Download or read book PREPARATION CARACTERISATION ET UTILISATION D OXYCARBURE DE MOLYBDENE POUR LA DESHYDROGENATION CATALYTIQUE D ALCANES LEGERS ETUDE DE LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DU PROPANE SUR OXYDE DE MOLYBDENE SUPPORTE written by FREDERIC.. MEUNIER and published by . This book was released on 1995 with total page 210 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA DESHYDROGENATION CATALYTIQUE DES ALCANES LEGERS EST DE PLUS EN PLUS UTILISEE COMME PROCEDE INDUSTRIEL DE PRODUCTION D'ALCENES. DANS LE BUT DE REMPLACER LES CATALYSEURS ACTUELLEMENT UTILISES, CHERS OU TOXIQUES, DE NOMBREUX COMPOSES ONT ETE PREPARES ET ETUDIES. L'OXYCARBURE DE MOLYBDENE A ETE PREPARE ET CARACTERISE PAR DIFFERENTES METHODES, ET UTILISE POUR L'ISOMERISATION ET LA DESHYDROGENATION DU N-BUTANE EN ISOBUTENE. CEPENDANT, LE FLUX REACTIONNEL DOIT ETRE CHARGE DE MOLECULES OXYGENEES POUR PRESERVER L'OXYGENE DU CATALYSEUR, ET EVITER SA CARBURATION VERS UN CARBURE QUI CATALYSE L'HYDROGENOLYSE DU N-BUTANE EN METHANE. L'OXYDE DE MOLYBDENE SUPPORTE SUR CARBURE DE SILICIUM A HAUTE SURFACE SPECIFIQUE EST FACILEMENT CONVERTI EN OXYCARBURE, ET PRESENTE UNE BONNE RESISTANCE AU FRITTAGE, ET EST EGALEMENT PARFAITEMENT REGENERABLE PAR UN COURT TRAITEMENT OXYDANT. LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DU PROPANE A ETE ETUDIEE SUR DES OXYDES DE MOLYBDENE SUPPORTE SUR OXYDE DE TITANE, QUI PRESENTE UNE SELECTIVITE IMPORTANTE EN PROPENE. L'ACTIVITE DE CE CATALYSEUR EST AUGMENTEE PAR L'ADDITION DE VANADIUM ET NIOBIUM

Download or read book REACTIVITE CATALYTIQUE ET CARACTERISATION DE CATALYSEURS A BASE D OXYCARBURE DE MOLYBDENE SUPPORTE SUR SIC POUR LA REACTION DE DESHYDRO ISOMERISATION DU N BUTANE written by BAUDOUIN.. HEINRICH and published by . This book was released on 1999 with total page 297 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL DEMONTRE LA POSSIBILITE DE DEVELOPPER UNE PHASE OXYCARBURE DE MOLYBDENE A PARTIR DE MOO#3 DEPOSE SUR DU CARBURE DE SILICIUM DE MOYENNE SURFACE SPECIFIQUE (16% MO), PAR ACTIVATION DIRECTE A 550C SOUS FLUX REACTIONNEL (WHSV = 2H##1, H#2/NC#4 = 9, P(EAU) = 24 TORR). LE PRINCIPAL MECANISME DE DESACTIVATION A 550C EST UN FRITTAGE ASSOCIE A UNE CARBURATION PROGRESSIVE DE LA PHASE ACTIVE, ENTRAINANT UNE BAISSE DU NOMBRE DE SITES ACTIFS ET UNE MODIFICATION DE LEUR NATURE PHYSICO-CHIMIQUE FAVORISANT LES REACTIONS DE DEHYDROGENATION AU DETRIMENT DES REACTIONS D'ISOMERISATION. IL EST PROUVE QUE LA PHASE OXYCARBURE DE MOLYBDENE EST ACTIVE POUR LA DEHYDRO-ISOMERISATION ET LA DESHYDROGENATION DU N-BUTANE A 550C ET QUE SON ACTIVITE CATALYTIQUE EST LIEE A LA MORPHOLOGIE DES PARTICULES. L'INFLUENCE DES CONDITIONS EXPERIMENTALES EST ETUDIEE DE MANIERE EXHAUSTIVE ET UN CERTAIN NOMBRE DE CONSIGNES D'OPTIMISATION DU RENDEMENT DU CATALYSEUR SONT EXPOSEES. AINSI LE CATALYSEUR DOIT ETRE ACTIVE A UNE TEMPERATURE INFERIEURE DE 50C A LA TEMPERATURE DE TRAVAIL COMPRISE ENTRE 550 ET 565C ET SOUS UNE PRESSION PARTIELLE D'HYDROGENE SUPERIEURE OU EGALE A 9 AFIN DE FAVORISER LA FORMATION DE LA PHASE ACTIVE ET DE LIMITER SON COKAGE. LA PRESSION DE VAPEUR D'EAU NE PEUT ETRE INFERIEURE A 13 TORR SOUS PEINE DE CARBURATION DE LA PHASE ACTIVE. DE PLUS LE CATALYSEUR EST CAPABLE DE TRAVAILLER AVEC DES FLUX CONTENANT UNE FORTE PROPORTION D'ISOBUTANE (40% EN VOLUME) SANS PERTE IMPORTANTE DE CONVERSION. AFIN D'AMELIORER LA FORMATION ET LA STABILISATION DE LA PHASE ACTIVE, L'UTILISATION D'UN SUPPORT FAVORISANT LA DISPERSION DU MOO#3, TEL QUE L'ALUMINE, EST ENVISAGEE. DES PROCEDURES D'OPERATION OPTIMISEES, PERMETTANT D'OBTENIR DES PERFORMANCES PROCHES DES CATALYSEURS INDUSTRIELS ET UNE DISTRIBUTION DE PRODUITS OLEFINIQUES AISEMENT VALORISABLE DANS LES ESSENCES REFORMULEES, SONT PROPOSEES.

Download or read book Influence du mode de pr paration de molybdates de nickel sur vitesse d oxydation du propane written by Magali Sautel and published by . This book was released on 1995 with total page 208 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La transformation des alcanes en alcènes présente un grand intérêt. Elle permet de transformer des hydrocarbures satures, gaz naturels bon marche, abondants et presque inutilisables en synthèse organique, en alcènes, produits de base de nombreuses fabrications. La formation du propène à partir du propane par déshydrogénation oxydante est la première étape de la synthèse de l'acide acrylique, produit utilise principalement dans l'industrie textile. La réaction d'oxydation du propane sur catalyseur de molybdate de nickel s'avère particulièrement intéressante. En effet, les produits de réaction contiennent non seulement du propène mais aussi de l'acroléine et de l'acide acrylique obtenus directement à partir du propane. De façon à améliorer les performances de ce catalyseur, nous avons tente de comprendre comment se passe la réaction. Une étude cinétique de la réaction de transformation du propane en propène sur molybdate de nickel de composition atomique Ni/Mo voisine de 1 (0,98) a été conduite. Pour modéliser la réaction, nous avons proposé un mécanisme réactionnel en six étapes et l'étude cinétique a permis de préciser que l'étape limitante pouvait être soit l'étape d'adsorption du propane, soit l'étape d'oxydation du propane à la surface du catalyseur. Afin de déterminer l'influence du mode de préparation sur les propriétés catalytiques, nous avons préparé plusieurs catalyseurs de rapport atomique variable et nous les avons caractérises notamment par mesures de conductivité électrique. Nous avons mis en évidence la relation entre les bons résultats catalytiques et la conductivité par électrons des produits riches en molybdène, ce qui permet de penser que la réaction d'oxydation du propane en propène est initiée par la réduction d'atomes de molybdène en position interstitielle dans le solide. Ceci faciliterait soit la fixation des gaz sur le solide, soit la réaction avec l'oxygène superficiel du molybdate de nickel.

Download or read book ETUDE D UN OXYCARBURE DE MOLYBDENE CATALYTIQUEMENT ACTIF written by PASCALE.. DELPORTE and published by . This book was released on 1995 with total page 224 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ETUDE DE L'ISOMERISATION DU N-HEXANE SUR MOO#3 A PERMIS D'ABOUTIR A LA FORMATION D'UNE NOUVELLE PHASE CATALYTIQUEMENT ACTIVE, L'OXYCARBURE DE MOLYBDENE, PRESENTANT UNE ACTIVITE ET UNE SELECTIVITE EN ISOMERES ELEVEES ET CONSTANTES AU COURS DU TEMPS. LES DIFFERENTES TECHNIQUES DE CARACTERISATION (HRTEM, DRX, XPS) ONT PERMIS DE DECRIRE LE MECANISME DE TRANSFORMATION DE L'OXYDE DE MOLYBDENE AU COURS DE LA REACTION. A PARTIR D'UN MOO#3 PRESENTANT DES LACUNES D'OXYGENE, FORMEES PAR ELIMINATION DE MOLECULES D'H#2O SUR LES PLANS DE MOO#3, IL PEUT SE FORMER SOIT L'OXYDE MOO#2, SOIT L'OXYCARBURE DE MOLYBDENE MOO#XC#Y, SELON LA NATURE DU FLUX REACTIONNEL. SOUS HYDROGENE PUR, LA TRANSFORMATION ABOUTIT FINALEMENT AU MOO#2, QUELLE QUE SOIT LA TEMPERATURE DE REACTION. SOUS HYDROGENE/HYDROCARBURE, LA TRANSFORMATION EN OXYCARBURE DE MOLYBDENE DEPEND FORTEMENT DES CONDITIONS EXPERIMENTALES: L'INTEGRATION DE CARBONE, LE LONG DE PLANS DE CISAILLEMENT EXISTANTS DANS LE RESEAU DE MOO#3 MODIFIE, DOIT PERMETTRE D'UNE PART D'EVITER UNE CONCENTRATION EN CARBONE DE SURFACE TROP IMPORTANTE ET D'AUTRE PART, DE BLOQUER LE PROCESSUS DE REDUCTION TOTALE EN MOO#2. L'ETUDE EN FONCTION DE LA TEMPERATURE A MONTRE QU'UNE TEMPERATURE TROP FAIBLE NE PERMET PAS LA TRANSFORMATION DU MOO#3, TANDIS QU'UNE TEMPERATURE TROP ELEVEE NUIT AU DEVELOPPEMENT DE LA PHASE MOO#XC#Y, AU PROFIT D'UNE ESPECE CARBURE QUI APPARAIT EN SURFACE. POUR DES PRESSIONS PARTIELLES D'HYDROCARBURE VARIABLES, NOUS AVONS OBSERVE UN PHENOMENE IDENTIQUE, AVEC L'APPARITION D'ESPECES HYDROCARBONEES OU CARBURE A LA SURFACE DU CATALYSEUR POUR DES PRESSIONS PARTIELLES DE PLUS EN PLUS IMPORTANTES, QUI NE PERMETTENT PAS D'OBTENIR UNE ACTIVITE INTERESSANTE POUR LA REACTION ETUDIEE. AINSI, LA FORMATION DE LA PHASE ACTIVE NECESSITE DES CONDITIONS DE REACTION DOUCES, POUR ABOUTIR A UNE NOUVELLE ESPECE D'OXYCARBURE DE MOLYBDENE PRESENTANT UNE STRUCTURE EN CHEVRONS ET DONT LES DIFFRACTIONS ELECTRONIQUES ONT MONTRE UNE MAILLE CARREE DE 4,00,1 A

Download or read book Contribution l tude des propri t s catalytiques des oxydes de molybd ne et de tungst ne written by Hafsia Belatel and published by . This book was released on 2005 with total page 179 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les oxydes des métaux de transition, tels que MoO3 et WO3, ont été très étudiés. Les premiers catalyseurs utilisés dans le reformage des hydrocarbures étaient des catalyseurs à base d'oxyde de molybdène déposé sur alumine. Ils ont été utilisés dans l'hydrodésulfuration des coupes pétrolières, dans l'oxydation sélective des alcènes, des hydrocarbures et des alcools. Par la suite, Mo a été remplacé par Pt pour son activité et ses sélectivités en isomérisation et aromatisation des hydrocarbures. Cependant, Pt étant cher et des études sur les MoOx ont repris pour élucider les mécanismes et, espérer mieux contrôler tous les paramètres de la préparation du catalyseur et de la réaction. Notre travail a été conduit selon deux directions scientifiques : l'une concerne la caractérisation physico-chimique et l'autre a trait à la réactivité catalytique. Les systèmes MO2, MO3 et MO3/TiO2 (M=Mo, W) ont été caractérisé par les techniques physico-chimiques XPS-UPS, DRX, MEB et BET après leur réduction partielle sous hydrogène à différentes températures. La réduction in situ des systèmes, durant les analyses XPS-UPS, nous permet de nous rapprocher des conditions expérimentales dans lesquelles les tests catalytiques sont réalisés. Nous avons étudié la réaction du n-heptane et du méthylcyclohexane en présence d'hydrogène sur ces catalyseurs différemment réduits. Nous nous sommes attachés à trouver des corrélations activité-structure pour élucider les processus réactionnels ayant lieu pendant la réaction catalytique. Ces molécules ont été choisies car elles permettent de mieux comprendre les réactions conduisant à l'augmentation de l'indice d'octane ou de cétane. Pour de comprendre et identifier la nature des sites responsables de l'acte catalytique avec les MOx massiques et supportés, nous avons réalisé les mêmes expériences avec un système bien défini tel que Pt/Al2O3 et un autre impliquant une fonction métallique et une fonction acide Pt-Ir/ZrO2-SO42-. Un mécanisme bifonctionnel permet d'interpréter les résultats obtenus en se basant sur la présence en surface de sites MO2(Hx)ac.

Download or read book tude du dopage de catalyseurs de d shydrog nation oxydante de l thane et du propane written by Bistra Savova and published by . This book was released on 2009 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les réactions de déshydrogénation oxydante du propane et de l'éthane ont été étudiées respectivement sur des catalyseurs à base d'oxydes alcalino-terreux (OAT) dopés néodyme et des catalyseurs à base d'oxyde de nickel dopés par différents métaux. Deux méthodes de préparation des solides OAT dopés au néodyme ont été comparées. La caractérisation par analyses DRX montre la formation de solutions solides avec des défauts (lacunes, dislocations). La formation d'agglomérats de néodyme a été également observée. Les tests catalytiques réalisés montrent que le dopage au néodyme augmente la conversion du propane avec simultanément une augmentation de la sélectivité. Les catalyseurs à base d'oxyde de nickel sont eux très actifs dans la réaction de déshydrogénation oxydante de l'éthane. L'étude réalisée montre l'absence de formation de solutions solides étendues avec les dopants. L'addition de niobium et des ions oxalates permet l'isolation des sites actifs qui sont des ions O- et entraine une baisse d'activité mais conjointement une forte amélioration de la sélectivité en éthylène. De plus, elle modifie la texture de NiO en augmentant sa surface spécifique ce qui permet d'obtenir de meilleures conversions. La mise au point de ces catalyseurs est compromise par une désactivation: la caractérisation des solides avant et après désactivation par DRX, Raman, XPS, TEM, EDX et TPD de O2 montre que cette désactivation est due à la réduction lente et irréversible des ions Ni3+ entrainant la diminution du nombre des espèces O-. La formation de la phase NiNb2O6 lors de la désactivation a été également observée.

Download or read book ETUDE DE LA FORMATION DE CATALYSEURS A BASE DE MOLYBDENE CATALYTIQUEMENT ACTIFS POUR L ISOMERISATION DES ALCANES written by CHRISTOPHE.. BOUCHY and published by . This book was released on 1998 with total page 254 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA REDUCTION-CARBURATION DE L'OXYDE DE MOLYBDENE MOO#3 SOUS FLUX REACTIONNEL HYDROGENE-HYDROCARBURE EN ISOTHERME A 350C ET SOUS PRESSION MOYENNE A ETE ETUDIEE. LE MOO#3 SE TRANSFORME EN MOO#2 ET EN OXYCARBOHYDRURE DE MOLYBDENE, CE DERNIER ETANT CATALYTIQUEMENT ACTIF POUR L'ISOMERISATION DES ALCANES. LA TRANSFORMATION DE MOO#3 EN OXYCARBOHYDRURE EST TOPOTACTIQUE, ET PASSE PAR L'INTERMEDIAIRE DE COMPOSES DE TYPE BRONZES DE MOLYBDENE ET D'HYDROGENE. LA SYNTHESE DE BRONZES DE MOLYBDENE ET D'HYDROGENE H#XMOO#3 A ENSUITE PERMIS LA PREPARATION DE LA PHASE OXYCARBOHYDRURE MASSIQUE PURE POUR LA PREMIERE FOIS, AVEC LES MEMES PROPRIETES CATALYTIQUES. LES PROPRIETES ISOMERISANTES DU CATALYSEUR OBTENU A PARTIR DE BRONZES DE MOLYBDENE ET D'HYDROGENE DEPENDENT FORTEMENT DU MODE DE PREPARATION DES BRONZES, ET UNE SYNTHESE DU PRECURSEUR PAR VOIE ANHYDRE S'AVERE NECESSAIRE. DES SIMULATIONS DRX MONTRENT QUE L'OXYCARBOHYDRURE, DE STOECHIOMETRIE MOO#2#,#4#2C#0#,#2#3H#0#,#7#8, ADOPTE UNE STRUCTURE CUBIQUE FACES CENTREES ET PRESENTE UNE SURSTOECHIOMETRIE IMPORTANTE EN HETEROELEMENTS PAR RAPPORT AUX NITRURES ET CARBURES DE MOLYBDENE USUELS. LA SYNTHESE D'UNE PHASE OXYHYDRURE, ISOTYPE A LA PHASE OXYCARBOHYDRURE, S'AVERE EGALEMENT POSSIBLE PAR REDUCTION SIMPLE DE MOO#3 SOUS FLUX D'HYDROGENE PUR. LES CARACTERISATIONS PAR REACTION EN TEMPERATURE PROGRAMMEE ONT MONTRE QU'AU CONTACT DU FLUX REACTIONNEL, L'OXYHYDRURE FIXE INSTANTANEMENT DU CARBONE DE L'HYDROCARBURE POUR FORMER EN SURFACE LA PHASE ACTIVE OXYCARBOHYDRURE. BIEN QUE LA NATURE DE LA PHASE ACTIVE NE SOIT PAS MODIFIEE, L'ACTIVITE FINALE DU CATALYSEUR PREPARE A PARTIR DE MOO#3 DEPEND DE LA MORPHOLOGIE INITIALE DES CRISTALLITES DE L'OXYDE, ET APPARAIT CORRELEE A LA MICROPOROSITE DEVELOPPEE PAR LE SOLIDE APRES TRANSFORMATION.

Download or read book REACTIVITE DU PENTACHLORURE DE MOLYBDENE SUR DES OXYDES DE VANADIUM NIOBIUM ET BISMUTH SUPPORTES SUR SILICE written by KAREN.. MALKA and published by . This book was released on 1995 with total page 276 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ETUDE DE LA REACTIVITE DU PENTACHLORURE DE MOLYBDENE EN PHASE GAZEUSE A 30C SUR DES OXYDES DE VANADIUM, DE NIOBIUM OU DE BISMUTH SUPPORTES SUR SILICE SE SITUE DANS LE CADRE PLUS GENERAL DE LA PREPARATION DE CATALYSEURS A BASE D'OXYDES MIXTES SUPPORTES SUR SILICE. UNE INTERACTION PREFERENTIELLE ENTRE LE MOLYBDENE ET L'OXYDE SUPPORTE PLUTOT QU'AVEC LA SILICE, A ETE OBSERVEE. UNE PHASE MIXTE SE FORME AVEC L'OXYDE DE VANADIUM (OXYCHLORURE DE VANADIUM ET DE MOLYBDENE) ET AVEC L'OXYDE DE BISMUTH (MOLYBDATE DE BISMUTH) ALORS QU'AVEC L'OXYDE DE NIOBIUM, SEULE UNE INTERACTION DE SURFACE EST PRESENTE. CES INTERACTIONS S'ACCOMPAGNENT DU TRANSFERT DE L'ELECTRON DU MOLYBDENE (AU DEGRE D'OXYDATION +5) VERS LE VANADIUM (+5) ET DE L'ABSENCE DE TRANSFERT MAIS AVEC DELOCALISATION DE L'ELECTRON DU MOLYBDENE SUR LE NIOBIUM (+5), EN ACCORD AVEC LES REACTIONS D'OXYDO-REDUCTION DEDUITES DES INEGALITES DES POTENTIELS REDOX STANDARDS DES COUPLES EN SOLUTION. EN REVANCHE, LA FORMATION DU MOLYBDATE DE BISMUTH (+3) SUPPOSE L'OXYDATION DU MOLYBDENE AU DEGRE D'OXYDATION (+5) EN (+6), CE QUI EST EN DESACCORD AVEC LA REACTION D'OXYDO-REDUCTION DEDUITE DE L'INEGALITE DES POTENTIELS REDOX DES COUPLES (BI3+/BI ET MO#6#+/MO#5#+). LE PROTOCOLE DE PREPARATION (IMPREGNATION PUIS GREFFAGE, IMPREGNATION EN DEUX ETAPES, COIMPREGNATION) DES CATALYSEURS A BASE D'OXYDES DE VANADIUM ET DE MOLYBDENE A UNE INFLUENCE SUR LA NATURE DES ESPECES DE LA PHASE SUPPORTEE SUR LA SILICE ET SUR LA PROPORTION D'IONS VANADIUM ET MOLYBDENE DE SURFACE. CETTE PROPORTION A PU ETRE CORRELEE A CELLE DES DIFFERENTS CENTRES ACIDO-BASIQUES CARACTERISES PAR LA REACTION TEST D'OXYDATION MENAGEE DU METHANOL. LES CATALYSEURS A BASE D'OXYDES SIMPLES OU MIXTES (V, MO, V-MO, BI-MO, CA-MO) SUPPORTES SUR SILICE PRESENTENT POUR CETTE REACTION UN COMPORTEMENT INHABITUEL CARACTERISE PAR DES OSCILLATIONS TEMPORELLES DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE

Download or read book Oxyde de Tungst ne Et de Molybd ne Fonctionnalis s Par Des Compos s Organiques Comme Catalyseur H t rog ne Performant Pour la Coupure Oxydante de L acide Ol ique en Acides Carboxyliques written by Amir Enferadi-Kerenkan and published by . This book was released on 2018 with total page 235 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les huiles et corps gras d'origines végétales ou animales ont récemment attisé un grand intérêt comme matériel de base dans les industries oléochimiques. Cette attention ne provient pas uniquement des raisons environnementales mais aussi de l'avantage économique de ces nouveaux produits. Les acides gras insaturés, composants principaux des lipides, peuvent être oxydés pour la production de mono- ou de di-acides carboxyliques ; ces derniers sont à la base d'une grande variété de matériaux dans de nombreuses industries. Ce procédé d'oxydation est nommé « clivage oxydatif », en effet, durant la réaction, une double liaison carbone-carbone est brisée. L'exemple le plus représentatif est l'acide azélaique, C9 contenant une double fonction acide carboxylique - un produit à haute valeur ajoutée qui est obtenu à partir de l'acide oléique. Actuellement, cette réaction, en industrie, est effectuée par ozonolyse, or, ces réactions ont récemment été classées comme risqué dû aux problèmes associés à l'utilisation d'ozone. Cependant, l'utilisation d'un oxydant plus doux requiert l'utilisation d'un catalyseur. Dans les travaux présentés, nous avons développé un catalyseur hétérogène innovant à partir d'oxydes de tungstène et de molybdène pour la coupure oxydante de l'acide oléique utilisant le peroxyde d'hydrogène comme oxydant. Afin de trouver un catalyseur performant, différents catalyseurs ont été préparés et testés, tels que des oxydes de tungstène mésoporeux, possédant une très grande surface spécifique supportés par de l'alumine gamma, des nanoparticules (NPs) de trioxyde de tungstène de structures différentes (hydraté ou anhydre), de peroxyde de tungstène, d'oxyde de molybdène, mais aussi d'amas de polyoxotungstates (POTs) sous forme de structure de Keggin. Alors que l'utilisation de catalyseur homogène a été largement reportée pour cette réaction, les travaux effectués sur des catalyseurs hétérogènes sont moins rapportés. En effet, l'efficacité des catalyseurs solides est moindre compte tenu du plus faible nombre de sites actifs en contact avec la phase liquide et donc le substrat ; or pour les catalyseurs homogènes cette surface de contact est optimum. Pour s'affranchir de cet obstacle dans ces travaux, nous avons choisi d'utiliser des catalyseurs présentant des tensioactifs à partir de molécules organiques. Ces catalyseurs permettent d'augmenter les propriétés hydrophobes/hydrophiles de la surface de la nanoparticule, et aussi d'améliorer la compatibilité entre la surface du catalyseur solide, le substrat de la réaction - l'acide oléique - et l'oxydant en phase aqueuse. Pour remplir cet objectif, plusieurs cations d'amines quaternaire ont été utilisés dans la synthèse, tel que le l'hexadécyltriméthylammonium (CTA+), le étraméthylammonium (TMA+), le tétrapropylammonium (TPA+) et le tétrabutylammonium (TBA+). Nous avons développé une approche simple et écoresponsable pour la synthèse et le greffage de tensioactifs de nanoparticules d'oxyde de tungstène et de molybdène à partir de la dissolution oxydante de poudre micrométrique de tungstène et de molybdène métallique. Par la suite, avec quelques modifications dans l'approche ainsi que l'utilisation de sels d'amine quaternaire possédant une chaine alcane plus importante lors de la synthèse, nous avons réussi à mettre au point une nouvelle méthode de synthèse pour la préparation de POTs hybride, organique-inorganique. En termes de réaction catalytique, c'est la première fois que l'utilisation de POT comme catalyseurs hétérogènes pour des réactions d'oxydation d'acides gras insaturés est rapportée. Le catalyseur synthétisé présente généralement une excellente activité, comparé aux autres catalyseurs hétérogènes rapportés. Une conversion complète de l'acide oléique initial avec un rendement maximum pour le diacide espéré (acide azélaique) de 80% a pu être atteint en optimisant la quantité d'amine quaternaire cationique à la surface du catalyseur. Grâce à la présence de molécules organiques comme tensioactifs, ce catalyseur efficace en solution aqueuse ne présente pas de lixiviation significative. De plus, il est facilement récupérable et peut être réutilisé sans perte d'activité significative jusqu'à quatre cycles.

Download or read book Conversion s lective de gaz carbonique en alcools et en hydrocarbures en pr sence de catalyseurs base de molybd ne written by Julian Diel Urresta Aragon and published by . This book was released on 1995 with total page 145 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DANS CE TRAVAIL NOUS AVONS ETUDIE L'HYDROGENATION SELECTIVE DU DIOXYDE DE CARBONE EN METHANOL ET EN HYDROCARBURES EN PRESENCE DE CATALYSEURS A BASE DE MOLYBDENE. CE TYPE DE CATALYSEUR A ETE CHOISI POUR DIVERSES RAISONS ; COMPLEXATION DU CO#2 PAR LE MOLYBDENE, POSSIBILITE D'AVOIR SIMULTANEMENT DIFFERENTS ETATS D'OXYDATION, REACTIVITE DE CARBENES LA REACTION (H#2,CO), A ETE EGALEMENT ETUDIEE EN PRESENCE DES MEMES CATALYSEURS. L'ETUDE COMPARATIVE DES SYSTEMES MOLYBDENE / SUPPORT A MONTRE QUE L'OXYDE DE ZINC AUGMENTAIT SENSIBLEMENT LA SELECTIVITE EN METHANOL. CEPENDANT LA VITESSE ET LA SELECTIVITE DE LA REACTION (CO#2, H#2) NE SONT PAS TRES DEPENDANTES D'ADDITIFS, DES CONDITIONS DE PREPARATION ET D'ACTIVATION ; AU CONTRAIRE DE LA REACTION (CO, H#2). CECI MONTRE BIEN QUE LES ETAPES DETERMINANTES DES DEUX REACTIONS NE SONT PAS IDENTIQUES. EN PRESENCE DES SYSTEMES MASSIQUES NI-MO, LE GAZ CARBONIQUE EST TRANSFORME EN METHANE. CEPENDANT SI CE CATALYSEUR EST SUPPORTE PAR L'OXYDE DE ZINC, LA STABILITE ET LA SELECTIVITE EN METHANOL SONT AUGMENTEES. MAIS C'EST AVEC LES SYSTEMES TERNAIRES CU-MO-ZN QUE LA FORMATION DE METHANOL EST LA PLUS IMPORTANTE. CONTRAIREMENT A CE QUI EST OBSERVE POUR LA REACTION (CO, H#2), L'ASSOCIATION DE L'UN DES CATALYSEURS PRECEDENTS A UNE ZEOLITE NE PERMET PAS D'OBTENIR FACILEMENT UNE IMPORTANTE PRODUCTION D'HYDROCARBURES. LA COMPOSITION DU REACTIF, LES CONDITIONS REACTIONNELLES ET LA COMPOSITION DU CATALYSEUR ONT ICI UN EFFET BEAUCOUP PLUS DETERMINANT. UNE PREMIERE OPTIMISATION DE CES PARAMETRES A EFFECTIVEMENT CONDUIT A UNE FORMATION SIGNIFICATIVE D'HYDROCARBURES DONT LA REPARTITION N'OBEIT PAS A LA LOI DE SCHULZ-FLORY. CEPENDANT LE PRODUIT MAJORITAIRE EST LE MONOXYDE DE CARBONE RESULTANT DE LA REACTION INVERSE DU GAZ A L'EAU. LES PREMIERES CARACTERISATIONS MASSIQUES ET SUPERFICIELLES (DRX, ESCA, RTP H2) EFFECTUEES ONT MONTRE QU'IL Y AVAIT FORMATION D'ENTITES MIXTES ENTRE CU (OU NI) ET MO, LA NATURE ET LA STOECHIOMETRIE EXACTES DE CES ENTITES ETANT INFLUENCEES PAR LE SUPPORT EN PARTICULIER L'OXYDE DE ZINC ET LA ZEOLITE. L'ETAT MOYEN D'OXYDATION DU MOLYBDENE ET LA REDUCTIBILITE DES ESPECES MOLYBDENE VARIENT EGALEMENT EN FONCTION DE LA COMPOSITION DU CATALYSEUR ET PEUVENT ETRE A L'ORIGINE DES VARIATIONS OBSERVEES EN COURS DE REACTION. LA REDUCTION TROP IMPORTANTE DU MOLYBDENE POURRAIT ETRE A L'ORIGINE DE LA FORMATION NON SELECTIVE D'HYDROCARBURES PAR RAPPORT A LA FORMATION DE METHANOL

Download or read book Corr lations entre les propri t s catalytiques et cristallochimiques d oxydes mixtes de vanadium et molybd ne tellure et molybd ne written by Jacqueline Grussenmeyer-Guidot and published by . This book was released on 1978 with total page 197 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: PREPARATION, ETUDE STRUCTURALE, ET SITES ACTIFS DES CATALYSEURS. ACTIVITE POUR L'OXYDATION DU BENZENE EN ANHYDRIDE MALEIQUE, LA DESHYDROGENATION OXYDANTE OU DESHYDRATATION DES METHANOL ET PROPANOL

Download or read book Etude des catalyseurs base d oxyde de molybd ne dans la r action d oxydation des but nes written by Sao Rithi Op and published by . This book was released on 1977 with total page 50 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Combustion du noir de carbone et oxydation du prop ne en absence et en pr sence de SO2 sur des catalyseurs base d oxyde de molybd ne support sur c rine written by Roula Flouty and published by . This book was released on 2002 with total page 376 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les catalyseurs à base de molybdène et de cérium ont été étudiés dans la combustion du noir de carbone et du propène. Ces réactions catalytiques ont été réalisées à des températures inférieures à 450°C. Selon la teneur en molybdène, ces catalyseurs ont été classés en deux groupes : le premier est celui de la cérine et des catalyseurs à faibles teneurs en molybdène présentant une bonne activité et une excellente sélectivité en CO2. Le second est celui des catalyseurs à fortes teneurs en molybdène et dont l'activité et la sélectivité e, CO2 sont plus faibles. Ces résultats ont pu être expliqués par la variation des propriétés physicochimiques des catalyseurs en présence de molybdène. Ainsi, la chute du nombre des sites actifs, la diminution de la surface spécifique ainsi que la variation du comportement rédox du catalyseur en présence de molybdène ont pu être liés à la variation du comportement catalytique. De plus, l'étude des catalyseurs dans les réactions d'oxydation du noir de carbone et du propèneen présence du SO2 a montré le rôle du molybdène contre l'empoisonnement de la cérine par le souffre. Plus la teneur en molybdène augmente, moins la sulfatation de la cérine est importante.

Download or read book DESHYDROGENATION DU PROPANE EN PRESENCE DE SYSTEMES CATALYTIQUES OXYDES DE CHROME OXYDES DE TERRES RARES written by RUDY.. SITUMEANG and published by . This book was released on 2000 with total page 126 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DANS CE TRAVAIL, LES PROPRIETES CATALYTIQUES DES SYSTEMES OXYDES DE CHROME - OXYDES DE TERRES RARES DANS LES REACTIONS DE DESHYDROGENATION DU PROPANE ONT ETE ETUDIEE EN EXAMINANT PLUS SPECIALEMENT L'ACTIVITE DES CHROMATES DE TERRES RARES (LNCRO 4) AINSI QUE CELLE DES CHROMITES LNCRO 3. PARMI TOUS LES CATALYSEURS DU SYSTEME LN - CR - O ETUDIES, SEULS LES CHROMITES DE TERRES RARES LNCRO 3 ONT UNE STABILITE SUFFISANTE POUR ETRE UTILISES COMME CATALYSEURS DE DESHYDROGENATION DU PROPANE. LACRO 3 CATALYSE LA DESHYDROGENATION OXYDANTE ENTRE 400\C ET 600\C PAR UN MECANISME DE TYPE MARS-VAN KREVELEN METTANT EN JEU L'OXYGENE FACILEMENT ACCESSIBLE DE LA SURFACE OU DU RESEAU CRISTALLIN DU CATALYSEUR. AU DESSUS DE 600\C, LA DESHYDROGENATION THERMIQUE (SANS OXYGENE), QUI RELEVE D'UN PROCESSUS RADICALAIRE, EST PREPONDERANTE. UNE BONNE PERFORMANCE DE CES CATALYSEURS EN DESHYDROGENATION DU PROPANE EST LIEE A UNE BONNE SURFACE BET (DE L'ORDRE DE 10 A 20 M 2/G) ET A UNE BONNE CRISTALLINITE DU SYSTEME. DANS LES REACTIONS SOUS FLUX DE PROPANE ET D'OXYGENE LACRO 3 EST UN CATALYSEUR FORTEMENT OXYDANT QUI FAVORISE LA FORMATION DES OXYDES DE CARBONE. EN PRESENCE D'OXYGENE MOLECULAIRE, LA DESHYDROGENATION EST EN EFFET EN COMPETITION AVEC L'OXYDATION TOTALE DE L'ALCANE OU DE L'ALCENE FORME. LA SELECTIVITE EN PROPENE EST CEPENDANT FAVORISEE PAR UN FAIBLE RAPPORT O 2/C 3 (DE L'ORDRE DE 0,25) ET UN TEMPS DE CONTACT RELATIVEMENT BREF (0,1 A 0,5 SECONDES). DANS LE CAS DES REACTIONS DE DESHYDROGENATION EN ABSENCE D'OXYGENE, L'ACTIVITE INITIALE DU CATALYSEUR LACRO 3 EST ASSEZ ELEVEE MAIS CHUTE RAPIDEMENT DANS LE TEMPS, PAR CONTRE LA SELECTIVITE RESTE SUPERIEURE A 90%. CE RESULTAT PERMET D'ENVISAGER D'UTILISER LES CHROMITES DE TERRES RARES DANS LA DESHYDROGENATION DU PROPANE EN REGIME SEQUENCE. DANS LES REACTIONS EN REGIME SEQUENCE, OU LE CATALYSEUR EST ALIMENTE ALTERNATIVEMENT PAR C 3H 8 ET O 2, UNE SELECTIVITE EN PROPENE DE L'ORDRE DE 90% PEUT ETRE ATTEINTE A 550\C AINSI QU'UN RENDEMENT EN OLEFINE DE PLUS DE 40%. DANS CE CAS, SEUL L'OXYGENE DU CATALYSEUR EST DISPONIBLE, IL FAVORISE LA DESHYDROGENATION DE L'ALCANE ET L'ABSENCE D'OXYGENE MOLECULAIRE LIMITE LES REACTIONS DE COMBUSTION. L'OXYGENE DU RESEAU DES CATALYSEURS LNCRO 3 JOUE DONC UN ROLE PRIMORDIAL DANS LA TRANSFORMATION DU PROPANE EN PROPENE CE QUI CONFIRME LE MECANISME MARS-VAN KREVELEN PROPOSE PRECEDEMMENT. LES MESURES DE CONDUCTIMETRIE MONTRENT QUE LES CATALYSEURS LNCRO 3 SONT DES SEMI CONDUCTEURS DE TYPE N. CES SYSTEMES SONT CAPABLES DE CONDUIRE A LA FORMATION DE LACUNES ANIONIQUES PERMETTANT AINSI UNE REACTION SELON UN MECANISME DE TYPE MARS-VAN KREVELEN. SELON LES ETUDES DE REDUCTIBILITE DES CATALYSEURS C'EST LE COUPLE OXYDO-REDUCTEUR CR 3 + CR 2 + QUI EST ACTIF DANS LA REACTION DE DESHYDROGENATION OXYDANTE.

Download or read book OXYNITRURES ET OXYCARBURES DE MOLYBDENE MODIFIES PAR L ELEMENT PHOSPHORE written by PATRICIA.. PEREZ ROMO and published by . This book was released on 1999 with total page 157 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA PRESENTE THESE SE SITUE DANS LE CADRE GENERAL DE LA PREPARATION, CARACTERISATION ET REACTIVITE DES OXYNITRURES, OXYCARBURES ET OXYCARBONITRURES DE MOLYBDENE MODIFIES PAR L'ELEMENT PHOSPHORE. CES CATALYSEURS SONT PREPARES A PARTIR DE PRECURSEURS POLYANIONIQUES AQUOSOLUBRES. L'EFFET DU PHOSPHORE SUR LES OXYNITRURES EST MIS EN EVIDENCE PAR L'AUGMENTATION DE LA DENSITE ET DE LA FORCE DES SITES METALLIQUES. CETTE DERNIERE A ETE CARACTERISEE PAR LA VITESSE DE ROTATION DE L'HYDROGENATION DU PROPENE, BEAUCOUP PLUS ELEVEE QU'EN L'ABSENCE DE PHOSPHORE. LA PASSIVATION DE CES MATERIAUX CREE UNE FONCTION ACIDE ET ILS ISOMERISENT MAJORITAIREMENT LE N-HEPTANE SELON UN MECANISME BIFONCTIONNEL. LA PRESENCE DE PHOSPHORE MODIFIE LA BALANCE FONCTION ACIDE/FONCTION METALLIQUE EN INCREMENTANT LA SELECTIVITE EN ISOMERISATION (JUSQU'A 80% DE SELECTIVITE POUR UNE CONVERSION DE 11% A 350\C). LES OXYCARBURES DE MOLYBDENE SONT DES CATALYSEURS TRES METALLIQUES ET L'INFLUENCE DU PHOSPHORE SE MANIFESTE PAR L'AUGMENTATION DE LA DENSITE DES SITES METALLIQUES TITRES PAR CO. LORS DE LA TRANSFORMATION DU N-HEPTANE, LE CARACTERE FORTEMENT METALLIQUE SE TRADUIT PAR UNE REACTION D'HYDROGENOLYSE MAJORITAIRE. L'OXYCARBONITRURE NE CONTENANT PAS DE PHOSPHORE EST PROMETTEUR : IL PRESENTE UNE ACTIVITE HYDROGENANTE ELEVEE, DE L'ORDRE DE CELLE DES OXYCARBURES ET DANS LA REACTION DU N-HEPTANE, IL A UN COMPORTEMENT BIFONCTIONNEL COMME LES OXYNITRURES. L'ASSOCIATION D'UNE FONCTION ACIDE AUX OXYCARBURES DE MOLYBDENE, SOIT PAR OXYDATION SUPERFICIELLE A TEMPERATURE CONTROLEE, SOIT PAR L'IMPREGNATION D'UN SUPPORT ACIDE, NOUS A PERMIS DE SYNTHETISER DES CATALYSEURS BIFONCTIONNELS AYANT DES CONVERSIONS TOTALES ET DES SELECTIVITES ELEVEES EN ISOMERISATION DU N-HEPTANE. LA PRESENCE DE PHOSPHORE LIMITE LA DESACTIVATION DES CATALYSEURS EN COURS DE REACTION. DANS TOUS LES CAS LE PHOSPHORE PROVOQUE UNE PLUS GRANDE REDUCTIBILITE DU MOLYBDENE COMME LE MONTRENT NETTEMENT LES RESULTATS DE SPECTROSCOPIE DE PHOTOELECTRONS X.

Download or read book DECOMPOSITION DE L HYDRAZINE SUR DES CARBURES ET NITRURES DE MOLYBDENE ET DE TUNGSTENE APPLICATION AUX MICROPROPULSEURS DE SATELLITE written by José Rodrigues and published by . This book was released on 1996 with total page 181 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL A POUR BUT LA PREPARATION DE CARBURES ET NITRURES DE MOLYBDENE ET DE TUNGSTENE, COMME SUBSTITUTS DE METAUX NOBLES, POUR LA DECOMPOSITION CATALYTIQUE DE L'HYDRAZINE DANS LES MICROPROPULSEURS DE SATELLITE. LA REACTIVITE DE CES CATALYSEURS A ETE ETUDIEE A L'ECHELLE DU LABORATOIRE ET A L'ECHELLE DU MICROPROPULSEUR. LES PRINCIPALES ETAPES SONT LES SUIVANTES: (1) DEVELOPPEMENT D'UNE METHODE DE MISE EN FORME (EXTRUDES) DES OXYDES PRECURSEURS DE MOLYBDENE ET DE TUNGSTENE ; (2) MISE AU POINT D'UNE METHODE D'INTRODUCTION DE POLYMERES, TELS QUE DES CELLULOSES MICROCRISTALLINES, POUR CREER UNE MESO ET MACROPOROSITE DANS LES EXTRUDES PRECURSEURS DES CARBURES ET NITRURES ; (3) ETUDE CHIMIOMETRIQUE DE L'EFFET DES VARIABLES DES ETAPES DE MISE EN FORME, POUR CREER UNE POROSITE BIMODALE DANS LES OXYDES PRECURSEURS ; (4) PREPARATION ET CARACTERISATION DE QUATRE CATALYSEURS (CARBURES ET NITRURES DE MOLYBDENE ET DE TUNGSTENE) DE GRANDE SURFACE SPECIFIQUE ; (5) ETUDE CINETIQUE DE LA DECOMPOSITION DE N#2H#4 A FAIBLE TAUX DE CONVERSION (REGIME CINETIQUE) POUR DETERMINER L'ORDRE DE REACTION PAR RAPPORT A L'HYDRAZINE, L'ENERGIE D'ACTIVATION GLOBALE, ET UNE PREMIERE APPROCHE DE LA SEQUENCE D'ETAPES ELEMENTAIRES CINETIQUEMENT SIGNIFICATIVES ; (6) EVALUATION PRELIMINAIRE DE LA PERFORMANCE DES CARBURES ET NITRURES DANS UN PROPULSEUR DE 2 NEWTONS CONSTRUIT POUR UN CATALYSEUR A 30% IR/AL#2O#3. CETTE EVALUATION A PERMIS DE DETERMINER LES PRINCIPAUX PARAMETRES DE LA PROPULSION, TELS QUE LA POUSSEE ET L'IMPULSION SPECIFIQUE. EN PARTICULIER, LES RESULTATS LES PLUS IMPORTANTS DE CETTE DERNIERE ETAPE MONTRENT QUE MOC#XO#Y, MON#XO#Y, WC#XO#Y ET WN#XO#Y PERMETTENT DE PROVOQUER L'ALLUMAGE DU PROPULSEUR, MEME SANS PRECHAUFFAGE DU LIT CATALYTIQUE, AVEC DES TEMPS D'IGNITION TRES COURTS. PAR AILLEURS, LE CARBURE DE TUNGSTENE PEUT PRESENTER UNE RESISTANCE MECANIQUE ET UNE IMPULSION SPECIFIQUE SUPERIEURES A CELLES DU CATALYSEUR DE REFERENCE (SHELL 405), TOUTES CONDITIONS DE MISE EN UVRE DU PROPULSEUR EGALES PAR AILLEURS

Download or read book D veloppement de catalyseurs base d oxyde de molybd ne ou de vanadium support sur silice pour l oxydation m nag e du m thane en formald hyde written by Hélène Launay and published by . This book was released on 2005 with total page 172 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Deux types de catalyseurs à base d'oxyde de molybdène ou de vanadium supporté sur silice, actuellement les plus performants en oxydation sélective du méthane en formaldéhyde, ont été étudiés et développés dans l'optique d'une application industrielle. Une évaluation économique a permis de déterminer les performances catalytiques à atteindre pour que ce procédé de conversion directe devienne économiquement attractif par rapport au procédé industriel actuel de production du formaldéhyde en trois étapes. Les catalyseurs ont été préparés et testés. Plusieurs voies d'amélioration de leurs performances catalytiques ont été étudiées. Différentes techniques (TRP, RPE, spectroscopies Raman, IR, XANES ...) et une étude spectroscopique en conditions operando ont été mises en œuvre pour caractériser la structure du catalyseur et la nature des sites catalytiques. Un mécanisme réactionnel a été proposé pour le catalyseur VOx/SiO2, faisant intervenir des espèces vanadium avec une activation du méthane sur des ions O- résultant d'un transfert électronique avec le vanadium