Download or read book OXYDATION SUR CATALYSEUR TROIS VOIES DES DIFFERENTS HYDROCARBURES ET DERIVES OXYGENES PRESENTS DANS UN GAZ D ECHAPPEMENT ISSU D UN MOTEUR A ALLUMAGE COMMANDE written by Jean-Michel Bart and published by . This book was released on 1992 with total page 242 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CETTE THESE A POUR OBJET L'ETUDE DE LA REACTIVITE SUR UN CATALYSEUR TROIS-VOIES (PT/RH SUPPORTE SUR ALUMINE DOPEE PAR DE LA CERINE) DE DIVERS HYDROCARBURES ET DERIVES OXYGENES EN MELANGE STCHIOMETRIQUE, POUR UNE COMPOSITION AUSSI PROCHE QUE POSSIBLE DE LA COMPOSITION REELLE D'UN GAZ D'ECHAPPEMENT ISSU D'UN MOTEUR A ALLUMAGE COMMANDE. UN PREMIER ENSEMBLE DE RESULTATS NOUS A NOTAMMENT PERMIS D'ETABLIR UN CLASSEMENT DES HYDROCARBURES ET DERIVES EN FONCTION DE LEUR REACTIVITE. NOUS AVONS MONTRE LE CARACTERE INHIBITEUR SUR L'OXYDATION DES HYDROCARBURES DE CERTAINS AUTRES COMPOSES (O#2, NO) PRESENTS DANS LE MELANGE REACTIONNEL. IL EST EGALEMENT APPARU QU'EN MILIEU DEFICITAIRE EN OXYGENE, LES HYDROCARBURES SONT ELIMINES PAR LA VAPEUR D'EAU (REACTION DE VAPOREFORMAGE). LES CATALYSEURS DE POST-COMBUSTION AUTOMOBILE SONT SOUMIS A DES CONTRAINTES THERMIQUES SEVERES; LES HAUTES TEMPERATURES ENTRAINENT UNE BAISSE DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE PAR FRITTAGE. NOUS AVONS PAR CONSEQUENT ETUDIE COMMENT SONT AFFECTEES LES DIFFERENTES REACTIONS D'OXYDATION DES HYDROCARBURES EN FONCTION DU VIEILLISSEMENT DU CATALYSEUR. AINSI D'UNE PART, LE TAUX DE CONVERSION DES HYDROCARBURES DIMINUE D'AUTANT PLUS QUE LE TRAITEMENT THERMIQUE SUBI PAR LE CATALYSEUR EST SEVERE ET D'AUTRE PART L'OXYDATION DES HYDROCARBURES ET UNE REACTION SENSIBLE A LA STRUCTURE. LES GAZ D'ECHAPPEMENT REELS CONTENANT DU DIOXYDE DE SOUFRE EN FAIBLE QUANTITE (10 PPM ENVIRON), LA DERNIERE PARTIE DE CE TRAVAIL A ETE CONSACREE A L'ETUDE DE L'INFLUENCE DE SO#2 SUR L'OXYDATION DES HYDROCARBURES. NOUS AVONS AINSI MIS EN EVIDENCE UNE PROMOTION DE L'OXYDATION DES ALCANES A COURTE CHAINE ET UNE INHIBITION DE CELLE DES AUTRES HYDROCARBURES TESTES, QUE CE SOIT EN MELANGE STCHIOMETRIQUE OU OXYDANT

Download or read book Oxydation sur catalyseur trois voies des diff rents hydrocarbures et d riv s oxyg n s pr sent dans un gaz d chappement issu d un moteur allumage command written by Jean-Michel Bart and published by . This book was released on 1992 with total page 243 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Oxydation catalytique totale des hydrocarbures lourds sur pt al 2o 3 written by Fabrice Diehl and published by . This book was released on 1998 with total page 209 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'oxydation totale par l'air, sur platine supporté sur alumine, d'hydrocarbures lourds, seuls ou en mélange, représentatifs de la composition d'un gaz d'échappement de moteur diesel a été étudiée. Plus d'une centaine de composés hydrocarbones différents ont été oxydés dans des conditions identiques. Ils présentent des températures de demi-conversion (light-off) comprises entre 140 et 320\c sur catalyseur 1%PT/alumine de dispersion métallique égale a 80%. Les résultats montrent que l'état physique de l'hydrocarbure dans son domaine de conversion et sa nature chimique jouent un rôle prépondérant sur son oxydabilité en condition proche de la catalyse d'oxydation diesel. Un classement de réactivité par famille d'hydrocarbures a été établi. En mélange binaire, de très forts effets d'inhibition d'hydrocarbures réfractaires, tels que le 1-méthylnaphtalène, sur l'oxydation de Co ou d'un autre hydrocarbure ont pu être montrés. Dans certains cas des composés intermédiaires d'oxydation ont été mis en évidence par spectrométrie de masse permettant de renseigner le mécanisme d'oxydation. L'influence de la nature du catalyseur (teneur et dispersion métallique) et de son acidité a également été étudiée. Il ressort que l'activité catalytique par site (TOF) est d'autant plus élevée que la taille de particules est grande ce qui est explique par une plus forte activation de l'oxygène sur les grosses particules de platine. L'influence d'un dopage de l'alumine par le chlore ou le potassium sur l'oxydation d'un N-alcane ou d'un composé diaromatique est très faible voire nulle.

Download or read book REDUCTION CATALYTIQUE SELECTIVE DES OXYDES D AZOTE PAR LE PROPENE EN EXCES D OXYGENE SUR PLATINE SUPPORTE NOUVELLE METHODE D ANALYSE TEMPORELLE SIMULTANEE DE LA SURFACE CATALYTIQUE ET DE LA PHASE GAZ PAR COUPLAGE IRTF SM written by JEAN-LUC.. FREYSZ and published by . This book was released on 2000 with total page 222 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE BUT DE CETTE ETUDE EST D'ATTEINDRE UNE MEILLEURE COMPREHENSION DU MECANISME DE LA REDUCTION CATALYTIQUE SELECTIVE (RCS) DES OXYDES D'AZOTE EN EXCES D'OXYGENE PAR UN HYDROCARBURE, SUR UN CATALYSEUR MODELE PT/SIO 2 (LE SUPPORT SILICE EST INACTIF). CETTE CATALYSE DENO X TROUVE SON APPLICATION DANS LA DEPOLLUTION DES GAZ D'ECHAPPEMENT DES MOTEURS DIESEL. LE POINT FORT DE NOTRE ETUDE EST LA POSSIBILITE D'ANALYSER SIMULTANEMENT LES ESPECES OBSERVEES SUR LA SURFACE DU CATALYSEUR (PAR IR) ET CELLE DE LA PHASE GAZ (PAR SM ET IR) DANS DES CONDITIONS REACTIONNELLES REALISTES. UNE ETUDE EN REGIME CONTINU MONTRE QUE LE PLATINE RESTE EN PARTIE REDUIT MALGRE L'EXCES D'OXYGENE. LA CONVERSION DENO X PRESENTE UNE COURBE EN CLOCHE NON SEULEMENT EN FONCTION DE LA TEMPERATURE, MAIS EGALEMENT DE LA CONCENTRATION EN OXYGENE. L'OXYDATION TOTALE DU PROPENE EST ATTEINTE A L'OPTIMUM DE CONVERSION DENO X. EN DECA DE CE POINT, QUI CORRESPONDRAIT A LA STCHIOMETRIE REDOX REELLE SUR LA SURFACE, DES COMPOSES C XH YO Z MIGRENT ET S'ACCUMULENT SUR LE SUPPORT. NOTONS EGALEMENT QUE NO 2 N'EST PAS UN INTERMEDIAIRE DE LA REACTION. UNE METHODE D'ETUDE NOUVELLE EN REGIME PULSE (AJOUT DE PULSES DE L'UN DES REACTIFS) NOUS A PERMIS DE CERNER LE MECANISME REACTIONNEL. LES DIFFERENCES D'EFFICACITE ENTRE HYDROCARBURES DEPENDENT DE LEURS FORCES D'ADSORPTION, DE LEURS VITESSES D'OXYDATION SUR PT ET DE L'EFFET D'ECRAN QU'ILS SONT CAPABLE D'OPPOSER A L'ADSORPTION DES OXYDANTS. SI L'ON NEUTRALISE CES PARAMETRES, LA REDUCTION DES NO X N'EST PLUS FONCTION QUE DU POUVOIR REDUCTEUR DE L'HYDROCARBURE. NOUS PROPOSONS DONC UN MODELE DANS LEQUEL L'HYDROCARBURE REDUIT LES SITES PLATINE (ELIMINE O A D S) ET LES PROTEGE DE L'ADSORPTION DE O 2, SITES SUR LESQUELS NO SE DISSOCIE AVEC RECOMBINAISON EN N 2 ET N 2O. L'ADSORPTION PLUS FACILE DE O 2 SUR LES ILOTS DE PT REDUITS LES PLUS IMPORTANTS IMPLIQUE UNE SELECTIVITE FORTE EN N 2O. UN DEUXIEME MECANISME, TRES MINORITAIRE, IMPLIQUERAIT UNE REACTION ENTRE NO ET UN INTERMEDIAIRE C XH YO Z.

Download or read book Etude de l Oxydation de diff rents types d hydrocarbures par des proc d s utilisant des techniques de d harges lectriques non thermiques pression atmosph rique application la probl matique du d marrage froid written by Michaël Redolfi and published by . This book was released on 2007 with total page 202 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: [Résumé français]Ce travail a pour objectif d’explorer l’efficacité des procédés plasmas à oxyder les hydrocarbures émis à l’échappement moteur lors du démarrage à froid. Nous avons étudié la dégradation d’un composé modèle : l’acétylène. Nous avons montré qu'il était possible de l'oxyder quantitativement par des décharges pauvres en oxygène en utilisant une configuration Fil-Cylindre. Les principaux produits d’oxydation sont CO et CO2. Une étude cinétique a montré que la principale voie d’élimination de l’acétylène est l’oxydation de celui-ci avec l’oxygène atomique. Nous avons également étudié la dégradation de composés plus complexes : le toluène et le naphtalène. La dégradation s’avère plus efficace pour le naphtalène que pour le toluène. Une dernière étude a montré que la nature d’un lit fixe de matériau (Al2O3, TiO2...) au sein de la décharge pouvait affecter les performances du procédé d’oxydation en influençant le mécanisme de propagation de la décharge ou par le biais de la chimie de surface.

Download or read book The Technology of Catalytic Oxidations written by Philippe Arpentinier and published by Editions TECHNIP. This book was released on 2001 with total page 490 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Volume 1 covers the most important technological aspects of the use of molecular oxygen for catalytic oxidation reactions.Volume 2 addresses the safety issues associated with the use of oxygen in catalytic oxidation reactions.Contents Vol. 1: 1. Introduction. 2. Chemical-physical properties of molecular oxygen. 3. Oxygen production technologies. 4. Chemical fundamentals of oxidation reactions. 5. Reactor technologies for multiphase systems. 6. Liquid phase oxidations. 7. Gas phase selective oxidations. 8. Selective oxidation of paraffins. References. Index. Vol. 2: 9. Introduction to safety problems in the chemical industry. 10. Chemical aspects of combustion in the gaseous phase. 11. Homogeneous chemical explosions: autoignition or spontaneous ignition. 12. Deflagration or propagation of flame. 13. Conditions governing flame propagation capability. 14. Detonation in the gaseous phase. 15. Prevention of and protection against explosions. References. Index.

Download or read book Oxydation du m thane basse et haute temp rature application de proc d s plasma et ou catalyse written by Alexandre Baylet and published by . This book was released on 2008 with total page 312 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: This research work deals with CH4 oxidation coming from road transport, CH4 being a well-known greenhouse gas, with CH4 removal from exhaust gas of Diesel engine. Total CH4 oxidation has been studied : - At low temperature by Plasma/Catalysis process : from all the systems tested, the combination of a coaxial DBD non-thermal plasma combined with Pd/Al2O3 catalyst in POST-plasma position allows to convert 30 % of CH4 with an energy of 225 J.L-1 (Q=600 mL.min-1, N2/O2/CO2/H2O/0.5%CH4, T=250 °C, H=150 mm) while minimising O3 production and avoiding NOx production. However, the power consumed (> kW) is too significant for prospective vehicle applications. - At low temperature on Pd/Al2O3 catalysts (light-off temperature) : the re-oxidation step of Pd° is faster on small particles but CH4 activation is more difficult due to stabilization of small PdO particles by the support. A series of reductant pulses (CH4 or C3H6) in isothermal conditions allows to activate the catalyst and to reach a maximum of conversion. - At high temperature on Pd/(modified oxide) catalysts (peak at high temperature) : (La, Sr, Ba, Mn) doped alumina preparation with a specific surface area of 50 m2.g-1 allows to reach 90 % of CH4 conversion at 700 °C and to maintain an excellent thermal stability. A Mars and van-Krevelen mechanism, with oxygen transfer from support to palladium particles is proposed in order to explain catalytic activity and thermal stability differences in comparison to the Pd/Al2O3 reference catalyst.

Download or read book Oxydation par voie humide catalytique dans un r acteur lit fixe gaz liquide solide de micropolluants organiques written by Bouchra Bejjany and published by . This book was released on 2008 with total page 292 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L’oxydation par Voie Humide Catalytique (OVHC) permet de réduire la pollution aqueuse due à la présence de certains micropolluants, difficilement ou non biodégradables tels que methytertiobutylether (MTBE) ou les pesticides (phénylurées). Cette technique consiste à chauffer un effluent à une température comprise entre 130 et 250°C sous une pression comprise entre 20 et 50 bar en présence d’oxygène et d’un catalyseur en vue de transformer la matière organique en rejet gazeux propre, un liquide facilement biodégradable. Le travail de thèse a porté, dans un premier temps sur la conception et l’automatisation de l’installation, qui comporte un réacteur tubulaire en acier inoxydable Uranus B6 d’une hauteur de 700 mm et de 70 mm de diamètre interne. Ce réacteur est fixé au centre d’un four à résistance électrique entourée d’une épaisse couche d’isolation. Une pompe haute pression permet l’acheminement de la solution à traiter vers le réacteur. Deux condenseurs, un cyclone, un détendeur et une vanne de régulation permettent d’assurer la séparation gaz/liquide en sortie de réacteur. L’ensemble du procédé est équipé de sondes de température et de pression, des débitmètres, ainsi que des éléments de sécurité indispensables pour un circuit multiphasique sous pression. L’installation est enfin polyvalente, puisqu’elle permet la préparation des catalyseurs dans le réacteur lui-même. L’étude s’est axée dans un deuxième temps sur la mise au point raisonnée de la méthode de préparation des catalyseurs, à base de métaux nobles (Ruthénium et Cérium) supportés sur des billes d’alumine. Pour démontrer son efficacité et valider l’installation, le catalyseur Ru(0,3%)/Ce(3%)-Al2O3 a été utilisé pour l’OVHC du methyltertiobutylether : une élimination totale de la molécule cible a été obtenue ainsi qu’un abattement de plus de 90% de la charge carbonée. Le catalyseur a été caractérisé avant utilisation pour vérifier qu’il avait les qualités attendues, et après utilisation pour s’assurer qu’il n’a été que peu modifié. Dans un troisième temps, un test d’extension de l’OVHC à un pesticide l’isoproturon a été réalisé et un abattement de la charge carbonée de 50% a été obtenu. L’effluent traité contient plusieurs sous-produits de réaction, dont l’identification n’a pu être que partielle avec les moyens disponibles. Toutefois, la molécule cible a été dégradée à 90%.

Download or read book OXYDATION DES HYDROCARBURES SATURES EN PRESENCE DE CATALYSEURS DE FER written by KATHY.. SCHWARTZENTRUBER and published by . This book was released on 1984 with total page 153 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE SYSTEME CATALYTIQUE ETUDIE COMPREND UN COMPLEXE TRINUCLEAIRE DIFER (FE::(3)O(OAC)::(6)(PYRIDINE)::(3,5)) COMME PRECURSEUR DE L'ESPECE CATALYTIQUE ET ZN DANS UN MELANGE D'ACIDE ACETIQUE, DE PYRIDINE ET D'EAU. MISE EN EVIDENCE DE L'ANION RADICALAIRE O::(2)**(-.) COMME LA FORME LA PLUS PROBABLE DE L'OXYGENE ACTIF DANS CE SYSTEME. EFFET DU MILIEU REACTIONNEL. ON PROPOSE UN MECANISME FAISANT INTERVENIR DES ESPECES FER-OXENOIDE ET FER-CARBENE

Download or read book Oxydation catalytique en voie humide par l oxyg ne mol culaire Traitement de l ammoniaque et des compos s organo azot s written by Géraldine Deiber and published by . This book was released on 1996 with total page 11 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE PROCEDE D'OXYDATION EN VOIE HUMIDE (WAO) A L'OXYGENE MOLECULAIRE CATALYSE PAR L'OXYDE MIXTE DE MANGANESE/CERIUM (RAPPORT MOLAIRE 7/3) CONSTITUE UNE SOLUTION EFFICACE AU TRAITEMENT D'EFFLUENTS AQUEUX CONTENANT DES COMPOSES ORGANO-AZOTES. IL PERMET D'OBTENIR LA FORMATION D'AZOTE MOLECULAIRE, TOTALEMENT INOFFENSIF POUR L'ENVIRONNEMENT. L'ETUDE DE L'OXYDATION DE L'AMMONIAQUE, POUR UNE GAMME DE CONCENTRATION COMPRISE ENTRE 2.5 ET 5 G/L, MONTRE QUE LA TEMPERATURE ET LA CONCENTRATION EN CATALYSEUR SONT LES FACTEURS PREPONDERANTS DE CE PROCEDE. LES NITRITES ET NITRATES SONT OBTENUS SEULEMENT EN TRES FAIBLES QUANTITES. L'AZOTE MOLECULAIRE EST LE PRODUIT PRINCIPAL. UN MODELE CINETIQUE EMPIRIQUE DE TYPE PUISSANCE REND COMPTE DES RESULTATS POUR UNE GAMME DE TEMPERATURE COMPRISE ENTRE 200 ET 300C, UNE PRESSION TOTALE DU SYSTEME DE L'ORDRE DE 100 BAR ET UNE CONCENTRATION EN OXYGENE DISSOUS VARIANT DE 2.5 A 3 G/L. L'OXYDE MIXTE DE MN/CE PERMET AUSSI ET SURTOUT LA CONVERSION DIRECTE DE L'AZOTE ORGANIQUE EN AZOTE MOLECULAIRE. CE PHENOMENE A ETE VERIFIE LORS DU TRAITEMENT DE COMPOSES ALIPHATIQUES ET AROMATIQUES AZOTES. L'ETAPE INTERMEDIAIRE DE MINERALISATION DE L'AZOTE ORGANIQUE EN AMMONIAQUE EST ESSENTIELLE POUR LA CONVERSION FINALE EN AZOTE MOLECULAIRE. UN SCHEMA REACTIONNEL EN DEUX ETAPES SUCCESSIVES REND COMPTE DU PROCESSUS D'OXYDATION ET L'ETUDE CINETIQUE MENEE A PERMIS DE DETERMINER LES DIFFERENTES CONSTANTES CINETIQUES. DANS TOUS LES CAS, LE CATALYSEUR S'EST EGALEMENT REVELE EFFICACE POUR L'OXYDATION DES FORMES CARBONEES. L'ETUDE DE CE PROCEDE D'OXYDATION CATALYSE DE MANIERE HETEROGENE A PERMIS L'ACQUISITION DE DONNEES CINETIQUES QUI POURRONT ETRE UTILISEES LORS DU CALCUL DE REACTEURS INDUSTRIELS D'OXYDATION

Download or read book ETUDE PAR COUPLAGE IR IN SITU SM DU MECANISME DE LA REDUCTION CATALYTIQUE SELECTIVE DES OXYDES D AZOTE PAR LE PROPANE EN MILIEU OXYDANT SUR ZEOLITHES H CUMFI written by FREDERIC.. POIGNANT and published by . This book was released on 1997 with total page 168 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA REDUCTION CATALYTIQUE SELECTIVE DES OXYDES D'AZOTE PAR UN HYDROCARBURE (RCS-HC) EN EXCES D'OXYGENE PRESENTE UN GRAND INTERET POUR LE TRAITEMENT DES GAZ D'ECHAPPEMENT DES MOTEURS DIESEL. LES ZEOLITHES ECHANGEES PAR DES METAUX SONT LES PLUS ACTIVES POUR LA TRANSFORMATION NO#X + HC + O#2 N#2 + CO#2 + H#2O, EN PARTICULIER LA ZEOLITHE CUMFI. JUSQU'A PRESENT, AUCUN MECANISME DETAILLE N'A ETE DECRIT EN RAISON DE L'ABSENCE DE CARACTERISATION D'ESPECES INTERMEDIAIRES EN COURS DE REACTION. NOUS AVONS UTILISE LE COUPLAGE INFRAROUGE IN SITU - SPECTROMETRIE DE MASSE EN LIGNE, CE QUI A PERMIS D'IDENTIFIER DE NOUVELLES ESPECES ADSORBEES INTERMEDIAIRES. ETANT DONNEE L'ACIDITE PROTONIQUE TOUJOURS PRESENTE DANS LES CATALYSEURS CUMFI, NOUS AVONS ETUDIE LA REACTION SUR ZEOLITHE HMFI SANS CUIVRE POUR CERNER LE ROLE SPECIFIQUE DE L'ACIDITE DE BRONSTED. A L'ETAT STATIONNAIRE, LORS DE LA REACTION DE NO + C#3H#3 + O#2 (EN EXCES) A 350C, NOUS AVONS DETECTE LA PRESENCE D'ACRYLONITRILE ET D'ACETONITRILE SUR LE CATALYSEUR. LA CONVERSION DE NO EN N#2 EST MAXIMALE (20 %) AVEC LA ZEOLITHE LA PLUS ACIDE MAIS PAR CONTRE, LA FORMATION D'ACRYLONITRILE NE SUIT PAS CETTE EVOLUTION. L'ETUDE DE LA RCS DE NO PAR LE PROPANE SUR H-CUMFI EN EXCES D'OXYGENE A 350C MONTRE QU'A L'ETAT STATIONNAIRE (CONVERSION DE NO EN N#2 = 65 %), LES ESPECES PRESENTES SUR LE CATALYSEUR - CO, CARBOXYLATES - NE SONT PAS DES INTERMEDIAIRES. C'EST EN OPERANT EN REGIME TRANSITOIRE (DEFAUT D'OXYGENE) QUE LA CONCENTRATION DES INTERMEDIAIRES DEVIENT SUFFISAMMENT IMPORTANTE POUR ETRE DETECTES PAR IR. DANS CES CONDITIONS, ON OBSERVE DIFFERENTES ESPECES ADSORBEES SUR LES SITES SI(OH)AL ET CU#+ CARACTERISEES INDIVIDUELLEMENT PAR ANALYSE VIBRATIONNELLE, ISOTOPIE ET ADSORPTION DES MOLECULES PRESUMEES INTERMEDIAIRES. LE MECANISME DE LA RCS DE NO PAR LE PROPANE SUR H-CUMFI EST FINALEMENT ELABORE SUIVANT DES CHEMINS PARALLELES ABOUTISSANT A L'ESPECE CLE CU#+NH#3 QUI REAGIT AVEC NO POUR FORMER N#2.

Download or read book Contribution la recherche de catalyseurs de types z olithiques pour l limination des oxydes d azote des gaz d chappement de moteurs diesel written by Valérie Le Chanu and published by . This book was released on 1995 with total page 221 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les émissions automobiles font l'objet dans la plupart des pays industrialisés de mesures réglementaires qui sont, au fil des années, de plus en plus contraignantes. Les limites imposées pour l'an 2000 obligent notamment les constructeurs à développer, après le catalyseur trois voies pour les moteurs essence, également un catalyseur de réduction des oxydes d'azote pour les moteurs diesel. Ce travail de thèse avait ainsi pour objectif l'étude et le développement de catalyseurs à base de zéolithes pour la réduction de NO dans les conditions d'un échappement diesel. Il a été supporté par les constructeurs automobiles français Peugeot et Renault. Le choix des zéolithes a été effectué à partir des trois principaux critères suivants : la stabilité thermique, pour une utilisation à des températures allant jusqu'à 700-800°C, la microporosité qui devait être suffisante pour accepter les molécules de NO et de l'hydrocarbure utilisé (C3H6) ainsi qu'une capacité d'échange d'ions puisque le cation échangeable de la zéolithe dit cation de compensation participe en tant que site actif à la réduction catalytique de NO. La zéolithe ZSM-5, déjà largement mentionnée dans la littérature, a par ailleurs servi de catalyseur de référence. Plusieurs types de zéolithes ont été envisagés. Il s'agissait soit de zéolithes de compositions voisines de celle de la ZSM-5 (de type aluminosilicate) mais de structures différentes et avec des porosités voisines (MCM-22, bêta, EMT et EMO) ou beaucoup plus élevées (MCM-41), soit de zéolithes ayant à la fois des compositions et des structures différentes (comme le titanosilicate ETS-10 ou les silicoaluminophosphates). Pour la plupart d'entre elles, les conditions de synthèse ont été optimisées et différentes caractérisations ont été mises en oeuvre avant le conditionnement pour l'étude de l'activité catalytique. Les matériaux ont également été analysés après tests catalytiques. Pour les meilleurs d'entre eux (EMT et EMO) une étude plus approfondie a été menée ; elle visait à étudier leur désactivation dans les conditions d'un échappement diesel et a conduit à effectuer différents essais d'optimisation (post-synthèse) de leur stabilité thermique et hydrothermique ; celles-ci étant généralement insuffisantes pour une application éventuelle des zéolithes dans la réduction de NO pour les échappements de moteurs diesel

Download or read book Oxydation du m thane basse temp rature sur des catalyseurs base de m taux pr cieux written by Laetitia Urfels and published by . This book was released on 2003 with total page 198 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Cette étude concerne l'oxydation totale du méthane à basse température sur des catalyseurs à base de Pd et/ou de Pt. L'application visée est l'épuration des échappements des moteurs fonctionnant au gaz naturel et en mélange pauvre. La problématique est que l'eau et les composés soufrés présents dans les effluents, sont susceptibles de limiter l'activité des catalyseurs utilisés. Les catalyseurs Pd/Al2O3 et Pt/Al2O3 ont été retenus comme systèmes de référence dans la réaction considérée. En absence et en présence d'eau dans le mélange réactionnel, le catalyseur Pd/Al2O3 est le plus actif. Il est, en revanche, très sensible à H2S et ne se régénère que partiellement sous oxygène à des températures de 650ʿC. Le catalyseur Pt/Al2O3 est moins sensible au soufre et se régénère quasi totalement sous O2 à 500ʿC. Afin d'obtenir des catalyseurs plus actifs en oxydation du méthane et offrant une meilleure résistance à l'eau et au soufre que les solides de référence, des systèmes à base de Pt et Pd déposés sur des supports à propriétés redox (SnO2 et Ce0,67Zr0,33O2) ont été préparés. Ces supports ne permettent une amélioration des performances catalytiques en absence et en présence d'eau que dans le cas du platine. Les catalyseurs Pt/SnO2 et Pt/Ce0,67Zr0,33O2 perdent, cependant, la majeure partie de leur activité en présence de H2S. Enfin, une étude a débuté sur des catalyseurs bimétalliques PdxPt1-x/Al2O3. Ils sont, en l'absence d'eau et de poison soufré, plus actifs que le solide Pd/Al2O3 pour x 0,65.

Download or read book Formation et oxydation de suies written by Serge Boehm and published by . This book was released on 1994 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'une des méthodes permettant de limiter les émissions de suies des moteurs Diesel consiste à les collecter dans un filtre. Pour en éviter le colmatage, le filtre est porté périodiquement à une température suffisante pour oxyder les suies. La température et la composition des gaz d'échappement ne permettent pas d'atteindre les conditions d'auto-inflammation des suies. L'ajout de catalyseur permet d'envisager un abaissement de cette température. Dans le présent travail, les suies étudiées sont produites par décomposition thermique, pyrolytique ou oxydative, à 1200°C d'un flux de mélange d'hydrocarbures simulant les carburants Diesel. Des suies sont produites en absence et en présence d'un catalyseur à base de cérium. La présence de catalyseur n'affecte pas de manière significative le rendement en suies. Le catalyseur injecté se retrouve presque intégralement dans les suies. Une partie du catalyseur apparaît sous la forme de cristallites d'oxyde de cérium (CeO2) disposés sensiblement au centre des particules. L'autre partie, n'est observable ni en microscopie électronique ni en diffraction des rayons X. Elle se trouve à l'état dispersé au sein et en surface des particules. L'oxydation des suies par l'oxygène de l'air a été étudiée par analyse thermogravimétrique soit en montée linéaire de température à 2 K/min soit en palier isotherme. Au cours de la montée en température survient une accélération de la réaction pouvant conduire à une auto-inflammation. La température d'accélération est obtenue par extrapolation à usure nulle de la partie linéaire de la courbe. Cette température est fortement affectée par la teneur en cérium de la suie. Les courbes d'usure obtenues au cours des oxydations isothermes font apparaître trois processus d'oxydation : 1) à température inférieure ou égale à 450°C, la suie additivée s'oxyde en régime chimique. L'énergie d'activation apparente du processus est de 120 kJ/mol.; 2) à température supérieure à 450°C, un phénomène d'auto - accélération survient et la vitesse de réaction devient indépendante de la température (la réaction est contrôlée par les processus de diffusion et l'énergie d'activation est proche de zéro). Les températures d'auto - accélération des suies sont voisines de celles calculées par la théorie de Semenov étendue à un système biphasique; 3) à température supérieure à 450°C, lorsque l'usure est importante (60% a 465°C, 75% à 525°C) le régime cinétique est à nouveau contrôlé par la chimie du système et l'énergie d'activation apparente redevient égale à 120 kJ/mol

Download or read book Caract risation par spectroscopie Infra rouge Operando des esp ces absorb es et r actionnelles en catalyse d oxydation written by Fanny Colinot and published by . This book was released on 2010 with total page 155 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Dans un contexte de protection de l’environnement sont développés de nouveaux systèmes de combustion (LTC) qui permettront de diminuer à la fois la consommation de carburant et les émissions de CO2 et de NOx. Les basses températures de fonctionnement de ce type de moteur entrainent cependant de fortes concentrations de CO et d’hydrocarbures imbrulées dans les gaz d’échappement. La conception de catalyseurs d’oxydation plus actifs à basse température est donc nécessaire pour pallier les futures normes anti-pollution EURO 6. Ces travaux de recherches portent sur la caractérisation par spectroscopie infrarouge in situ et operando de différents catalyseurs, choisis pour leurs performances accrues en catalyse d’oxydation totale. L’étude IR operando est une technique pertinente permettant d’analyser, sous un flux représentatif des échappements post-combustion, les espèces réactionnelles adsorbées sur la surface du matériau catalytique et les performances de ce dernier simultanément. Les résultats de ces analyses ont permis de mettre en évidence des différences de fonctionnement entre les matériaux imprégnées de platine et ceux imprégnés de palladium. Tous les catalyseurs imprégnés de Pd ont présentés globalement des performances supérieures à ceux imprégnés de Pt. On observe en particulier l’innocuité des catalyseurs à base de palladium vis-à-vis de l’oxydation de NO en NO2. D’autre part, une meilleure dispersion du palladium permet de conserver l’activité catalytique tout en réduisant la quantité de métal. Le catalyseur Pd/ZrPrO2 a montré les performances les plus prometteuses et a fait l’objet d’une étude détaillée (stabilité, optimisation...).

Download or read book OXYDATION DE PHENOLS PAR L OXYGENE MOLECULAIRE CATALYSEE PAR DES COMPLEXES DE METAUX DE TRANSITION written by MARYVONNE.. FROSTIN RIO and published by . This book was released on 1985 with total page 470 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES COMPLEXES DE COBALT ET DE CUIVRE DE BASES DE SCHIFF DERIVEES DU SALICYLALDEHYDE FIXEES SUR POLYSTYRENE SONT SYNTHETISES. CES COMPLEXES ONT ETE UTILISES COMME CATALYSEURS D'OXYDATION DE PHENOLS ET LEUR ACTIVITE COMPAREE A CELLE DES MONOMERES CORRESPONDANTS DU TYPE M SALEN OU M SALDPT. CES REACTIONS ONT ETE ETENDUES A D'AUTRES CATALYSEURS, PORPHYRINES DE MANGANESE OU COBALOXIME. LE MECANISME D'OXYDATION DU TRI-T-BUTYL-2,4,6 PHENOL A ETE ETUDIE

Download or read book REDUCTION CATALYTIQUE DU MONOXYDE D AZOTE ASSISTEE PAR L OXYDATION MENAGEE DU METHANE SUR UN CATALYSEUR CO PD HMOR written by MARC.. BERGER and published by . This book was released on 2000 with total page 147 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA DESTRUCTION DES OXYDES D'AZOTE NOX (X = 1,2) EST UN ENJEU IMPORTANT POUR LA DEPOLLUTION D'EFFLUENTS INDUSTRIELS. DEUX METHODES CATALYTIQUES SONT TRES ETUDIEES : LA DECOMPOSITION DU MONOXYDE D'AZOTE OU LA REDUCTION DE CE DERNIER PAR UN HYDROCARBURE. LA PRESENTE ETUDE, DE NATURE FONDAMENTALE, A POUR BUT DE COMPRENDRE LES PHENOMENES A L'ECHELLE MOLECULAIRE, ET D'ETABLIR LES SEQUENCES D'ETAPES ELEMENTAIRES (CYCLES CATALYTIQUES) METTANT EN JEU REACTIFS ET SITES CATALYTIQUES DANS LA REACTION DENOX SUR LE CATALYSEUR CO-PD/HMOR EN PRESENCE DE METHANE COMME REDUCTEUR. DANS UNE PREMIERE PARTIE, LA DIFFERENCE DE COMPORTEMENT ENTRE DES CATALYSEURS DITS DE DECOMPOSITION DU MONOXYDE D'AZOTE, DE TYPE CU/HZSM-5 ET CEUX DITS DE REDUCTION DU MONOXYDE D'AZOTE PAR LE METHANE, DE TYPE CO/HZSM-5, A ETE EXPLICITEE. LE BUT DE LA SECONDE PARTIE ETAIT DE COMPRENDRE LE FONCTIONNEMENT DU CATALYSEUR CO-PD/HMOR : L'APPROCHE MECANISTIQUE A PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE LES TROIS FONCTIONS NECESSAIRES A LA REACTION DENOX. TOUT D'ABORD, LE CATION CO 2 + ECHANGE DANS LA ZEOLITHE EST LE SITE D'ADSORPTION DU MONOXYDE D'AZOTE SOUS FORME DINITROSYLE. SUR CE SITE, LE MONOXYDE D'AZOTE SE DECOMPOSERA A LA TEMPERATURE DE LA REACTION. LES PARTICULES D'OXYDE DE COBALT A L'EXTERIEUR DES GRAINS DE ZEOLITHE, SONT RESPONSABLES DE L'OXYDATION DE MONOXYDE D'AZOTE EN DIOXYDE D'AZOTE, CE DIOXYDE D'AZOTE PERMETTRA L'OXYDATION MENAGEE DU METHANE. ENFIN, L'ACTIVATION DU METHANE, QUI CORRESPOND A SON OXYDATION PARTIELLE EN METHANOL ET FORMALDEHYDE, S'OPERE SUR LES PARTICULES D'OXYDE DE PALLADIUM. L'EXISTENCE DE CES TROIS SITES DIFFERENCIES, DONC DES TROIS FONCTIONS NECESSAIRES A LA REDUCTION DU MONOXYDE D'AZOTE PAR LE METHANE, PERMET DE PROPOSER LE DESIGN DE NOUVEAUX CATALYSEURS POTENTIELLEMENT ACTIFS DANS CETTE REACTION.