Download or read book PREPARATION ET CARACTERISATION DE CATALYSEURS A BASE DE POLYOXOMOLYBDATES ET LEUR REACTIVITE EN OXYDATION MENAGEE DU METHANOL written by MOHAMED.. AMIROUCHE and published by . This book was released on 1990 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES CATALYSEURS A BASE DE POLYOXOMOLYBDATES SUPPORTES SUR SILICE ONT ETE PREPARES ET CARACTERISES PAR DIFFERENTES TECHNIQUES PHYSICOCHIMIQUES (SPECTROSCOPIE INFRAROUGE ET RAMAN, MICROSCOPIE ELECTRONIQUE ET DIFFRACTION DES RAYONS X). LES CATALYSEURS ONT ETE TESTES DANS LA REACTION D'OXYDATION MENAGEE DU METHANOL, SOUVENT UTILISEE COMME REACTION MODELE D'ETUDES DES PROPRIETES CATALYTIQUES. LA DISPERSION DES SITES ACTIFS A LA SURFACE DU SUPPORT EST UN DES PARAMETRES POUVANT INFLUER SUR LE DEROULEMENT DES REACTIONS D'OXYDATION MENAGEE. NOUS AVONS ETUDIE L'INFLUENCE DE CE PARAMETRE SUR LE COMPORTEMENT CATALYTIQUE DE L'ACIDE SILICOMOLYBDIQUE (H#4SIMO#1#2O#4#0) SUPPORTE SUR SILICE. IL A ETE POSSIBLE DE CORRELER LE COMPORTEMENT CATALYTIQUE ET LA DISPERSION DE L'ESPECE ACTIVE A LA SURFACE DU SUPPORT: CATALYSE ACIDE AUX FORTES TENEURS EN MOLYBDENE ET REDOX AUX FAIBLES TENEURS. LE COMPORTEMENT THERMIQUE DE L'ACIDE SILICOMOLYBDIQUE MASSIQUE ET SUPPORTE PAR SILICE A ETE ETUDIE PAR SPECTROMETRIE INFRAROUGE ET REACTIVITE EN OXYDATION MENAGEE DU METHANOL. DEUX ECHANTILLONS D'ACIDE SILICOMOLYBDIQUE SUPPORTE SUR SILICE CONTENANT 17 ET 9% DE MOLYBDENE ONT ETE UTILISES. LES EFFETS DU SUPPORT ET DE LA CONCENTRATION ONT ETE MIS EN EVIDENCE. LA SILICE (SPHEROSIL XOA 400) DIMINUE LA STABILITE THERMIQUE DE L'ACIDE SILICOMOLYBDIQUE. DES CATALYSEURS OBTENUS PAR IMPREGNATION SUR LA SILICE PAR L'HEXAMOLYBDATE (TBA#2MO#6O#1#9) (3 A 24% DE MO) ONT ETE PREPARES PUIS CALCINES A 500#OC, AVEC EXPOSITION OU NON A LA VAPEUR D'EAU. CES DEUX SERIES DE CATALYSEURS ONT ETE TESTEES DANS LA REACTION D'OXYDATION MENAGEE DU METHANOL. LA NATURE DES ESPECES FORMEES A LA SURFACE DE LA SILICE EST DISCUTEE. LES ECHANTILLONS EXPOSES A LA VAPEUR D'EAU ONT UN COMPORTEMENT CATALYTIQUE ACIDE, CONTRAIREMENT A CEUX NON EXPOSES A LA VAPEUR D'EAU. LA NUCLEARITE DU PRECURSEUR, QUAND IL EST SUPPORTE, PEUT AVOIR UNE INFLUE

Download or read book Pr paration et caract risation de catalyseurs bifonctionnels Re SiO2 pour la conversion directe de m thanol en dim thoxym thane written by Anthony Yoboue and published by . This book was released on 2011 with total page 206 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les catalyseurs à base d’oxyde de rhénium massique ou supporté sont connus pour présenter de bonnes performances dans la conversion directe du méthanol en diméthoxyméthane. Cette réaction élégante requiert un catalyseur bifonctionnel acide-redox et s’inscrit dans la recherche de procédés courts mettant en œuvre des réactifs issues de la biomasse. La structure des phases actives oxorhénates supportées fait débat et semble conditionnée par (i) la désorption rapide des oxydes de rhénium et (ii) les propriétés physico-chimiques du support. Dans cette étude, nous avons, de manière incontestable, mis en évidence l’existence d’entités non équivalentes dont la structure est liée à la teneur en rhénium. Dans le cas de catalyseurs conventionnels, la désorption massive des oxydes de rhénium en conditions réactionnelles rend impossible l’établissement d’une corrélation structure-réactivité. Nous avons mis au point une voie de synthèse alternative et préparé un catalyseur ReOx/SiO2 dont les performances égalent les meilleurs catalyseurs actuels. Grâce à une première étude in situ basée sur les spectroscopies Raman et XAS en conditions operando, il a été possible de proposer, pour cette phase active, une structure originale de type adduit RexOy.nH2O. D’autres particularités, comme la nano-texturation du catalyseur sont évoquées pour expliquer la limitation du phénomène de désorption de rhénium. Pendant la réaction, le couple redox ReVI/ReIV est responsable de l’oxydation ménagée du méthanol en formaldéhyde, tandis que l’espèce ReVII présente une acidité suffisante pour permettre la condensation rapide de deux molécules de méthanol avec le formaldéhyde adsorbé et former le diméthoxyméthane.

Download or read book REACTIVITE DU PENTACHLORURE DE MOLYBDENE SUR DES OXYDES DE VANADIUM NIOBIUM ET BISMUTH SUPPORTES SUR SILICE written by KAREN.. MALKA and published by . This book was released on 1995 with total page 276 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ETUDE DE LA REACTIVITE DU PENTACHLORURE DE MOLYBDENE EN PHASE GAZEUSE A 30C SUR DES OXYDES DE VANADIUM, DE NIOBIUM OU DE BISMUTH SUPPORTES SUR SILICE SE SITUE DANS LE CADRE PLUS GENERAL DE LA PREPARATION DE CATALYSEURS A BASE D'OXYDES MIXTES SUPPORTES SUR SILICE. UNE INTERACTION PREFERENTIELLE ENTRE LE MOLYBDENE ET L'OXYDE SUPPORTE PLUTOT QU'AVEC LA SILICE, A ETE OBSERVEE. UNE PHASE MIXTE SE FORME AVEC L'OXYDE DE VANADIUM (OXYCHLORURE DE VANADIUM ET DE MOLYBDENE) ET AVEC L'OXYDE DE BISMUTH (MOLYBDATE DE BISMUTH) ALORS QU'AVEC L'OXYDE DE NIOBIUM, SEULE UNE INTERACTION DE SURFACE EST PRESENTE. CES INTERACTIONS S'ACCOMPAGNENT DU TRANSFERT DE L'ELECTRON DU MOLYBDENE (AU DEGRE D'OXYDATION +5) VERS LE VANADIUM (+5) ET DE L'ABSENCE DE TRANSFERT MAIS AVEC DELOCALISATION DE L'ELECTRON DU MOLYBDENE SUR LE NIOBIUM (+5), EN ACCORD AVEC LES REACTIONS D'OXYDO-REDUCTION DEDUITES DES INEGALITES DES POTENTIELS REDOX STANDARDS DES COUPLES EN SOLUTION. EN REVANCHE, LA FORMATION DU MOLYBDATE DE BISMUTH (+3) SUPPOSE L'OXYDATION DU MOLYBDENE AU DEGRE D'OXYDATION (+5) EN (+6), CE QUI EST EN DESACCORD AVEC LA REACTION D'OXYDO-REDUCTION DEDUITE DE L'INEGALITE DES POTENTIELS REDOX DES COUPLES (BI3+/BI ET MO#6#+/MO#5#+). LE PROTOCOLE DE PREPARATION (IMPREGNATION PUIS GREFFAGE, IMPREGNATION EN DEUX ETAPES, COIMPREGNATION) DES CATALYSEURS A BASE D'OXYDES DE VANADIUM ET DE MOLYBDENE A UNE INFLUENCE SUR LA NATURE DES ESPECES DE LA PHASE SUPPORTEE SUR LA SILICE ET SUR LA PROPORTION D'IONS VANADIUM ET MOLYBDENE DE SURFACE. CETTE PROPORTION A PU ETRE CORRELEE A CELLE DES DIFFERENTS CENTRES ACIDO-BASIQUES CARACTERISES PAR LA REACTION TEST D'OXYDATION MENAGEE DU METHANOL. LES CATALYSEURS A BASE D'OXYDES SIMPLES OU MIXTES (V, MO, V-MO, BI-MO, CA-MO) SUPPORTES SUR SILICE PRESENTENT POUR CETTE REACTION UN COMPORTEMENT INHABITUEL CARACTERISE PAR DES OSCILLATIONS TEMPORELLES DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE

Download or read book Pr paration caract risation et r activit de catalyseurs au molybd ne support sur silice written by Catherine Louis and published by . This book was released on 1985 with total page 262 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: PREPARATION DES CATALYSEURS PAR GREFFAGE, COORDINATION DES IONS MO**(5+) ET ETAT DES ESPECES REDUITES. REACTIVITE DES IONS DE SURFACE, ION MO ET OXYGENE. OXYDATION DU METHANOL, MECANISME

Download or read book PREPARATION ET CARACTERISATION DE NOUVEAUX CATALYSEURS MOO 3 ORIENTES 100 written by Bernard Mingot and published by . This book was released on 1989 with total page 92 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DANS LE CADRE GENERAL DU CARACTERE DE SENSIBILITE A LA STRUCTURE DES REACTIONS D'OXYDATION DES OLEFINES SUR CATALYSEURS MOO#3, NON SUPPORTES, PAR OXYDATION COMPLETE DE FEUILLES DE MOLYBDENE. LES DIFFERENTES TECHNIQUES UTILISEES (DRX, MET, DET, MEB) ONT MONTRE QUE LES FEUILLES OXYDEES SONT CARACTERISEES PAR UNE ORIENTATION PREFERENTIELLE, 100. LES PLANS (100) DE SURFACE SONT EN FAIT TRONQUES EN PLANS (110), (120) ET (130) CONSTITUES DE MARCHES (010) ET DE CONTRE-MARCHES (100). LES CONSEQUENCES EN CATALYSE ONT ETE DISCUTEES SUR LA BASE D'UN MODELE STRUCTURAL. LE PRINCIPAL INTERET DE CES CATALYSEURS RESIDE DANS LE PLUS GRAND DEVELOPPEMENT DE LEURS FACES (1KO), COMPARE AUX CATALYSEURS MOO#3 OBTENUS PAR SUBLIMATION-CONDENSATION. NOUS AVONS ETUDIE LES PROPRIETES CATALYTIQUES DE CES NOUVEAUX CATALYSEURS MOO#3, EN REACTION D'OXYDATION DU PROPENE. UNE BONNE CORRELATION EST OBTENUE, ENTRE LA SELECTIVITE EN ACROLEINE ET L'AIRE RELATIVE DES FACES (1KO). LES CALCULS EFFECTUES, ONT MONTRE QUE LES FACES (1KO) SONT CINQ FOIS PLUS ACTIVES EN PRODUCTION D'ACROLEINE QUE LES FACES (010) EN PRODUCTION DE CO#2. PAR XPS, IL A ETE MONTRE QUE LA REDUCTION THERMIQUE PARTIELLE A L'ETAT MO#5#+ SE PRODUIT PLUS FACILEMENT SUR LES FACES (010) QUE SUR LES FACES (1KO). PAR DTP D'AMMONIAC ET DE PYRIDINE, IL RESSORT QUE LES FACES (1KO) ONT DES SITES ACIDES FAIBLES (CATIONS MO DE SURFACE), LESQUELS SERAIENT DES SITES ACTIFS EN OXYDATION MENAGEE. EN CONCLUSION, LES RESULTATS OBTENUS, SUR UNE PREPARATION ORIGINALE DE CATALYSEUR MOO#3 ORIENTE, ONT PERMIS, GRACE A UN EFFORT DE CARACTERISATION, DE CONFIRMER ET DE PRECISER L'INFLUENCE DU FACTEUR STRUCTURAL EN REACTION D'OXYDATION DU PROPENE

Download or read book PREPARATION ET CARACTERISATION DE CATALYSEURS ACIDES SOLIDES PAR GREFFAGE DE COMPLEXES POLYOXOMETALLIQUES SUR DES SUPPORTS DIVISES APPLICATION A LA DESHYDRATATION DU METHANOL ET A L ESTERIFICATION DE L ACIDE PROPANOIQUE PAR LE BUTANOL 1 written by BERNARD.. SAHUT and published by . This book was released on 1997 with total page 274 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST D'UTILISER DES HETEROPOLYACIDES COMME MATERIAU DE DEPART POUR LA PREPARATION DE CATALYSEURS ACIDES SOLIDES. DANS UN PREMIER TEMPS, DES HETEROPOLYSELS INSOLUBLES ONT ETE PREPARES EN ECHANGEANT DES PROTONS PAR DES ATOMES DE CESIUM. CETTE ETUDE A MONTRE QUE SELON LA SOURCE DE CESIUM UTILISEE ET LE MODE DE PREPARATION, LES SOLIDES OBTENUS SONT CONSTITUES DE DIFFERENTS MELANGES DE PHASES SOLIDES. POUR LA REACTION CATALYTIQUE DE DESHYDRATATION DU METHANOL EN PHASE GAZEUSE LES MEILLEURS RESULTATS ONT ETE OBTENUS AVEC LES SOLIDES PREPARES A PARTIR D'ACETATE DE CESIUM. POUR L'ESTERIFICATION CATALYTIQUE DE L'ACIDE PROPANOIQUE PAR LE BUTANOL-1, SEULS LES COMPOSES CONTENANT PEU D'IONS CESIUM (MOINS DE 2 IONS CS + PAR UNITE DE KEGGIN) SE SONT AVERES ETRE CATALYTIQUEMENT ACTIFS. LE SECOND MODE DE PREPARATION EST LE GREFFAGE D'HETEROPOLYACIDES SUR DES SUPPORTS DIVISES. AVEC LA SILICE COMME SUPPORT, L'ENCAPSULATION IN-SITU NE PERMET PAS D'AMELIORER NOTABLEMENT LA REACTIVITE CATALYTIQUE ET LA STABILITE DU GREFFAGE (PAR COMPARAISON AVEC METHODE DE PREPARATION PLUS USUELLE COMME L'IMPREGNATION A HUMIDITE NAISSANTE). EN REVANCHE UN EFFET IMPORTANT DES SUPPORTS CARBONES (TELS QUE LE NOIR DE CARBONE VULCAN 6 ET LE CARBONE PRINTEX XE2) SUR LA REACTIVITE ET SUR LA STABILITE DU GREFFAGE DES COMPOSES HETEROPOLYACIDES A ETE MIS EN EVIDENCE POUR LA DESHYDRATATION DU METHANOL. CE TYPE DE GREFFAGE EXALTE L'ACTIVITE CATALYTIQUE HETEROPOLYANIONIQUE, GRACE A L'AUGMENTATION DES SITES ACIDES ACCESSIBLES AUX MOLECULES DE METHANOL. POUR DE LA REACTION D'ESTERIFICATION, LES RESULTATS LES PLUS ENCOURAGEANTS ONT ETE OBTENUS AVEC LE CATALYSEUR H 3PW 1 2O 4 0 / C PXE2, QUI A ETE TRAITE AVEC DU CHLORURE DE CESIUM (1 CS +/HPA GREFFE). LE CATALYSEUR OBTENU PRESENTE UNE BIEN MEILLEURE STABILITE DANS LE MILIEU REACTIONNEL, FACE AUX PHENOMENES DE LESSIVAGE.

Download or read book Pr paration caract risation et r activit des catalyseurs x rogels et a rogels base de zirconium et de porosit contr l e written by Syrine Ben Nsir and published by . This book was released on 2019 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La demande en énergie des secteurs industriels, agricoles, des transports ou encore la croissance démographique ne cesse de croître d'année en année. Cette hausse de la demande énergétique, représentée en majeure partie par les énergies fossiles, impacte fortement l'environnement, de part les importantes émissions de gaz à effet de serre, responsable du réchauffement climatique. De ce fait, certaines mesures internationales telles que le protocol de Kyoto, et les normes Euro IV ont mis en place des régulations afin de limiter l'impact des gaz de rejet dans l'atmosphère. Cependant, ces mesures demeurent insuffisantes. De nombreuses recherches se sont alors tournées vers des ressources dites« renouvelables » comme une alternative intéressante aux enjeux écologiques et économiques. La synthèse d'additifs de carburant ainsi que l'isomérisation des n-alcanes figurent parmi ces alternatives, du fait de la réduction des rejets polluants à l'échappement, en particulier les particules fines, le monoxyde de carbone, les oxydes de soufre, les oxydes d'azote, ou encore le benzène. Généralement, la production de ces additifs à partir des réactions d'estérification et de transestérification ainsi que l'isomérisation des n-alcanes sont effectuées en présence de catalyseurs solides acides. Ces derniers, dont l'impact environnemental est nul, permettent d'une part l'amélioration de l'indice d'octane des coupes légères de pétrole, mais sont également réutilisables dans plusieurs cycles de réactions. Afin de répondre à ces enjeux, les travaux de cette thèse portent sur la synthèse et la caractérisation de deux types de catalyseurs à base de zirconium, à savoir la zircone dopée au phosphate et les zéolithes bêta et mordénite échangées au zirconium. Dans un premier temps, des catalyseurs à base de zircone phosphatée sont synthétisés par voie « sol-gel » puis valorisés dans la réaction d'estérification de l'acide acétique par l'éthanol. L'étude cinétique et mécanistique ainsi que la détermination des grandeurs thermodynamiques de cette réaction sont réalisées en présence du catalyseur ayant les meilleures performances catalytiques. Le second volet de cette thèse porte sur le post-traitement acide et acido- basique des zéolithes bêta et mordénite puis leur échange au zirconium. Ces catalyseurs sont caractérisés puis testés dans la réaction d'isomérisation du n-hexane.

Download or read book Approche mol culaire de la synth se et de la r activit de catalyseurs base de polyoxom tallates written by Romain Canioni and published by . This book was released on 2010 with total page 396 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La recherche de catalyseurs à valence mixte pour l’oxydation sélective des alcanes a permis d’isoler deux familles de polyanions de type Keggin réduits et bicapés : {XMo12Sb2O40} et {XMo8V4Te2O40} (X = P, Si, Ge, As). Leur caractérisation montre des propriétés magnétiques et électrochimiques remarquables. Les catalyseurs dopés par [PMo12Sb2O40]3- ont des activités intéressantes pour l’oxydation ménagée de l’isobutane. La synthèse directe de la phase cristalline d’oxyde mixte Mo-V-Te (phase M1) active pour l’oxydation déshydrogénante de l’éthane a été réalisée en utilisant un précurseur moléculaire, [Te5Mo15O57]8-, formé par l’hydrolyse de l’ion Képlérate {Mo132} avec les ions tellurite. L’utilisation de solides mésoporeux hybrides (MOF), comme support innovant a permis d’incorporer des POMs dans les cavités des solides MIL-101(Cr) et MIL-100(Fe) selon deux processus respectifs : (i) échange ionique lors de l’imprégnation, et (ii) encapsulation stable lors de la synthèse hydrothermale.

Download or read book OPTIMISATION DE CATALYSEURS A BASE D OXYDES DE TERRES RARES PREPARATION CARACTERISATION DE SURFACE REACTIVITE written by Dama Andriamasinoro and published by . This book was released on 1988 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL A PERMIS DE METTRE AU POINT DES SUPPORTS CATALYTIQUES A BASE D'OXYDES DE TERRES RARES. DES PREPARATIONS PLUS ORIGINALES DE LA#2O#3 HEXAGONALES ONT ETE REALISEES, CONDUISANT A DES PROPRIETES PHYSIQUES ET CHIMIQUES INITIALES DIFFERENTES. LA SENSIBILITE AU CO#2 ET SURTOUT A H#2O PRODUITS AU COURS DE LA REACTION D'ISOSYNTHESE CONDUIT A UN MEME PRODUIT HIGH PRESSURE LA(OH)#3 QUELQUE SOIT LA PREPARATION. LE DOPAGE A L'YTTRIUM CONDUISANT A UNE FORME CUBIQUE PERMET DE BLOQUER LA FORMATION DE LA(OH)#3, MAIS LA STRUCTURE CUBIQUE OBTENUE N'EST PAS CONSERVEE AU COURS DU TEST CATALYTIQUE. LA STABILISATION VIS-A-VIS DE H#2O ET DE CO#2 A PU ETRE REALISEE PAR COMBINAISON AVEC LE ZIRCONIUM POUR FORMER LE COMPOSE LA#2ZR#2O#7 DU TYPE PYROCHLORE. CE NOUVEAU SUPPORT EST BIEN STABLE EN REACTION D'ISOSYNTHESE (MOINS DE FRITTAGE, FORME OXYDE CONSERVEE) ET QUI PAR CONSEQUENT EST PLUS ACTIF QUE LA#2O#3. LE CUIVRE A ETE DISPERSE SUR CE SUPPORT SELON UN CONCEPT ORIGINAL QUI CONSISTE A UTILISER LA PROPRIETE DISPERSANTE DE LA#2O#3 VIS-A-VIS DU CUIVRE ET L'APTITUDE DE ZRO#2 A FORMER LA PHASE CUBIQUE STABLE LA#2ZR#2O#7 APRES REJET DU CUO DISPERSE. CE QUE L'ON PEUT SCHEMATISER PAR: LA#2O#3, 2ZRO#2, CUOCULA#2O#4, 2ZRO#2CUO, LA#2ZR#2O#7. PAR CETTE METHODE L'ACTIVITE EN SYNTHESE DU METHANOL A PU ETRE OPTIMISEE AVEC UNE TENEUR MASSIQUE EN CUIVRE DE L'ORDRE DE 50%. LE ZINC A UN EFFET PROMOTEUR SUR LE CATALYSEUR ET PERMET DE TRAVAILLER EN REACTION CO/CO#2/H#2

Download or read book PREPARATION CARACTERISATION ET REACTIVITE DE CATALYSEURS AU PALLADIUM SUPORTES SUR DES OXYDES BASIQUES MGO ZRO 2 written by DRAGOS-MIHAEL.. CIUPARU and published by . This book was released on 1999 with total page 116 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES CATALYSEURS A BASE DE PALLADIUM SUPPORTE SUR DES OXYDES A CARACTERE BASIQUE (OXYDE DE MAGNESIUM) OU FAIBLEMENT ACIDO-BASIQUE (DIOXYDE DE ZIRCONIUM) SONT PREPARES, CARACTERISES ET TESTES EN REFORMAGE CATALYTIQUE (POUR LA PREMIERE FOIS DANS LE CAS DE SUPPORTS CONTENANT DE LA ZIRCONE). LA ZIRCONE EST ELABOREE SUIVANT UNE METHODE SOL-GEL ORIGINALE : L'HYDROLYSE DE L'ION ZR 4 + PAR L'HYDRAZINE SUIVIE DE LA DIGESTION DU PRECURSEUR OXYHYDROXYDE. CE PROCEDE CONDUIT A UN OXYDE DE GRANDE SURFACE SPECIFIQUE (PLUS DE 200 M 2.G - 1), MANIFESTANT UNE EXCELLENTE RESISTANCE AU FRITTAGE ET GARDANT LA STRUCTURE TETRAGONALE AU-DESSUS DE 1100\C ; L'INTRODUCTION DE MGO EN SOLUTION SOLIDE ENTRAINE L'APPARITION DE ZIRCONE CUBIQUE. LA SPECTROSCOPIE DE REFLEXION DIFFUSE (UV-VISIBLE ET PIR) ET LA RESONANCE PARAMAGNETIQUE ELECTRONIQUE (RPE) PERMETTENT D'IDENTIFIER LES DEFAUTS (ZR 3 + ET LACUNES D'OXYGENE V O) DANS LA ZIRCONE TRAITEE EN ATMOSPHERE REDUCTRICE ET DE PRECISER L'INFLUENCE DES DEFAUTS ET DES IMPURETES SUR LA LARGEUR DE BANDE INTERDITE DE DIFFERENTES VARIETES DE LA ZIRCONE. EN DEHORS DE LA METHODE CLASSIQUE D'IMPREGNATION, LES CATALYSEURS PD/ZRO 2 ET PD/ZRO 2-MGO SONT ELABORES SELON DES PROCEDES ORIGINAUX (GREFFAGE, PHOTODEPOSITION, ELECTROLESS) ET LE MEMOIRE EXAMINE L'INFLUENCE DE LA TENEUR EN METAL, DE LA NATURE DU SUPPORT ET DE LA METHODE DE DEPOT DU METAL SUR LES PERFORMANCES DES CATALYSEURS. ALORS QUE LA TENEUR EN METAL (0,32 A 1,79%) N'INFLUE PAS SUR LES PERFORMANCES DES CATALYSEURS DE TAILLES DE PARTICULES METALLIQUES VOISINES, LE ROLE DU SUPPORT EST TRES IMPORTANT. AVEC LA MAGNESIE PURE, LA SELECTIVITE EN AROMATISATION EST ELEVEE (90%) MAIS LE RENDEMENT EST FAIBLE ; AVEC LA ZIRCONE PURE, LES SELECTIVITES EN ISOMERISATION ET AROMATISATION SONT BONNES (40-50%), MAIS LE CATALYSEUR SE DESACTIVE RAPIDEMENT. L'EMPLOI DE COMPOSITES MAGNESIE-ZIRCONE PERMET DE MAINTENIR CES SELECTIVITES A UN NIVEAU ELEVE EN STABILISANT LA CONVERSION. CES RESULTATS SUGGERENT QUE : (I) LA PRESENCE DE MAGNESIE PREVIENT LA FORMATION DE COKE EN MODERANT L'ACIDITE DE LA ZIRCONE ; (II) LA ZIRCONE CONTIENT DES CENTRES A CARACTERE BASIQUE (IONS ZR 3 +, LACUNES D'OXYGENE) RESPONSABLES DE LA BONNE ACTIVITE EN AROMATISATION.

Download or read book Elaboration et tude structurale in situ de catalyseurs support s base de rh nium written by Xavier Sécordel and published by . This book was released on 2009 with total page 174 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les catalyseurs de type oxorhénates supportés sont connus pour présenter de bonnes performances en oxydation ménagée du méthanol en diméthoxyméthane. La structure des oxorhénates fait encore débat dans la littérature mais semble fortement liée à la nature du support utilisé. Nous avons tenté de préciser la structure des oxorhénates sur deux types de supports, l’oxyde de titane et l’alumine. Nous avons également étudié l’influence de la structure des oxorhénates sur l’activité du catalyseur. L’identification des différentes espèces s’est faite principalement par l’utilisation de la spectroscopie Raman en conditions ex situ et in situ. Nous avons montré que l’aire spécifique du support est un paramètre primordial conditionnant la structure des oxorhénates. Ainsi, il apparait que sur des supports présentant une grande aire spécifique les oxorhénates sont des monomères tandis que sur des supports présentant des surfaces spécifiques plus petites, les oxorhénates ont une structure polymérique présentant des liaisons ReVII-O-ReVI. La différence de comportement des monomères et des polymères en oxydation ménagée du méthanol a été analysée en détail par des analyses XPS en conditions « quasi in situ » et des analyses par spectroscopie Raman operando. Nous avons ainsi montré que seules les espèces polymériques sont actives pour la production de diméthoxymethane : le couple rédox ReVI/ReIV est responsable de l’oxydation du méthanol en formaldéhyde tandis que l’espèce ReVII présente l’acidité appropriée pour la réaction de condensation de deux molécules de méthanol avec le formaldéhyde pour former le diméthoxyméthane.

Download or read book Pr paration et caract risation de catalyseurs palladium sur supports thermoconducteurs Si3N4 SiC Cdiamant written by Gabriela Garcia Cervantes and published by . This book was released on 2004 with total page 324 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les matériaux réfractaires thermoconducteurs tels que le nitrure de silicium (Si3N4), le carbure de silicium (SiC) et le diamant possèdent des propiétés thermiques, mécaniques et chimiques bien supérieures à celles des oxydes traditionnellement utilisés comme support de catalyseurs (SiO2, AI2O3) et offrent donc un intérêt potentiel dans ce rôle, notamment pour les réactions exothermiques ou à haute température. Les résultats présentés ici concernent l'élaboration, la caractérisation et la réactivité des catalyseurs supportés à base de palladium (en raison de ses excellentes propriétés catalytiques) Pd/α-Si3N4, Pd/β-Si3n4, Pd/β-SiC, Pd/Cdiamant, ainsi que sur Pd/SiO2 et Pd/α-AI2O3 pour comparaison des performances. Nous nous sommes intéressés aux propriétés structurales et catalytiques des particules métalliques déposées à travers deux réactions : l'hydrogénation du butadiène-1,3 et l'oxydation totale du méthane (Pd déposé sur Si3N4 uniquement). Les catalyseurs Pd/SiO2 et Pd/α-Si3N4 ont montré des comportements voisins dans l'hydrogénation du butadiène-1,3 en phase gaz, à savoir une diminution d'activité importante et rapide avant d'atteindre un pallier d'activité très stable, alors que les catalyseurs Pd/β-SiC, Pd/α-AI2O3, et Pd/Cdiamant ont une plus faible désactivation, mais qui se poursuit avec le temps sans atteindre de pallier. Aucune corrélation ne peut donc être faite entre la désactivation et la conductivité thermique du support. Dans la réaction d'oxydation totale du méthane le catalyseur Pd/α-Si3N4 s'est montré très performant et stable tandis que le Pd/β-Si3N4 se désactive très rapidement et très fortement à cause d'un enrobage des particules métalliques par une couche amorphe SiOx (observé par MET et LEIS). Enfin, les catalyseurs Pd/α-Si3N4 préparés à partir de précurseurs solubles dans l'eau se sont montrés très peu performants dans l'oxydation totale du méthane, contrairement à ceux dont les précurseurs étaient dissous dans le toluène.

Download or read book CATALYSEURS AU VANADIUM written by DAN ION. ENACHE and published by . This book was released on 1999 with total page 169 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES CATALYSEURS AU VANADIUM SONT PREPARES EN FAISANT VARIER LA NATURE DU PRECURSEUR ET LE MODE DE FIXATION DE LA PHASE ACTIVE, ET EN COMPARANT LE SUPPORT CONVENTIONNEL, TIO 2, A LA ZIRCONE. LA FIXATION DU VANADIUM MET EN UVRE, ENTRE AUTRES, LE GREFFAGE D'UN COMPLEXE MOLECULAIRE (L'ACETYLACETONATE DE VANADYLE) ET LE DEPOT D'UNE SOLUTION COLLOIDALE DE V 2O 5, PROCEDE ORIGINAL ; CES PROCEDES SONT COMPARES AUX METHODES CONVENTIONNELLES D'IMPREGNATION PAR LE METAVANADATE D'AMMONIUM ET UN HETEROPOLYACIDE (MO-V). LA DISPERSION DE LA PHASE ACTIVE SUR LES DIFFERENTS ECHANTILLONS EST CORRELEE QUALITATIVEMENT, A L'AIDE DE LA RPE, A L'APPARITION DE LA STRUCTURE HYPERFINE BIEN RESOLUE DES IONS V 4 + ISOLES. LES INFORMATIONS OBTENUES PAR DRX ETANT INSUFFISANTES, LES SPECTROSCOPIES OPTIQUES (UV-VISIBLE-PIR ET IR) ONT PERMIS D'ETABLIR QUE LE VANADIUM EST PRESENT PRINCIPALEMENT SOUS FORME DE V 2O 5 ET LA LARGEUR DE BANDE INTERDITE DE CE SEMI-CONDUCTEUR (GAP) A ETE DETERMINEE (2,3 EV). LA SPECTROSCOPIE XPS CONFIRME QUE LES ECHANTILLONS PREPARES PAR DEPOT DE SOLUTIONS COLLOIDALES SONT LES MIEUX DISPERSES. LES MESURES D'ATD-ATG ET DE DRX MONTRENT CLAIREMENT QUE LA PRESENCE DE V 2O 5 SUR ZRO 2 FAVORISE L'APPARITION DE LA ZIRCONE MONOCLINIQUE. DANS L'OXYDATION MENAGEE DE L'ETHANE A TEMPERATURE MODEREE (200\C), LES CATALYSEURS SUPPORTES SUR L'ANATASE PRESENTENT DES SELECTIVITES ELEVEES EN ACIDE ACETIQUE (80%), MAIS DES RENDEMENTS TRES FAIBLES (0,1%), TANDIS QUE LES CATALYSEURS SUPPORTES SUR ZRO 2 N'EN PRODUISENT PAS DU TOUT. CETTE DIFFERENCE DE COMPORTEMENT EST RELIEE A L'ACIDITE SUPERIEURE DE L'ANATASE PAR RAPPORT A ZRO 2, L'ACIDE ACETIQUE ETANT AINSI MOINS BIEN RETENU PAR LE PREMIER SUPPORT. PAR CONTRE LES PERFORMANCES DES CATALYSEURS DANS LA PRODUCTION D'ETHYLENE SONT NETTEMENT PLUS INTERESSANTES SURTOUT DANS LE CAS DU SUPPORT ZIRCONE ; LES RENDEMENTS ATTEIGNENT 16%, VALEUR SUPERIEURE AUX DONNEES RAPPORTEES DANS LA LITTERATURE. TOUS CES CATALYSEURS SONT ACTIFS A PARTIR DE 200\C ET LEURS PERFORMANCES EN OXYDATION TOTALE S'AMELIORENT QUAND LA PRESSION PARTIELLE D'OXYGENE AUGMENTE, CE QUI SUGGERE DE LES UTILISER EN POST-COMBUSTION AUTOMOBILE.

Download or read book Pr paration et caract risation de catalyseurs de post combustion automobile written by Ahmed Fakche and published by . This book was released on 1991 with total page 135 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL EST CONSACRE A LA PREPARATION ET A LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS A BASE DE PLATINE DESTINE A LA POST-COMBUSTION AUTOMOBILE. CEUX-CI ONT ETE CARACTERISES PAR LEUR RESISTANCE AU FRITTAGE ET PAR LEUR ACTIVITE POUR DEUX REACTIONS MODELES REPRESENTATIVES DES REACTIONS RECHERCHEES DANS LES POTS CATALYTIQUES: L'OXYDATION D'UN MELANGE PROPANE-PROPENE ET LA REDUCTION DU MONOXYDE D'AZOTE PAR LE MONOXYDE DE CARBONE. DANS LES CONDITIONS DE FONCTIONNEMENT DES POTS CATALYTIQUES LA PHASE ACTIVE DES CATALYSEURS ATTEINT RAPIDEMENT UN ETAT DE DISPERSION TRES FAIBLE. CEPENDANT, LA PRESENCE D'OXYDE DE LANTHANE, BARYUM OU CERIUM SUR L'ALUMINE RETARDE L'AGGLOMERATION DES PARTICULES DE METAL. L'ADDITION DE RHODIUM, LEQUEL EST PRECONISE POUR LA REDUCTION DES OXYDES D'AZOTE, PEUT CONDUIRE A DES EFFETS OPPOSES SUR L'ACTIVITE DU PLATINE DEPOSE SUR ALUMINE-CERINE EN OXYDATION DU PROPANE, SUIVANT LE MODE DE PREPARATION: LA COIMPREGNATION DES DEUX METAUX SE TRADUIT PAR UNE INHIBITION DE L'ACTIVITE DU PLATINE ALORS QUE L'ADDITION DU RHODIUM PAR UNE METHODE D'OXYDOREDUCTION PRODUIT L'EFFET INVERSE. LA CARACTERISATION DE CES DEUX TYPES DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES PAR DIVERSES TECHNIQUES MONTRE QUE LES ESPECES METALLIQUES SUPERFICIELLES SONT DIFFERENTES SUR LES ECHANTILLONS PREPARES SUIVANT LES DEUX TECHNIQUES

Download or read book Pr paration de catalyseurs bim talliques Pd Pt palladium platine par r actions r dox de surface written by Catherine Micheaud and published by . This book was released on 1997 with total page 254 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL EST CONSACRE A LA PREPARATION ET A LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES PD-PT SUPPORTES SUR ALUMINE. DEUX REACTIONS D'OXYDOREDUCTION DE SURFACE CONTROLEES ONT ETE RETENUES POUR MODIFIER LES CATALYSEURS MONOMETALLIQUES PARENTS A BASE DE PALLADIUM PAR AJOUT DE PLATINE : LA RECHARGE ET L'OXYDOREDUCTION DIRECTE. CES METHODES DE PREPARATION SONT COMPAREES A LA TECHNIQUE CLASSIQUE DE COIMPREGNATION. D'APRES LES TESTS DE REDUCTION EN TEMPERATURE PROGRAMMEE, LE PLATINE ENTRE EN INTERACTION AVEC LE PALLADIUM QUELLE QUE SOIT LA METHODE DE PREPARATION (RECHARGE, OXYDOREDUCTION DIRECTE ET MEME LA COIMPREGNATION). LES ANALYSES I.R. ET E.X.A.F.S. MONTRENT QUE LE DEPOT DE PLATINE PAR OXYDOREDUCTION DE SURFACE, A LIEU SUR DES SITES PARTICULIERS DES PARTICULES DE PALLADIUM. LA TECHNIQUE DE COIMPREGNATION FAVORISE LA FORMATION D'UN MELANGE PLUS INTIME ET SANS CONTROLE DES DEUX METAUX (MODELE DE L'ALLIAGE). LES MESURES D'ACTIVITE CATALYTIQUE EN MILIEU REDUCTEUR (DESHYDROGENATION DU CYCLOHEXANE ET HYDROGENATION DU TOLUENE) METTENT EN EVIDENCE UN COMPORTEMENT CARACTERISTIQUE DU PALLADIUM POUR TOUS LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES. CE PHENOMENE PEUT RESULTER D'UN ENRICHISSEMENT SUPERFICIEL EN PALLADIUM SURVENU LORS DES TRAITEMENTS THERMIQUES, OU D'UNE MODIFICATION DES PROPRIETES ELECTRONIQUES DES ATOMES DE PLATINE EN SURFACE PAR LE PALLADIUM. LES CATALYSEURS PREPARES PAR OXYDOREDUCTION DE SURFACE PRESENTENT LA MEILLEURE RESISTANCE A L'EMPOISONNEMENT PAR LE SOUFRE, INTRODUIT SOUS FORME DE THIOPHENE DANS LA CHARGE DE TOLUENE. EN MILIEU OXYDANT, BIEN QUE LA STRUCTURE DES ESPECES BIMETALLIQUES SOIT MODIFIEE, LES CATALYSEURS GARDENT UN EFFET MEMOIRE DE LEUR PROCEDURE DE PREPARATION TANT QUE LA TEMPERATURE DE REACTION (D'OXYDATION DU METHANE, PROPANE ET PROPENE ; D'EQUILIBRAGE ISOTOPIQUE #1#8O#2/#1#6O#2) N'EXCEDE PAS 450C. LA METHODE DE SYNTHESE PAR OXYDOREDUCTION DIRECTE SE PRESENTE COMME LA SEULE CAPABLE DE FORMER DES ENTITES BIMETALLIQUES PLUS ACTIVES QUE LE PALLADIUM SEUL POUR CES REACTIONS.

Download or read book Contribution l tude des catalyseurs d oxydation h t rog ne m nag e base d oxydes et de molybdates de bismuth et d antimoine written by Ahmed Laarif and published by . This book was released on 1985 with total page 209 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: PREPARATION ET CARACTERISATION DES CATALYSEURS. RELATION ENTRE MOBILITE DES IONS OXYGENE, LA STRUCTURE EN PAIRES LIBRES, ET L'ACTIVITE POUR L'OXYDATION DU PROPENE

Download or read book SYNTHESE CARACTERISATION ET PROPRIETES CATALYTIQUES DE PHOSPHATES DE STRUCTURE NASICON A BASE DE CUIVRE PALLADIUM ET ARGENT APPLICATION A L OXYDATION MENAGEE DES OLEFINES written by TALIEH.. KOMPANY and published by . This book was released on 1990 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA NOUVELLE PHASE PD#0#,#5ZR#2(PO#4)#3 A ETE PREPAREE. L'ANALYSE DES PROPRIETES CRISTALLOGRAPHIQUE, STRUCTURALE ONT MONTRE QUE CETTE PHASE CRYSTALLISE DANS UNE MAILLE MONOCLINIQUE ET ELLE EST ISOSTRUCTURALE DE CU#5ZR#2(PO#4)#3. L'ELABORATION, CARACTERISATION DES SOLUTIONS SOLIDES (CU#XPD#1##X)#0#,#5ZR#2(PO#4)#3 A MONTRE QUE DES SUBSTITUTIONS PD PAR CU EST POSSIBLE. L'ETUDE, LA COMPARAISON DES PERFORMANCES CATALYTIQUES DES NASICON CONTENANT CU#I, CU#I#I, CU-PD, AG ONT MONTRE QUE: LES NASICON CONTENANT ION DE TRANSITION SONT BIEN DES CATALYSEURS D'OXYDATION MENAGEE DU PROPYLENE. LA REACTION FAIT PAR UN MECANISME REDOX. LES COMPOSES BICATIONIQUES SONT PLUS PERFORMANTS. LA REACTION SE FAIT PAR LA PARTICIPATION DES COUPLES CU#I#I/CU#I, PD#I#I/PD#I. DANS LE CAS DES COMPOSES MONOCATIONIQUES LA REACTION SE FAIT PAR LA FORMATION DES MICRO-DOMAINES ION METALLIQUES L'OXYDE DE L'ION A LA SURFACE DU CATALYSEUR