-GEL. LA TROISIEME METHODE PEUT S'ACCOMPAGNER DE PHENOMENES TRES COMPLEXES TELS QUE LES REACTIONS DE REDUCTION DU PRECURSEUR IRIDIUM LORS DU SECHAGE ET LE FRITTAGE PAR MIGRATION DE PETITES CRISTALLITES D'IRIDIUM, CONDUISANT A DE FAIBLES DISPERSIONS. LES CATALYSEURS PREPARES PAR IMPREGNATION SE MONTRENT PLUS ACTIFS EN DECOMPOSITION DE L'AMMONIAC ET EN REACTION DE REARRANGEMENT DU N-HEXANE. LA DECOMPOSITION DE L'AMMONIAC EST UNE REACTION SENSIBLE A LA STRUCTURE DES CRISTALLITES D'IRIDIUM. L'ETUDE MONTRE QUE L'ENERGIE APPARENTE D'ACTIVATION DE LA DECOMPOSITION DE L'AMMONIAC PAR LES CATALYSEURS IR/AL 2O 3 EST CONSTANTE ( 80 KJ.MOL 1) QUELQUE SOIT LE MODE DE PREPARATION, LE TYPE D'ALUMINE UTILISEE COMME SUPPORT, LA CONCENTRATION EN AMMONIAC ET LA CHARGE EN IRIDIUM. L'ETUDE DE LA TRANSFORMATION DU N-HEXANE SUR CES DIFFERENTS CATALYSEURS MONTRE QUE L'HYDROGENOLYSE EST LA PRINCIPALE REACTION, ET LE MECANISME CORRESPOND A UNE FRAGMENTATION SIMPLE, AVEC UN FAIBLE POURCENTAGE DE PRODUITS SECONDAIRES.

Download or read book Caract risation par spectroscopie Infra rouge Operando des esp ces absorb es et r actionnelles en catalyse d oxydation written by Fanny Colinot and published by . This book was released on 2010 with total page 155 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Dans un contexte de protection de l’environnement sont développés de nouveaux systèmes de combustion (LTC) qui permettront de diminuer à la fois la consommation de carburant et les émissions de CO2 et de NOx. Les basses températures de fonctionnement de ce type de moteur entrainent cependant de fortes concentrations de CO et d’hydrocarbures imbrulées dans les gaz d’échappement. La conception de catalyseurs d’oxydation plus actifs à basse température est donc nécessaire pour pallier les futures normes anti-pollution EURO 6. Ces travaux de recherches portent sur la caractérisation par spectroscopie infrarouge in situ et operando de différents catalyseurs, choisis pour leurs performances accrues en catalyse d’oxydation totale. L’étude IR operando est une technique pertinente permettant d’analyser, sous un flux représentatif des échappements post-combustion, les espèces réactionnelles adsorbées sur la surface du matériau catalytique et les performances de ce dernier simultanément. Les résultats de ces analyses ont permis de mettre en évidence des différences de fonctionnement entre les matériaux imprégnées de platine et ceux imprégnés de palladium. Tous les catalyseurs imprégnés de Pd ont présentés globalement des performances supérieures à ceux imprégnés de Pt. On observe en particulier l’innocuité des catalyseurs à base de palladium vis-à-vis de l’oxydation de NO en NO2. D’autre part, une meilleure dispersion du palladium permet de conserver l’activité catalytique tout en réduisant la quantité de métal. Le catalyseur Pd/ZrPrO2 a montré les performances les plus prometteuses et a fait l’objet d’une étude détaillée (stabilité, optimisation...).

Download or read book Caract risation par spectroscopie infrarouge de la nature et des propri t s des esp ces sulfates adsorb es la surface d oxydes m talliques simples ou mixtes written by Mohamed Waqif and published by . This book was released on 1991 with total page 258 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La basicité des aluminates de magnésium et de zinc a été comparée a celle de MgO, ZnO et Al#2O#3 a l'aide de la molécule sonde (cf#3)#2CHOH par microcalorimétrie et IR. L'absorption de SO#2 sur différents oxydes a été étudiée par IR, TPD et thermogravimétrie. Outre des espèces faiblement liées, au moins deux types d'espèces sulfites sont observées sur les oxydes basiques. Les résultats gravimétriques après évacuation a 373 k montrent que les quantités restant adsorbées dépendent de l'oxyde et décroissent dans le sens MgO>CeO#2>ZrO#2>MgAl#2O#4>rutileanatase>Al#2O#3, soit dans un ordre proche de celui de la basicité des oxydes. SO#2 pourrait donc être utilisé comme molécule-sonde des sites basiques. SO#2 permet aussi de détecter le pouvoir oxydant des matériaux par la formation de sulfates à partir de SO#2, sans addition d'oxygène. L'étude comparée de la sulfatation des différents oxydes montre la présence d'espèces superficielles et d'espèces dites subsurfaces proches du sulfate massique. Ces dernières sont cependant beaucoup moins stables que le sulfate massique ou même que les espèces superficielles. Leur formation est favorisée par le caractère basique ou oxydant de l'oxyde métallique. La nature des espèces superficielles est liée à la morphologie cristalline de l'oxyde. L'analyse des résultats relatifs a CuO/Al#2O#3 montre que le cuivre catalyse la formation de SO#3 et que les espèces sulfates adsorbées sur le support alumine sont stables et difficilement regénérables. L'ajout d'ions sulfates a TiO#2 et ZrO#2 augmente l'acidité de Lewis et des sites acides de Bronsted (plus nombreux sur ZrO#2) sont mis en évidence à partir d'un certain taux de sulfatation. Pour ce taux de couverture, des espèces superficielles supplémentaires apparaissent. Leur structure pourrait être proche de SO#3 ou d'espèces oligomères. La stabilité des oxydes sulfates est etudiée à l'aide de la réaction-test de déshydratation du méthanol. Les espèces sulfates présentes sur TiO#2 sont moins stables que sur ZrO#2