Download or read book Oxydation s lective du propane en pr sence de catalyseurs base de molybd ne written by Laurent Magaud and published by . This book was released on 1994 with total page 166 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA REACTION D'OXYDATION MENAGEE DU PROPANE A ETE ETUDIEE EN MODE CONTINU ET DANS DES CONDITIONS EXPERIMENTALES NON CONVENTIONNELLES EN CATALYSE D'OXYDATION (RAPPORT C#3H#8/O#2=3, P(C#3H#8+O#2)=0,08 MPA, VVH=1,51.(H.G)#-#1) ET EN PRESENCE DE CATALYSEURS A BASE D'OXYDES DE MOLYBDENE. LES RESULTATS OBTENUS MONTRENT QUE DES SOLIDES DE TYPE PEROVSKITE, APPARENTES AUX PHASES D'AURIVILLIUS ET DE SILLEN, DE STRUCTURE GENERALE (BI#2O#2)(A#N#-#1B#NO#3#N#+#1) ET ASSOCIANT DES METAUX DE TRANSITION TELS QUE MO, W, V ET TI, SONT SELECTIFS EN PROPENE MAIS ONT UNE ACTIVITE FAIBLE EN RAISON DE LEUR SURFACE SPECIFIQUE LIMITEE, SOUVENT A 1 M#2.G#-#1. DEUX ETUDES ONT ENSUITE ETE REALISEES, L'UNE EN PRESENCE DE SOLIDES A BASE D'OXYDES DE MOLYBDENE SUPPORTES SUR DIFFERENTS OXYDES DE TITANE (VARIETE ANATASE PREDOMINANTE), L'AUTRE EN PRESENCE DE PHASES NIMOO#4 ( OU B) ET DE SYSTEMES MIXTES NIMOO#4-MOO#3. AINSI, L'ACTIVITE DES SYSTEMES MO/TIO#2 EST FONCTION DE LA TENEUR EN MOLYBDENE ET SEMBLE RESULTER D'INTERACTIONS PARTICULIERES ENTRE L'OXYDE DE MOLYBDENE ET L'ANATASE, PAR EXEMPLE D'UNE CROISSANCE EPITAXIQUE SELON LE PLAN (010) DE MOO#3 SUR TIO#2. ILS CONDUISENT MAJORITAIREMENT A LA FORMATION D'ACIDE ACETIQUE. L'INFLUENCE DE LA COORDINENCE DU CATION MOLYBDENE EST APPARENTE EN PRESENCE DES MOLYBDATES DE NICKEL, PERMETTANT AINSI DE CONFIRMER LES PROPRIETES DESHYDROGENANTES DE BNIMOO#4 DANS L'ODH DU PROPANE. NOUS AVONS MONTRE L'EXISTENCE D'UN EFFET DE SYNERGIE DANS LE CAS DES SYSTEMES MIXTES NIMOO#4-MOO#3. UN MAXIMUM D'ACTIVITE ET DE SELECTIVITE EN ACIDES ACETIQUE ET ACRYLIQUE EST ATTEINT POUR UN RAPPORT ATOMIQUE RA=MOO#3/(NIMOO#4+MOO#3) PROCHE DE 0,25. CES OBSERVATIONS PARAISSENT RESULTER D'UN ARRANGEMENT PARTICULIER DE CES DEUX PHASES, NOTAMMENT SUITE A UN RECOUVREMENT PARTIEL. EN REGLE GENERALE, LA MODIFICATION DE CES SYSTEMES PAR DU BISMUTH ENGENDRE UNE INHIBITION TOTALE OU PARTIELLE DE LA FORMATION D'ACIDE ACETIQUE AU PROFIT DE CELLES D'ACROLEINE ET D'ACIDE ACRYLIQUE AINSI QU'UNE LEGERE PERTE D'ACTIVITE. UNE FORTE PRESSION PARTIELLE D'EAU AUGMENTE SENSIBLEMENT LA SELECTIVITE EN PRODUITS OXYGENES. L'ACTIVITE LA PLUS IMPORTANTE EST OBTENUE EN PRESENCE DE BI#0#,#0#2/NI#0#,#7#5MOO#X, CONDUISANT DANS LES CONDITIONS EXPERIMENTALES SUIVANTES: C#3H#8/O#2/H#2O: 60/20/20 (%VOL. CNTP), VVH = 3 1.(H.G)#-#1, T = 425C, A UNE CONVERSION DE 15% ET UNE SELECTIVITE EN PRODUITS OXYGENES DE 50% (DONT 40% D'ACROLEINE+ACIDE ACRYLIQUE), CE RESULTAT ETANT OBTENU A 100% DE CONVERSION D'OXYGENE. L'ENSEMBLE DES INFORMATIONS OBTENUES NOUS AUTORISE A SUGGERER QUE LA TRANSFORMATION DU PROPANE S'EFFECTUE SELON DEUX VOIES REACTIONNELLES DEJA CITEES DANS LA LITTERATURE, FAISANT INTERVENIR DES CENTRES MO#5#+ ET MO#6#+. LA RESTRUCTURATION SUPERFICIELLE DE MO#+#V#IO#3 PEUT FAIRE APPARAITRE DES IONS MOLYBDENE PENTACOORDINES DONT LA DENSITE SEMBLE ETRE MODIFIEE PAR LA PRESENCE DE BISMUTH

Download or read book tude comparative de l oxydation du propane et du propyl ne par des catalyseurs base de molybd ne de type scheelite et koechlinite written by Pascal Keraudren and published by . This book was released on 1994 with total page 200 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'oxydation sélective du propane en acroléine, bien plus difficile que sa déshydrogénation, présente des intérêts scientifique et économique évidents. L'approche du problème d'activation des hydrocarbures saturés consiste en une étude du comportement des catalyseurs d'oxydation sélective du propène, les molybdates de bismuth, dans l'oxydation du propane. La liaison C-H de l'alcane est bien moins réactive que celle de l'alcène correspondant. La basicité de l'oxygène lié au bismuth, qui serait responsable de l'activation de cette liaison C-H, a été renforcée en substituant le bismuth par des cations acides plus durs au sens de PEARSON, à savoir le lanthane et le cérium. Une mesure des propriétés catalytiques de ces phases en régime transitoire (réacteur pulsé) est mise en œuvre. Cette technique permet de mieux différencier la réactivité et la sélectivité des différents oxygènes du solide. Ces catalyseurs sont exposés à des mélanges constitués de propane ou de propylène purs en présence d'oxygène. Des traitements réducteurs en présence du mélange réactionnel sont également effectués. Une étude comparative des résultats amène aux conclusions suivantes : 1) La formation d'acroléine à partir du propane est favorisée par des catalyseurs de type scheelite contenant du bismuth. 2) L'activation de l'alcane est améliorée sur un oxygène base dur lié à un cation acide dur : La, Ce. 3) La présence de vanadium en substitution du molybdène dans la structure entraine une augmentation de la conversion par une mobilité accrue de l'oxygène.

Download or read book Conversion s lective de gaz carbonique en alcools et en hydrocarbures en pr sence de catalyseurs base de molybd ne written by Julian Diel Urresta Aragon and published by . This book was released on 1995 with total page 145 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DANS CE TRAVAIL NOUS AVONS ETUDIE L'HYDROGENATION SELECTIVE DU DIOXYDE DE CARBONE EN METHANOL ET EN HYDROCARBURES EN PRESENCE DE CATALYSEURS A BASE DE MOLYBDENE. CE TYPE DE CATALYSEUR A ETE CHOISI POUR DIVERSES RAISONS ; COMPLEXATION DU CO#2 PAR LE MOLYBDENE, POSSIBILITE D'AVOIR SIMULTANEMENT DIFFERENTS ETATS D'OXYDATION, REACTIVITE DE CARBENES LA REACTION (H#2,CO), A ETE EGALEMENT ETUDIEE EN PRESENCE DES MEMES CATALYSEURS. L'ETUDE COMPARATIVE DES SYSTEMES MOLYBDENE / SUPPORT A MONTRE QUE L'OXYDE DE ZINC AUGMENTAIT SENSIBLEMENT LA SELECTIVITE EN METHANOL. CEPENDANT LA VITESSE ET LA SELECTIVITE DE LA REACTION (CO#2, H#2) NE SONT PAS TRES DEPENDANTES D'ADDITIFS, DES CONDITIONS DE PREPARATION ET D'ACTIVATION ; AU CONTRAIRE DE LA REACTION (CO, H#2). CECI MONTRE BIEN QUE LES ETAPES DETERMINANTES DES DEUX REACTIONS NE SONT PAS IDENTIQUES. EN PRESENCE DES SYSTEMES MASSIQUES NI-MO, LE GAZ CARBONIQUE EST TRANSFORME EN METHANE. CEPENDANT SI CE CATALYSEUR EST SUPPORTE PAR L'OXYDE DE ZINC, LA STABILITE ET LA SELECTIVITE EN METHANOL SONT AUGMENTEES. MAIS C'EST AVEC LES SYSTEMES TERNAIRES CU-MO-ZN QUE LA FORMATION DE METHANOL EST LA PLUS IMPORTANTE. CONTRAIREMENT A CE QUI EST OBSERVE POUR LA REACTION (CO, H#2), L'ASSOCIATION DE L'UN DES CATALYSEURS PRECEDENTS A UNE ZEOLITE NE PERMET PAS D'OBTENIR FACILEMENT UNE IMPORTANTE PRODUCTION D'HYDROCARBURES. LA COMPOSITION DU REACTIF, LES CONDITIONS REACTIONNELLES ET LA COMPOSITION DU CATALYSEUR ONT ICI UN EFFET BEAUCOUP PLUS DETERMINANT. UNE PREMIERE OPTIMISATION DE CES PARAMETRES A EFFECTIVEMENT CONDUIT A UNE FORMATION SIGNIFICATIVE D'HYDROCARBURES DONT LA REPARTITION N'OBEIT PAS A LA LOI DE SCHULZ-FLORY. CEPENDANT LE PRODUIT MAJORITAIRE EST LE MONOXYDE DE CARBONE RESULTANT DE LA REACTION INVERSE DU GAZ A L'EAU. LES PREMIERES CARACTERISATIONS MASSIQUES ET SUPERFICIELLES (DRX, ESCA, RTP H2) EFFECTUEES ONT MONTRE QU'IL Y AVAIT FORMATION D'ENTITES MIXTES ENTRE CU (OU NI) ET MO, LA NATURE ET LA STOECHIOMETRIE EXACTES DE CES ENTITES ETANT INFLUENCEES PAR LE SUPPORT EN PARTICULIER L'OXYDE DE ZINC ET LA ZEOLITE. L'ETAT MOYEN D'OXYDATION DU MOLYBDENE ET LA REDUCTIBILITE DES ESPECES MOLYBDENE VARIENT EGALEMENT EN FONCTION DE LA COMPOSITION DU CATALYSEUR ET PEUVENT ETRE A L'ORIGINE DES VARIATIONS OBSERVEES EN COURS DE REACTION. LA REDUCTION TROP IMPORTANTE DU MOLYBDENE POURRAIT ETRE A L'ORIGINE DE LA FORMATION NON SELECTIVE D'HYDROCARBURES PAR RAPPORT A LA FORMATION DE METHANOL

Download or read book DESHYDROGENATION OXYDANTE DE PROPANE EN PRESENCE DE CATALYSEURS OXYDES DE VANADIUM ET MOLYBDENE SUPPORTES PAR LA ZIRCONE written by JOSEMAR.. FERNANDES DE MOZAIS and published by . This book was released on 1995 with total page 136 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DU PROPANE, POUR LA PRODUCTION DU PROPENE, A ETE ETUDIEE SUR DES CATALYSEURS A BASE D'OXYDE DE VANADIUM ET MOLYBDENE SUPPORTES PAR LA ZIRCONE. IL A ETE MIS EN EVIDENCE QUE LORS DE LA PREPARATION DE ZRO#2, L'AUGMENTATION DU PH DE PRECIPITATION (PH 10) FAVORISE L'OBTENTION DE LA ZIRCONE MONOCLINIQUE. LA ZIRCONE TETRAGONALE EST OBTENUE A PH5. LES DIFFERENTES VARIETES ALLOTROPIQUES DE LA ZIRCONE ONT UNE INFLUENCE SUR LA DISPERSION DE L'OXYDE DE VANADIUM. LE CONTROLE DU PH D'IMPREGNATION DE LA ZIRCONE A 10 NOUS A PERMIS D'OBTENIR DES ESPECES VANADIUM DANS UN ENVIRONNEMENT TETRAEDRIQUE. LA SELECTIVITE EN PROPENE EST PEU INFLUENCEE PAR LA NATURE DE LA PHASE ZIRCONE, MAIS LA DIFFERENCE ENTRE LES PHASES ZIRCONE EST PLUS MARQUEE SUR LA DISTRIBUTION DES CO#X. SUR LES SYSTEMES MOLYBDENE SUR ZIRCONE, PREPARES A PH 10, AVEC L'AUGMENTATION DE LA TENEUR EN MOLYBDENE, LES ESPECES MOLYBDATES MONOMERIQUES SE TRANSFORMENT EN PLYMOLYBDATES ET, APRES LA SATURATION DE LA MONOCOUCHE, IL Y A L'APPARITION DE ZR(MOO#4)#2 PUIS DE MOO#3. LA VITESSE DE FORMATION EN PROPENE DECROIT AVEC LA TENEUR CROISSANTE DE MOLYBDENE. LA SELECTIVITE EN PROPENE EST FAVORISEE PAR UN CERTAIN DEGRE DE POLYMERISATION DU MOLYBDENE. L'ETUDE CINETIQUE DE LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DU PROPANE SUR UN CATALYSEUR A 1% D'OXYDE DE VANADIUM SUR LA ZIRCONE DEGUSSA NOUS A PERMIS D'ETABLIR QUE LA REACTION S'EFFECTUE ENTRE UNE MOLECULE DE PROPANE ET UNE ESPECE OXYGENE DISSOCIEE, MAIS IL N'A PAS ETE POSSIBLE DE DISTINGUER SI LA MOLECULE DE PROPANE REAGIT A PARTIR DE LA PHASE GAZ OU SI ELLE EST FAIBLEMENT ADSORBEE A LA SURFACE DU CATALYSEUR

Download or read book tude de l oxydation m nag e du propane en pr sence de molybd ne written by Désilets, Denis and published by Québec (Province)? : s.n.. This book was released on 1965 with total page 208 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Oxydation photocatalytique du propane par l oxyg ne en pr sence des catalyseurs support s Mo SiO2 written by Krystyna Marcinkowska and published by . This book was released on 1983 with total page 310 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Combustion du noir de carbone et oxydation du prop ne en absence et en pr sence de SO2 sur des catalyseurs base d oxyde de molybd ne support sur c rine written by Roula Flouty and published by . This book was released on 2002 with total page 376 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les catalyseurs à base de molybdène et de cérium ont été étudiés dans la combustion du noir de carbone et du propène. Ces réactions catalytiques ont été réalisées à des températures inférieures à 450°C. Selon la teneur en molybdène, ces catalyseurs ont été classés en deux groupes : le premier est celui de la cérine et des catalyseurs à faibles teneurs en molybdène présentant une bonne activité et une excellente sélectivité en CO2. Le second est celui des catalyseurs à fortes teneurs en molybdène et dont l'activité et la sélectivité e, CO2 sont plus faibles. Ces résultats ont pu être expliqués par la variation des propriétés physicochimiques des catalyseurs en présence de molybdène. Ainsi, la chute du nombre des sites actifs, la diminution de la surface spécifique ainsi que la variation du comportement rédox du catalyseur en présence de molybdène ont pu être liés à la variation du comportement catalytique. De plus, l'étude des catalyseurs dans les réactions d'oxydation du noir de carbone et du propèneen présence du SO2 a montré le rôle du molybdène contre l'empoisonnement de la cérine par le souffre. Plus la teneur en molybdène augmente, moins la sulfatation de la cérine est importante.

Download or read book Oxydation s lective du propane written by Nathalie Boisdron and published by . This book was released on 1991 with total page 296 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'objet de ce travail est la recherche de catalyseurs sélectifs dans l'oxydation du propane. Dans une première partie le point est fait sur les recherches menées jusqu'à présent. Les travaux publiés ne proposent pas de catalyseurs performants pour la réactions d'oxydéshydrogénation (→propène) ou pour des réactions de fonctionnalisation (→acroléine ou acide acrylique), nous avons donc choisi d'effectuer un screening de catalyseurs potentiels dont nous justifions le choix. Après une description de la préparation des solides testés une première série de tests catalytiques permet de classer les catalyseurs suivant leur aptitude à oxydéshydrogéner ou à fonctionnaliser. La formation de produits oxygénés n'est observée que sur les oxydes de Mo surf silice, le catalyseur le plus sélectif pour la réaction d'oxydeshydrogénation est un V2O5/TiO2. Pour cette dernière réaction, les performances catalytiques peuvent être corrélées avec le modèle cinétique des réactions consécutives: C3H8→C3H6→«COx+H2O». La dernière partie du travail est consacrée à l'étude des V2O5/TiO2 dans la réaction d'oxydéshydrogénation. La nature du support est importante pour la sélectivité en propylène, la quantité de V2O5 déposée et la température n'ont pas contre que peu d'influence dans les domaines étudiés. Une étude cinétique des réactions d'oxydeshydrogénation du propane et de dégradation du propène montre que l'étape limitante de ces deux réactions est l'attaque de la surface du catalyseur par l'hydrocarbure. La technique du potentiel de surface permet la détermination des espèces oxygène réactives: O− pour le propène et O2− pour le propane; cette même technique, en accord avec le modèle des réactions consécutives, montre que le propène est 8 fois plus réactif que le propane pour le catalyseur le plus sélectif

Download or read book OXYDATION DU PROPANE EN ACIDE ACRYLIQUE SUR CATALYSEURS A BASE DE PHOSPHATES DE VANADIUM written by NATHALIE.. GRIBOT PERRIN and published by . This book was released on 1995 with total page 228 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: INDUSTRIELLEMENT, L'OBTENTION D'ACIDE ACRYLIQUE A PARTIR DU PROPANE EST REALISEE EN 3 ETAPES, PROPANEPROPENEACROLEINEACIDE ACRYLIQUE, AVEC DES SYSTEMES CATALYTIQUES ET DES CONDITIONS REACTIONNELLES SPECIFIQUES POUR CHACUNE DE CES ETAPES. LE BUT DE CETTE THESE A ETE DE REALISER DIRECTEMENT LA REACTION D'OXYDATION DU PROPANE EN ACIDE ACRYLIQUE SUR DES CATALYSEURS A BASE DE PHOSPHATE DE VANADIUM ET DE CORRELER LES CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES DU CATALYSEUR AVEC LA SELECTIVITE EN ACIDE ACRYLIQUE. DIFFERENTES CONDITIONS REACTIONNELLES ONT ETE EMPLOYEES: MELANGE FAIBLEMENT PUIS FORTEMENT OXYDANT EN PRESENCE OU NON D'EAU. A 400C, UN MELANGE FORTEMENT OXYDANT (C#3H#8/O#2/H#2O/N#2=1,6/17,8/20/60,6) A PERMIS D'OBTENIR UNE SELECTIVITE DE 30% EN ACIDE ACRYLIQUE POUR 10% DE CONVERSION DU PROPANE APRES ACTIVATION DU PRECURSEURS VOHPO#4-0,5H#2O. IL A ETE MONTRE QUE LA PHASE (VO)#2P#2O#7 ETAIT LA PHASE ACTIVE ET QUE LA PRESENCE EN FAIBLE QUANTITE DE PHASES VOPO#4 PERMETTAIT D'AMELIORER LA SELECTIVITE EN ACIDE ACRYLIQUE. LA PRESENCE DE L'EAU DANS LE MELANGE REACTIONNEL S'EST AVEREE INDISPENSABLE POUR OBTENIR DE L'ACIDE ACRYLIQUE. LE ROLE DE L'EAU, L'INFLUENCE DE LA MORPHOLOGIE DU PRECURSEUR, AINSI QUE L'INFLUENCE DE L'AJOUT DE DOPANTS ONT ETE ETUDIES. CECI A PERMIS DE MONTRER LES LIENS ETROITS EXISTANT ENTRE L'ETAT D'OXYDATION, L'ETAT DE CRISTALLISATION ET L'ACIDITE GOUVERNEE PAR LE DEGRE D'HYDRATATION DES CATALYSEURS V-P-O. CES TROIS PARAMETRES INTERDEPENDANTS SEMBLENT CONDITIONNER LA REACTION D'OXYDATION DU PROPANE EN ACIDE ACRYLIQUE SUR CATALYSEURS V-P-O

Download or read book OXYDATION CATALYTIQUE SELECTIVE DE L ETHANE ETUDE DU SYSTEME MOLYBDENE VANADIUM NIOBIUM ET DE SES PHASES CRISTALLINES written by KARSTEN.. RUTH and published by . This book was released on 1996 with total page 219 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OXYDATION SELECTIVE DE L'ETHANE PERMET D'OBTENIR LA FORMATION DE L'ETHYLENE ET DE L'ACIDE ACETIQUE. UN CATALYSEUR MULTIPHASIQUE MO-V-NB CORRESPONDANT A LA COMPOSITION MO(73)V(18)NB(9)O(X) S'EST REVELE ACTIF A LA FOIS POUR LA FORMATION D'ETHYLENE PAR DESHYDROGENATION OXYDANTE DE L'ETHANE ET POUR LA SYNTHESE DE L'ACIDE ACETIQUE. LES COMPOSES MO#6V#9O#4#0, MO#3NB#2O#1#1 ET MOO#3, MIS EN EVIDENCE DANS LE CATALYSEUR MULTIPHASIQUE, AINSI QUE LES OXYDES V#2O#5, NB#2O#5 ET NBVO#4 ONT ETE SYNTHETISES ET UTILISES COMME PHASES CATALYTIQUES MODELES. LE CATALYSEUR MULTIPHASIQUE AINSI QUE LES DIFFERENTES PHASES CRISTALLINES SONT ACTIFS EN DESHYDROGENATION OXYDANTE DE L'ETHANE. LA FORMATION D'ACIDE ACETIQUE NE PEUT PAR CONTRE ETRE OBSERVEE QU'EN PRESENCE DU CATALYSEUR MULTIPHASIQUE OU DE MO#6V#9O#4#0 ET UNIQUEMENT DANS LES REACTIONS EFFECTUEES SOUS PRESSION. LA CORRELATION ENTRE LES PROPRIETES DES PHASES CATALYTIQUES ET LEUR ACTIVITE EN OXYDATION DE L'ETHANE A ETE EXAMINEE. LES CARACTERISTIQUES LES PLUS IMPORTANTES SEMBLENT ETRE L'ACIDITE QUI DETERMINE L'ACTIVATION DE LA MOLECULE D'ETHANE AINSI QUE LA REDUCTIBILITE. CELLE-CI DETERMINE L'ECHANGE D'OXYGENE ENTRE LE CATALYSEUR ET LE SUBSTRAT. ELLE PEUT ETRE MISE EN RELATION AVEC LA FORMATION D'ACIDE ACETIQUE. LA MORPHOLOGIE DU CATALYSEUR DETERMINE PAR MICROSCOPIE ELECTRONIQUE PEUT INFLUENCER, ELLE-AUSSI, L'ACTIVITE ET LA STABILITE DU SYSTEME CATALYTIQUE

Download or read book Oxydation s lective du monoxyde de carbone en pr sence d hydrog ne sur des catalyseurs base d or written by Élodie Quinet and published by . This book was released on 2008 with total page 208 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L’objectif de ce travail est de proposer un mécanisme réactionnel pour l’oxydation sélective du monoxyde de carbone en présence d’hydrogène sur des catalyseurs à base d’or, supporté ou non, en déterminant les rôles de l’or, du support et de l’hydrogène. Les catalyseurs ont été préparés par voie chimique (échange anionique direct ou dépôt colloïdal) ou par voie physique (vaporisation laser) et systématiquement caractérisés par ICP-AES, XRD, TEM et XPS. Les tests catalytiques et les caractérisations par DRIFTS in situ montrent que l’or seul finement divisé est capable d’oxyder le monoxyde de carbone et l’hydrogène. Cependant, la vitesse d’oxydation du monoxyde de carbone est considérablement améliorée lorsque l’or est supporté, en particulier sur des oxydes réductibles, ou lorsque de l’hydrogène est introduit dans le milieu, même en faible quantité. Une étude cinétique sur un catalyseur d’or sur alumine laisse supposer que l’hydrogène intervient dans le mécanisme d’oxydation du monoxyde de carbone grâce à des espèces oxygénées du type : OOH, intermédiaires à la formation de l’eau qui oxyderaient plus facilement le monoxyde de carbone que l’hydrogène à basse température.

Download or read book Oxyde de Tungst ne Et de Molybd ne Fonctionnalis s Par Des Compos s Organiques Comme Catalyseur H t rog ne Performant Pour la Coupure Oxydante de L acide Ol ique en Acides Carboxyliques written by Amir Enferadi-Kerenkan and published by . This book was released on 2018 with total page 235 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les huiles et corps gras d'origines végétales ou animales ont récemment attisé un grand intérêt comme matériel de base dans les industries oléochimiques. Cette attention ne provient pas uniquement des raisons environnementales mais aussi de l'avantage économique de ces nouveaux produits. Les acides gras insaturés, composants principaux des lipides, peuvent être oxydés pour la production de mono- ou de di-acides carboxyliques ; ces derniers sont à la base d'une grande variété de matériaux dans de nombreuses industries. Ce procédé d'oxydation est nommé « clivage oxydatif », en effet, durant la réaction, une double liaison carbone-carbone est brisée. L'exemple le plus représentatif est l'acide azélaique, C9 contenant une double fonction acide carboxylique - un produit à haute valeur ajoutée qui est obtenu à partir de l'acide oléique. Actuellement, cette réaction, en industrie, est effectuée par ozonolyse, or, ces réactions ont récemment été classées comme risqué dû aux problèmes associés à l'utilisation d'ozone. Cependant, l'utilisation d'un oxydant plus doux requiert l'utilisation d'un catalyseur. Dans les travaux présentés, nous avons développé un catalyseur hétérogène innovant à partir d'oxydes de tungstène et de molybdène pour la coupure oxydante de l'acide oléique utilisant le peroxyde d'hydrogène comme oxydant. Afin de trouver un catalyseur performant, différents catalyseurs ont été préparés et testés, tels que des oxydes de tungstène mésoporeux, possédant une très grande surface spécifique supportés par de l'alumine gamma, des nanoparticules (NPs) de trioxyde de tungstène de structures différentes (hydraté ou anhydre), de peroxyde de tungstène, d'oxyde de molybdène, mais aussi d'amas de polyoxotungstates (POTs) sous forme de structure de Keggin. Alors que l'utilisation de catalyseur homogène a été largement reportée pour cette réaction, les travaux effectués sur des catalyseurs hétérogènes sont moins rapportés. En effet, l'efficacité des catalyseurs solides est moindre compte tenu du plus faible nombre de sites actifs en contact avec la phase liquide et donc le substrat ; or pour les catalyseurs homogènes cette surface de contact est optimum. Pour s'affranchir de cet obstacle dans ces travaux, nous avons choisi d'utiliser des catalyseurs présentant des tensioactifs à partir de molécules organiques. Ces catalyseurs permettent d'augmenter les propriétés hydrophobes/hydrophiles de la surface de la nanoparticule, et aussi d'améliorer la compatibilité entre la surface du catalyseur solide, le substrat de la réaction - l'acide oléique - et l'oxydant en phase aqueuse. Pour remplir cet objectif, plusieurs cations d'amines quaternaire ont été utilisés dans la synthèse, tel que le l'hexadécyltriméthylammonium (CTA+), le étraméthylammonium (TMA+), le tétrapropylammonium (TPA+) et le tétrabutylammonium (TBA+). Nous avons développé une approche simple et écoresponsable pour la synthèse et le greffage de tensioactifs de nanoparticules d'oxyde de tungstène et de molybdène à partir de la dissolution oxydante de poudre micrométrique de tungstène et de molybdène métallique. Par la suite, avec quelques modifications dans l'approche ainsi que l'utilisation de sels d'amine quaternaire possédant une chaine alcane plus importante lors de la synthèse, nous avons réussi à mettre au point une nouvelle méthode de synthèse pour la préparation de POTs hybride, organique-inorganique. En termes de réaction catalytique, c'est la première fois que l'utilisation de POT comme catalyseurs hétérogènes pour des réactions d'oxydation d'acides gras insaturés est rapportée. Le catalyseur synthétisé présente généralement une excellente activité, comparé aux autres catalyseurs hétérogènes rapportés. Une conversion complète de l'acide oléique initial avec un rendement maximum pour le diacide espéré (acide azélaique) de 80% a pu être atteint en optimisant la quantité d'amine quaternaire cationique à la surface du catalyseur. Grâce à la présence de molécules organiques comme tensioactifs, ce catalyseur efficace en solution aqueuse ne présente pas de lixiviation significative. De plus, il est facilement récupérable et peut être réutilisé sans perte d'activité significative jusqu'à quatre cycles.

Download or read book Influence du mode de pr paration de molybdates de nickel sur vitesse d oxydation du propane written by Magali Sautel and published by . This book was released on 1995 with total page 208 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La transformation des alcanes en alcènes présente un grand intérêt. Elle permet de transformer des hydrocarbures satures, gaz naturels bon marche, abondants et presque inutilisables en synthèse organique, en alcènes, produits de base de nombreuses fabrications. La formation du propène à partir du propane par déshydrogénation oxydante est la première étape de la synthèse de l'acide acrylique, produit utilise principalement dans l'industrie textile. La réaction d'oxydation du propane sur catalyseur de molybdate de nickel s'avère particulièrement intéressante. En effet, les produits de réaction contiennent non seulement du propène mais aussi de l'acroléine et de l'acide acrylique obtenus directement à partir du propane. De façon à améliorer les performances de ce catalyseur, nous avons tente de comprendre comment se passe la réaction. Une étude cinétique de la réaction de transformation du propane en propène sur molybdate de nickel de composition atomique Ni/Mo voisine de 1 (0,98) a été conduite. Pour modéliser la réaction, nous avons proposé un mécanisme réactionnel en six étapes et l'étude cinétique a permis de préciser que l'étape limitante pouvait être soit l'étape d'adsorption du propane, soit l'étape d'oxydation du propane à la surface du catalyseur. Afin de déterminer l'influence du mode de préparation sur les propriétés catalytiques, nous avons préparé plusieurs catalyseurs de rapport atomique variable et nous les avons caractérises notamment par mesures de conductivité électrique. Nous avons mis en évidence la relation entre les bons résultats catalytiques et la conductivité par électrons des produits riches en molybdène, ce qui permet de penser que la réaction d'oxydation du propane en propène est initiée par la réduction d'atomes de molybdène en position interstitielle dans le solide. Ceci faciliterait soit la fixation des gaz sur le solide, soit la réaction avec l'oxygène superficiel du molybdate de nickel.

Download or read book Pillared Clays and Related Catalysts written by Antonio Gil and published by Springer Science & Business Media. This book was released on 2010-08-28 with total page 531 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Since the first works introducing the aluminum intercalated clay family in the early 1970s, interest in the synthesis of pillared interlayered clays has increased tremendously, especially research into the properties and applications of new synthesis methods. The need for solids that could be used as cracking catalysts with larger pores than zeolitic materials has spurred the synthesis of new porous materials from clays. Pillared Clays and Related Catalysts reviews the properties and applications of pillared clays and other layered materials used as catalysts, focusing on: the acidity of pillared clays and the effect it has on catalytic performance the use of pillared clays as supports for catalytically active phases, and the use of the resulting solids in environmentally friendly reactions the applications of the selective reduction of NOx the comparison between the reactions of pillared clays and anionic clays.

Download or read book Advanced Heterogeneous Catalysts Volume 1 written by Sudarsanam Putla and published by ACS Symposium. This book was released on 2021-05-07 with total page 608 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Advances and applications of nanosized catalysts Over the last five years, tremendous advances have been made in heterogeneous catalysis. In particular, catalysts' design from the bulk to nano-scale (1-100 nm), with desirable active sites, has received great attention in current catalysis research with the aim to fill the gap between homogeneous and heterogeneous catalysis. This volume focuses on applications of nanosized catalysts. Articles describe characterization, synthesis, and applications in biomass conversion, auto-exhaust purification, selective oxidation/hydrogenation, syngas conversion, and other important reactions. Readers will find examples of catalysts designed to be tunable for specific outcomes, inspiring their research. Scientists and engineers in chemistry, materials science, nanotechnology, and chemical engineering will find this volume useful.

Download or read book Modern Terpyridine Chemistry written by Ulrich S. Schubert and published by John Wiley & Sons. This book was released on 2006-08-21 with total page 237 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: The first book to didactically illustrate this particular, prominent class of supramolecular building-blocks covers topics ranging from terpyridine syntheses, via their chemistry and properties, supramolecular structures, and multinuclear metal complexes, right up to functionalized polymers, 3D-architectures, and surfaces. Invaluable for students and lecturers in chemistry and biochemistry, materials scientists, as well as polymer, complex and physicochemists.

Download or read book Terpyridine based Materials written by Ulrich S. Schubert and published by John Wiley & Sons. This book was released on 2012-09-25 with total page 562 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: In recent years, the utilization of terpyridines both in macromolecular structure assembly and device chemistry has exploded, enabling, for example, supramolecular polymer architectures with switchable chemical and physical properties as well as novel functional materials for optoelectronic applications such as light-emitting diodes and solar cells. Further applications include the usage of terpyridines and their metal complexes as catalysts for asymmetric organic reactions and, in a biological context, as anti-tumor agents or biolabels. This book covers terpyridine-based materials topics ranging from syntheses, chemistry, and multinuclear metal complexes, right up to functionalized polymers, 3D-architectures, and surfaces. Aimed at materials scientists, (in)organic chemists, polymer chemists, complex chemists, physical chemists, biochemists, and libraries.