Download or read book Activation des petits alcanes par les acides solides et quelques exemples d application des superacides et des acides solides en synth se organique written by Stéphane Walspurger and published by . This book was released on 2006 with total page 134 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les travaux présentés dans ce manuscrit concernent l’application des acides forts dans la pétrochimie et la synthèse organique fine, et la chimie des carbocations. De telles espèces peuvent être mises en évidence soit directement, par détection spectroscopique, soit indirectement, en étudiant la réactivité de molécules modèles. Tout au long du manuscrit, le parallèle entre les superacides et les acides solides est souligné tant au niveau de la réactivité que des intermédiaires réactionnels mis en jeu.L’étude in situ de la redistribution des atomes C et H au cours de l’activation du propane sur la zircone sulfatée par RMN du solide permet de mettre en évidence l’intervention de trois intermédiaires fortement adsorbés à la surface du catalyseur : le cation 2-propyl, le cation 1-propyl et le cyclopropane protoné. Les réactions d’échange H/D avec les hydrocarbures (méthane, propane et néopentane) démontrent l’importance de la participation de la surface du solide et de la partie anionique des milieux superacides liquides dans l’état de transition. Parmi les réactions d’alkylation de Friedel-Crafts, certaines nécessitent des conditions drastiques et une forte acidité. Ainsi, les amides α,β-insaturés doivent être doublement protonés (espèces superélectrophiles) en milieu superacide, pour la substitution aromatique d’arènes peu nucléophiles. Les réactions de substitutions électrophiles d’aromatiques faiblement nucléophiles, la réduction ionique sélective des composés carbonylés α,β-insaturés par le cyclohexane, ou encore la cyclisation des dérivés de 1-phényl-2-propénone, assistées par la zéolithe, tendent à prouver la possibilité de générer de tels superélectrophiles avec les solides acides.

Download or read book ETUDES COMPARATIVE DES MODES D ACTIVATION DES ALCANES DANS LES MILIEUX SUPERACIDES SOLIDES ET LIQUIDES written by MOHAMMED.. HACHOUMY and published by . This book was released on 1995 with total page 144 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DANS LA PREMIERE PARTIE L'ETUDE DE L'ACTIVATION DE L'ISOBUTANE DANS LES MILIEUX SUPERACIDES LIQUIDES HF-SBF#5 EN PRESENCE D'OXYDE DE CARBONE A MONTRE QUE LE MECANISME DE CETTE REACTION TRES SELECTIVE DEPENDAIT DE LA COMPOSITION DU MILIEU. A PARTIR D'UNE CONCENTRATION DE 25% EN SBF#5 L'OXYDATION DE L'ALCANE CONCURRENCE LA REACTION DE PROTOLYSE. LA DEUXIEME PARTIE EST CONSACREE A LA REACTION DE PROTONATION REVERSIBLE DES ALCANES EN PRENANT TOUJOURS L'ISOBUTANE COMME MOLECULE MODELE ET EN UTILISANT LE MILIEU DF-SBF#5. IL EST MONTRE QUE LA PROTONATION ETAIT REVERSIBLE ET INDEPENDANTE DE LA VITESSE D'IONISATION. CETTE ETUDE, ETENDUE A D'AUTRES ALCANES LEGERS PERMET DE CONCLURE QUE LA REACTION DE PROTONATION DES ALCANES PAR LES SUPERACIDES EST UNE REACTION TYPIQUE DE LA CATALYSE ACIDE: ELLE EST REVERSIBLE, PROPORTIONNELLE A L'ACIDITE DU MILIEU ET A LA BASICITE DES LIAISONS . LA TROISIEME PARTIE MONTRE QUE LE MECANISME D'ACTIVATION DES ALCANES EST DIFFERENT DANS LE CAS DES CATALYSEURS ACIDES SOLIDES ECHANGES AVEC D#2O. L'ACTIVATION SE FAIT PAR L'INTERMEDIAIRE D'UN ION CARBENIUM CLASSIQUE QUI PRECEDE OU SUCCEDE A LA FORMATION D'UN ALCENE. CELUI-CI PAR LE JEU DE LA REPROTONATION REGIOSELECTIVE, SUIVIE DE TRANSFERT D'HYDRURE, CONDUIT A LA DEUTERATION REGIOSELECTIVE DE L'ALCANE. CE MECANISME EST DEMONTRE SUR DIVERS ZEOLITHES ACIDES ET SUR LA ZIRCONE SULFATEE. LA DERNIERE PARTIE DE NOTRE ETUDE CONCERNE UNE ETUDE MECANISTIQUE DE L'ACTIVATION ET FONCTIONALISATION DU METHYLCYCLOPENTANE QUI CONSISTE A APPLIQUER LA TECHNIQUE DU BILAN REACTIONNEL A UN SYSTEME REACTIONNEL COMPLEXE FAISANT INTERVENIR DIVERS CHEMINS COMPETITIFS

Download or read book CONTRIBUTION A L ETUDE DES MECANISMES D ACTIVATION ACIDO CATALYSEE DE PETITS ALCANES SUR DES CATALYSEURS ACIDES SOLIDES written by ALAIN.. SASSI and published by . This book was released on 2000 with total page 101 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: AFIN DE TESTER LA BIMOLECULARITE DE L'ISOMERISATION DU N-BUTANE, LA REACTION D'ISOMERISATION/CRAQUAGE DE C 8 RAMIFIES A ETE ETUDIEE SUR LA ZIRCONE SULFATEE. LES DISTRIBUTIONS DE PRODUITS OBTENUES MONTRENT UNE SELECTIVITE IMPORTANTE EN ISOBUTANE ET EN ISOPENTANE. CE RESULTAT EST EN ACCORD AVEC LA FORMATION BIMOLECULAIRE DE L'ISOBUTANE A PARTIR DU N-BUTANE. CEPENDANT LA DETECTION DE PRODUITS DE POIDS MOLECULAIRE PLUS ELEVE (C 6, C 7, ETC) MONTRE QUE DES REACTIONS D'OLIGOMERISATION ONT LIEU SIMULTANEMENT. L'ACTIVATION DU PROPANE ET DE L'ISOBUTANE A ETE ETUDIEE SUR LA HZSM5 A 150\C. LA FORMATION DE PRODUITS DE CRAQUAGE A ETE OBSERVEE DANS LES PREMIERES MINUTES DE REACTION. L'ADDITION DE MONOXYDE DE CARBONE ET D'EAU AUX REACTIFS, MONTRE LA FORMATION DE 1 A 2% D'ACIDE CARBOXYLIQUE. AFIN DE MIEUX COMPRENDRE LA REACTIVITE DES ALCANES LEGERS, LA CINETIQUE DE L'ECHANGE H/D ENTRE L'ISOBUTANE ET DEUX ZEOLITHES DEUTEREES A ETE ETUDIEE. CETTE ETUDE A ETE BASEE SUR DES MESURES DE DEUTERATION PAR CPG ET SM. LE REMPLACEMENT DU PROTON TERTIAIRE DE L'ISOBUTANE PAR DU DEUTERIUM MONTRE UN EFFET ISOTOPIQUE PRIMAIRE SUR LA VITESSE DE REACTION, INDIQUANT QUE L'ETAPE LENTE DE LA REACTION COMPORTE UNE COUPURE DE LIAISON C-H (C-D) TERTIAIRE. DEUX ETAPES PEUVENT ETRE CINETIQUEMENT LIMITANTES DE CETTE REACTION : LA FORMATION INITIALE DU CATION A PARTIR DE L'ALCANE OU LE TRANSFERT D'HYDRURE. L'ADDITION D'ALCENES (ISOBUTENE) DANS LE FLUX DE REACTIF MONTRE LA DISPARITION DE LA PERIODE D'INDUCTION ET QUE L'EFFET ISOTOPIQUE PRIMAIRE RESTE INCHANGE. CES RESULTATS INDIQUENT QUE LE TRANSFERT D'HYDRURE EST DONC L'ETAPE LIMITANTE DANS CETTE REACTION. LA RELATION ENTRE LA REGIOSELECTIVITE DE L'ECHANGE H/D DE L'ISOBUTANE DANS LE D 2SO 4 (98%) OU LA DUSY ET LA FORMATION DE PRECURSEURS DE COKE A ETE ETUDIEE. L'ANALYSE PAR SPECTROSCOPIE UV-VISIBLE DE L'ACIDE MONTRE LA FORMATION D'IONS CYCLOPENTENYLES CAPABLES DE TRANSFERER UN HYDRURE (OU DEUTERURE) VERS UN ION CARBENIUM.

Download or read book Sigma basicit et r activit des petits alcanes en pr sence de superacides liquides et acides solides written by Alain Goeppert and published by . This book was released on 2002 with total page 151 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Isom ration d alcanes et d salkylation de cum nes sur catalyseurs acides solides written by Gnep Ngi Suor and published by . This book was released on 1974 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book ACTIVATION ET FONCTIONNALISATION DES ALCANES EN MILIEU SUPERACIDE written by JEAN-CHRISTOPHE.. CULMANN and published by . This book was released on 1990 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: PAR DES ETUDES CINETIQUES ET SPECTROSCOPIQUES DE L'IONISATION DE L'ISOBUTANE DANS LES MILIEUX SUPERACIDES (PENTAFLUORURE D'ANTIMOINE-ACIDE FLUORHYDRIQUE), IL A ETE POSSIBLE DE MONTRER QUE L'ACTIVATION DE LA LIAISON CARBONE-HYDROGENE SE FAIT SUIVANT DEUX REACTIONS CONCURRENTES ET SIMULTANEES. LA PREMIERE MET EN JEU L'ACIDE FLUORHYDRIQUE, ET SE TRADUIT PAR UN DEGAGEMENT D'HYDROGENE, LA SECONDE FAIT INTERVENIR L'ACIDE DE LEWIS, QUI EST REDUIT EN TRIFLUORURE D'ANTIMOINE. EN UTILISANT LE METHYLCYCLOPENTANE COMME MOLECULE MODELE, LA COMPETITION ENTRE LES REACTONS PROPRES AUX HYDROCARBURES (CRAQUAGE, ISOMERISATION, TRANSFERTS D'HYDRURES) AVEC CELLES DUES A LA PRESENCE DU MONOXYDE DE CARBONE (STABILISATION DES ESPECES THERMODYNAMIQUEMENT INSTABLES, DECARBONYLATION), A ETE ETUDIEE. L'ACTIVATION DES ALCANES EST AUSSI FAISALBE PAR DES IONS ELECTROPHILES HALOGENES, GENERES DANS LE MILIEU: IONS HALOOXOCARBENIUMS, CATONS POLYCHLOROMETHYLES. CES DERNIERS EN PARTICULIER PERMETTENT DES IONISATIONS PAR TRANSFERT D'HYDRURES SELECTIF, RAPIDE, FAVORISANT DES TAUX DE CONVERSION ELEVES DU PROPANE EN IONS ISOPROPYLOXOCARBENIUMS.

Download or read book UTILISATIONS DE SUPPORTS SOLIDES POUR L ELABORATION D EMPREINTES MOLECULAIRES A ACTIVITE CATALYTIQUE ET DE GELS FONCTIONNALISES POUR LE CONTROLE DE LA CHIMIOSELECTIVITE NOUVELLES REACTIONS UTILISANT L ACIDE NITREUX ET LE DIBROMOTRIPHENYLPHOSPHORANE written by CHRISTOPHE.. MATT and published by . This book was released on 1997 with total page 250 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES TRAVAUX DECRITS DANS CE MEMOIRE SE PARTAGENT ENTRE LA CHIMIE SUR PHASE SOLIDE ET LES ETUDES DE METHODOLOGIE EN SYNTHESE ORGANIQUE. AVEC LA CATALYSE D'UN REARRANGEMENT DE CLAISEN PAR LA TECHNIQUE DES EMPREINTES MOLECULAIRES, NOUS AVONS PU DEMONTRER QUE LES SEULES INTERACTIONS STERIQUES, QUI CONTRIBUENT AUX PHENOMENES DE RECONNAISSANCE, SONT AUSSI CAPABLES DE CATALYSER UNE REACTION. LA SPECIFICITE DU PHENOMENE A ETE CONFIRMEE AVEC UNE INHIBITION DE LA CATALYSE PAR L'ANALOGUE D'ETAT DE TRANSITION. UN PROJET D'ADDITION ENANTIOSELECTIVE D'ORGANOZINCIQUES, CATALYSEE PAR DES POLYMERES DEPOURVUS DE CENTRES ASYMETRIQUES, A EGALEMENT ETE INITIE. UN NOUVEAU TYPE DE SUPPORT SOLIDE SOUS LA FORME D'UN GEL FONCTIONNALISE A ETE DEVELOPPE. IL PRESENTE LA PARTICULARITE D'ETRE FONCTIONNALISABLE A SOUHAIT ET D'ISOLER SPATIALEMENT LES MOLECULES QUI Y SONT GREFFEES. APRES AVOIR ADAPTE LES ETAPES DE SYNTHESE ORGANIQUE A CE NOUVEAU SUPPORT, NOUS AVONS PU MODIFIER LA SELECTIVITE D'ESPECES REACTIVES GENEREES EN SON SEIN - COMME NOUS L'A FAIT ENTREVOIR NOTRE ETUDE SUR LES OXYDES DE NITRILE - ET LIMITER LES REACTIONS CROISEES. NOUS DECRIVONS, A NOTRE CONNAISSANCE, LA SEULE METHODE GENERALE DE CONVERSION DES BROMOALCANES EN ACIDES CARBOXYLIQUES. CETTE NOUVELLE REACTION REUNIT DES CONDITIONS DOUCES ET PEUT S'APPLIQUER A DE NOMBREUX SUBSTRATS. LE MECANISME A ETE ETUDIE ET UNE VERSION CATALYTIQUE, EN PRESENCE D'EAU, A ETE REALISEE. ELLE REPRESENTE EGALEMENT UNE NOUVELLE VOIE D'ACCES AUX ACIDES NITROLIQUES. CES DERNIERS ONT ETE UTILISES COMME PRECURSEURS D'OXYDES DE NITRILE POUR DES REACTIONS DE CYCLOADDITIONS SUR DES DIPOLAROPHILES ORIGINAUX, ET UNE ETUDE SUR LEUR REACTIVITE A ETE ENTAMEE. UNE NOUVELLE REACTION DE CYCLODESHYDRATATION D'ALDEHYDES EN PRESENCE DE DIBROMOTRIPHENYLPHOSPHORANE EST EGALEMENT PRESENTEE. A PARTIR DE MOLECULES TRES SIMPLES, DES STRUCTURES CYCLIQUES FREQUEMMENT RENCONTREES EN CHIMIE ORGANIQUE SONT OBTENUES. LE MECANISME POSTULE POUR LA FORMATION DES TETRAHYDROFURANES ET DES CYCLOPENTENONES NOUS A AMENE A REALISER DES EXPERIENCES DE COUPLAGE D'ALDEHYDES ET A ENCORE ETENDU LE DOMAINE D'APPLICATION DE LA REACTION.

Download or read book SYNTHESE ORGANIQUE EN ABSENCE DE SOLVANT written by PHILIPPE.. PIGEON and published by . This book was released on 1984 with total page 288 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES REACTIONS ANIONIQUES PEUVENT ETRE EFFECTUEES EFFICACEMENT DANS DES CONDITIONS DE CATALYSE PAR TRANSFERT DE PHASE SOLIDE-LIQUIDE SANS SOLVANT. CETTE TECHNIQUE A PERMIS DE REALISER UN CERTAIN NOMBRE D'ALKYLATIONS ANIONIQUES DANS DES CONDITIONS DOUCES ET AVEC D'EXCELLENTS RENDEMENTS, DES SYNTHESES D'ESTERS, DE DERIVES N-ALKYLES DE L'INDOLE, D'ETHERS ET DE FLUORURES D'ALKYLE. CERTAINES REACTIONS D'ELIMINATION ONT EGALEMENT ETE REALISEES DANS CES CONDITIONS

Download or read book L utilisation d acides amin s en synth se organique written by Benoît Vanasse and published by . This book was released on 1989 with total page 726 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: