Download or read book Synth se Et Confinement de Nanoparticules M talliques Dans Des Polym res Amphiphiles Coeur coquille Pour Application en Catalyse Biphasique written by Chantal Joseph Abou-Fayssal and published by . This book was released on 2023 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Metallic nanoparticles (MNPs) garner substantial attention in the field of catalysis due to their remarkable high surface-to-volume ratio that indudes a high number of potential active sites. The confinement of MNPs significantly impacts their stability and catalytic performance. Biphasic applications are particularly attractive as they facilitate catalyst recovery and recycling by simple phase separation. Micellar catalysis, where the catalyst is tethered to the hydrophobic core of a surfactant, that self-assembles into micellar nanoreactors is of particular interest. Inspired by previous research work, this project focuses on the synthesis of unimolecular nanosized polymeric reactors and the confinement of rhodium nanoparticles (RhNPs) within their cores, for their application in aqueous biphasic hydrogenation. To circumvent extraction of the NPs upon recycling, as previously encountered with triphenylphosphine-functionalized polymer cores in the presence of O-based solvent, the use of triphenylphosphine oxide (TPPO) as core-anchor was developed. The aim was to have core-ligands which interact more strongly with the RhNPs surface, and thus provide a more efficient confinement and resultant higher performance for hydrogenation catalysis. Experiments were performed using core-crosslinked micelles with a polycationic (CCM-C) or polyanionic (CCM-A) shell, where TPPO functions were grafted by copolymerization with styrene of 4-styryldiphenylphosphine oxide (SDPPO), both synthesized by reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization. The in-situ generation of the RhNPs using [Rh(COD)(μ-Cl)]2 as precursor proved unsuccessful, suggesting that RhI binding by TPPO to yield [RhCl(COD)(TPPO@CCMs)] was insufficiently strong to cleave the di-μ-Cl-bridge in the precurcor complex. However, two alternative approaches were successfully developed for the generation of RhNP-TPPO@CCMs, consisting of either an ex-situ synthesis of RhNPs in the presence of stabilizers followed by their transfer to the CCM cores, and a one-pot synthesis approach. The resulting RhNP-TPPO@CCMs latexes showed a very high catalytic activity for the aqueous biphasic hydrogenation of styrene, and they proved reusable in multiple catalytic runs without any perceptible RhNPs loss during the intermediate product extractions with diethyl ether. The RhNP-TPPO@CCMs latexes were also proven efficient for the hydrogenation of other alkenes, alkynes, and carbonyl substrates.

Download or read book Vers la catalyse d hydroformylation biphasique au rhodium support e sur des polym res c ur coquille amphiphiles written by Andrés Fernando Cardozo Perez and published by . This book was released on 2012 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail développe une nouvelle approche de la catalyse biphasique aqueuse qui repose sur la construction de micelles réticulées à partir de polymères de type cœur-coquille. Le catalyseur (Rh) doit être incorporé sur les ligands du polymère dans la couche interne lipophile et la coquille hydrophile externe permettra de le séparer aisément du milieu réactionnel organique (oct-1-ène, nonanal, pour la réaction modèle d'hydroformylation choisie). La première partie du projet a donc consisté à préparer ces polymères à couche périphérique hydrophile assurant leur confinement en phase aqueuse et une partie interne lipophile contenant les sites actifs pour la réaction. Deux stratégies ont été explorées avec succès pour aboutir à ces structures en s'appuyant sur la polymérisation radicalaire par transfert d'atome. La première, dite « convergente », met en jeu la réticulation des copolymères linéaires fonctionnalisés préformés en présence de monomères divinyliques. La préparation des macroamorceurs linéaires fonctionnalisés a permis d'effectuer en parallèle une optimisation des conditions d'introduction d'un monomère fonctionnalisé par une phosphine qui servira par la suite de ligand pour le métal. Cette voie d'assemblage s'est avérée inefficace car un résidu des chaines linéaires non-incorporées accompagnait les produit de réticulation. Sa contrepartie, l'approche dite « divergente », a été abordée à partir de l'extension de chaines provenant d'un cœur réticulé. Les structures cœur-coquille fonctionnalisées ainsi obtenues ont des distributions de taille très homogènes. Dans le but d'évaluer leur potentiel catalytique, les copolymères fonctionnalisés, linéaires et réticulés, ont été utilisés comme ligands pour l'hydroformylation de l'oct-1-ène catalysée par le rhodium en phase homogène. Le confinement du complexe au sein des polymères a entraîné une amélioration de la régiosélectivité ainsi qu'une diminution de l'activité avec les deux types de polymères utilisés par rapport au ligand PPh3. Grace au caractère vivant de la polymérisation qui permet l'association des étapes synthétiques en séquence, il a été possible d'introduire des blocs de type PtB(M)A comme précurseurs pour l'obtention d'un bloc externe hydrophile de type P(M)AA. Les résultats préliminaires d'hydrosolubilisation des nanoréacteurs sont aussi présentés.

Download or read book Synth se et tude de nanor acteurs contenant des ligands phosphines written by Ahmad Joumaa and published by . This book was released on 2017 with total page 179 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'importance industrielle et économique de la catalyse en fait aujourd'hui un des thèmes le plus étudiés dans la recherche. La récupération de catalyseurs est très important, particulièrement lorsque l'on utilise des métaux coûteux (Rh, Ir, Pt, Ru, etc.), tant d'un point de vue économique, qu'environnemental ou sanitaire. Notre équipe a entamé depuis quelques années un programme de recherche sur l'utilisation de polymères cœur-coquille, de taille et de composition bien définie, comportant un cœur hydrophobe et fonctionnalisé par des ligands et une chevelure hydrophile en périphérie pour le confinement des objets en milieu aqueux. Ces polymères sont construits pour fonctionner comme des nanoréacteurs en conditions biphasiques. Seuls des nanoréacteurs possédant des ligands monophosphine avaient été synthétisés jusqu'ici. La première application de ces nanoréacteurs catalytiques a été réalisée, avec succès, en hydroformylation de l'octène en conditions biphasiques. Dans cette thèse, nous nous sommes intéressés, dans un premier temps, à continuer l'étude physicochimique de ces nanoréacteurs et à les utiliser en catalyse d'hydrogénation. Dans un deuxième temps, nous avons synthétisé de nouveaux polymères cœur-coquille contenant des ligands bidentes, soit ferrocénique (PS), soit des ligands nixantphos (PP). Nous présentons donc la synthèse de ligands possédant des groupements styryles polymérisables ainsi que leur incorporation dans les polymères cœur-coquille amphiphiles réticulés au cœur par polymérisation radicalaire contrôlée. La stratégie de synthèse des polymères est convergente : la chevelure hydrophile périphérique est d'abord synthétisée dans l'eau puis un deuxième bloc hydrophobe est ajouté. Les chaînes s'assemblent spontanément en micelles. Enfin, l'ajout d'un agent réticulant donne lieu à la réticulation totale au cœur pour former la micelle réticulée. Enfin, les premiers résultats de l'utilisation de ces nouveaux nanoréacteurs en chimie de coordination et en catalyse (hydroformylation, hydrogénation) seront présentés.

Download or read book laboration de nanoparticules coeur coquille magn tiques pour la catalyse de la scission oxydante des acides gras insatur s written by Arnaud Gandon and published by . This book was released on 2021 with total page 140 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La raréfaction des ressources pétrolières exacerbe la demande de nouveaux produits issus de sources durables, tels que les huiles issues des plantes. Afin de pouvoir intégrer les acides gras insaturés présents dans ces produits biosourcés dans l’industrie pétrochimique, une réaction clivante revêt un grand intérêt. Cette thèse présente des voies de synthèse pour des nanocatalyseurs magnétiques, actifs pour la scission oxydante des acides gras insaturés, et notamment l’acide oléique. Les nanocatalyseurs magnétiques constituent une nouvelle catégorie de catalyseurs hétérogènes dont les propriétés catalytiques permettent d’avoisiner les performances des catalyseurs homogènes. Cependant, leur nature solide couplée à leur propriété magnétique permet facilement leur récupération, et donc leur réutilisation, au contraire des catalyseurs homogènes. Ainsi, un nano catalyseur magnétique est un type de catalyseur prometteur s’inscrivant dès lors dans une démarche de chimie verte. Cette thèse présente, en plus de deux chapitres non expérimentaux, des méthodes de synthèse pour la conception in fine de nanocatalyseurs de type cœur@coquille, permettant d’exhiber des propriétés magnétiques grâce à un cœur constitué d’oxyde de fer et d’une coquille composée en partie de la phase active qu’est le catalyseur. Ainsi, les articles présentés incluent, dans le troisième chapitre, une méthode de synthèse de nanoparticules d’oxyde de fer, la magnétite Fe3O4, ayant une très grande reproductibilité et une très faible dispersité en taille. Ces nanoparticules serviront de cœur pour la conception des nanocatalyseurs au cœur magnétique. Dans un quatrième chapitre, une nouvelle voie de synthèse de nanoparticules cœur@coquille magnétiques ayant de l’oxyde de molybdène à la surface est présentée. L’oxyde de molybdène est reconnu pour ses propriétés catalytiques pour la scission oxydante des acides gras insaturés. Finalement, dans un cinquième chapitre, une seconde voie de synthèse est présentée pour l’élaboration d’un nanocatalyseur cœur@double coquille, entièrement inorganique. Cette nanoparticule est composée d’un cœur de magnétite, le plus magnétique des oxydes de fer, d’une première coquille de silice et finalement d’une coquille d’oxyde de tungstène. En plus de présenter les étapes de synthèse détaillées et les mécanismes associés, cet article a évalué les propriétés catalytiques de cette nanoparticule de Fe3O4@[email protected]’employé sur l’acide oléique, et comparé à d’autres catalyseurs à base de tungstène, ce nanocatalyseur exhibe une activité catalytique proche du catalyseur homogène (soit l’acide pertungstique) et bien au-delà des catalyseurs hétérogènes, qu’ils soient à l’échelle macroscopique (oxyde de tungstène brut), ou à l’échelle nanoscopique avec des nanoparticules supportées. De plus, sa récupérabilité et sa réutilisabilité permettent de qualifier cette nanoparticule de nanocatalyseur. Cette méthode fiable et robuste pourrait être mise en œuvre sur d’autres oxydes métalliques pouvant être utilisés comme catalyseurs, tels que le molybdène. Elle permettrait ainsi d’ouvrir une nouvelle voie de synthèse de catalyseurs verts que sont les nanocatalyseurs magnétiques de type cœur@coquille. En effet, la silice étant facilement fonctionnalisable, cette méthode offre de multiples possibilités en termes d’applications.

Download or read book Utilisation de polym res hyperramifi s et de bolaamphiphiles pour la stabilisation de nanoparticules m talliques dans l eau written by Nelly Pérignon and published by . This book was released on 2007 with total page 203 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le travail présenté dans ce mémoire décrit la stabilisation en solution aqueuse de nanoparticules métalliques par deux familles de composés : des polymères hyperramifiés et des bolaamphiphiles à longue chaîne alkyle. Dans un premier temps, la synthèse des polymères poly(amidoamines) et de leurs dérivés fonctionnalisés par la D-gluconolactone, ainsi que celle du bolaforme à têtes L-proline ont été mises au point. L'étude a ensuite consisté à caractériser les systèmes nanoparticules/stabilisants qui se forment en solution. Pour cela, l'influence de la structure du stabilisant et des paramètres expérimentaux sur la taille et la stabilité des nanoparticules obtenues a été déterminée. Dans le cas des polymères hyperramifiés, les paramètres étudiés sont la masse molaire, la nature des groupements de surface et la concentration, et pour les bolaformes, la nature des têtes polaires et la longueur de la chaîne hydrophobe. L'influence de la force ionique et de la concentration en agent réducteur sur la croissance et la stabilité à long terme des nanoparticules a également été évaluée pour chaque stabilisant. Enfin, les systèmes nanoparticules de platine/stabilisants ont été testés comme catalyseur d'une réaction d'hydrogénation d'un alcène.