Download or read book OXYDATION MENAGEE DU PROPANE PAR DES PHOSPHATES DE METAUX DE TRANSITION A VALENCES MIXTES written by LAURENT.. SAVARY and published by . This book was released on 1996 with total page 193 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OXYDATION MENAGEE DU PROPANE PRESENTE UN GRAND INTERET INDUSTRIEL TANT POUR L'OBTENTION DU PROPENE, PAR OXYDATION DESHYDROGENANTE, QUE POUR L'OBTENTION DE GRANDS INTERMEDIAIRES A FORTE VALEUR AJOUTEE TELS QUE L'ACROLEINE OU L'ACIDE ACRYLIQUE, PAR OXYDATION DIRECTE. UN EXAMEN SELECTIF D'UN GRAND NOMBRE DE PHOSPHATES DE METAUX DE TRANSITION, ISSUS DE LA CHIMIE DU SOLIDE, A PERMIS DE MONTRER QUE L'ARRANGEMENT GEOMETRIQUE DES UNITES STRUCTURALES A UNE NETTE INFLUENCE SUR L'ACTIVITE CATALYTIQUE DE CES MATERIAUX. DES RESULTATS PROMETTEURS ONT ETE RELEVES SUR LES PHOSPHATES CDV#2P#2O#1#0, CAV#2P#2O#1#0 ET AGMO#3P#2O#1#4 (CONVERSION EN PROPANE=8%, SELECTIVITE EN PROPYLENE = 75%). LA COMPARAISON DES PERFORMANCES DE CERTAINS PHOSPHATES DE VANADIUM (FAMILLE AV#2P#2O#1#0) OU DE MOLYBDENE (AGMO#3P#2O#1#4) A MONTRE QUE LA PRESENCE AU SEIN DES DIFFERENTES CHARPENTES DE DOUBLES PONTS MOOM (M=MO,V) ET/OU D'UNE LIAISON VANADYLE TERMINALE M=O AMELIORENT LA SELECTIVITE EN PROPENE, TANDIS QUE DES PONTS DE TYPE M=OM FAVORISENT SA DEGRADATION. D'AUTRE PART, DES CARACTERISATIONS MENEES PAR DRX, ABSORPTION X ET XPS AVANT ET APRES TEST CATALYTIQUE MONTRENT QUE L'APTITUDE DES CHARPENTES A RELAXER LES MODIFICATIONS DES DEGRES D'OXYDATION DES METAUX DE TRANSITION AU COURS DE LA REACTION CATALYTIQUE EST UNE CARACTERISTIQUE IMPORTANTE PUISQU'ELLE FACILITE LES ECHANGES ELECTRONIQUES. DE PLUS, IL A ETE ETABLI SUR DES CATALYSEURS DE TYPE VPO/TIO#2, PAR INFRA-ROUGE IN-SITU, QUE LA FORMATION DES CO#X EST ASSOCIEE AUX SITES ACIDES DE LEWIS ALORS QUE LE PROPENE SE FORME SUR LES SITES ACIDES DE BRONSTED, GENERES PAR DES SULFATES

Download or read book Oxydation s lective du propane en pr sence de catalyseurs base de molybd ne written by Laurent Magaud and published by . This book was released on 1994 with total page 166 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA REACTION D'OXYDATION MENAGEE DU PROPANE A ETE ETUDIEE EN MODE CONTINU ET DANS DES CONDITIONS EXPERIMENTALES NON CONVENTIONNELLES EN CATALYSE D'OXYDATION (RAPPORT C#3H#8/O#2=3, P(C#3H#8+O#2)=0,08 MPA, VVH=1,51.(H.G)#-#1) ET EN PRESENCE DE CATALYSEURS A BASE D'OXYDES DE MOLYBDENE. LES RESULTATS OBTENUS MONTRENT QUE DES SOLIDES DE TYPE PEROVSKITE, APPARENTES AUX PHASES D'AURIVILLIUS ET DE SILLEN, DE STRUCTURE GENERALE (BI#2O#2)(A#N#-#1B#NO#3#N#+#1) ET ASSOCIANT DES METAUX DE TRANSITION TELS QUE MO, W, V ET TI, SONT SELECTIFS EN PROPENE MAIS ONT UNE ACTIVITE FAIBLE EN RAISON DE LEUR SURFACE SPECIFIQUE LIMITEE, SOUVENT A 1 M#2.G#-#1. DEUX ETUDES ONT ENSUITE ETE REALISEES, L'UNE EN PRESENCE DE SOLIDES A BASE D'OXYDES DE MOLYBDENE SUPPORTES SUR DIFFERENTS OXYDES DE TITANE (VARIETE ANATASE PREDOMINANTE), L'AUTRE EN PRESENCE DE PHASES NIMOO#4 ( OU B) ET DE SYSTEMES MIXTES NIMOO#4-MOO#3. AINSI, L'ACTIVITE DES SYSTEMES MO/TIO#2 EST FONCTION DE LA TENEUR EN MOLYBDENE ET SEMBLE RESULTER D'INTERACTIONS PARTICULIERES ENTRE L'OXYDE DE MOLYBDENE ET L'ANATASE, PAR EXEMPLE D'UNE CROISSANCE EPITAXIQUE SELON LE PLAN (010) DE MOO#3 SUR TIO#2. ILS CONDUISENT MAJORITAIREMENT A LA FORMATION D'ACIDE ACETIQUE. L'INFLUENCE DE LA COORDINENCE DU CATION MOLYBDENE EST APPARENTE EN PRESENCE DES MOLYBDATES DE NICKEL, PERMETTANT AINSI DE CONFIRMER LES PROPRIETES DESHYDROGENANTES DE BNIMOO#4 DANS L'ODH DU PROPANE. NOUS AVONS MONTRE L'EXISTENCE D'UN EFFET DE SYNERGIE DANS LE CAS DES SYSTEMES MIXTES NIMOO#4-MOO#3. UN MAXIMUM D'ACTIVITE ET DE SELECTIVITE EN ACIDES ACETIQUE ET ACRYLIQUE EST ATTEINT POUR UN RAPPORT ATOMIQUE RA=MOO#3/(NIMOO#4+MOO#3) PROCHE DE 0,25. CES OBSERVATIONS PARAISSENT RESULTER D'UN ARRANGEMENT PARTICULIER DE CES DEUX PHASES, NOTAMMENT SUITE A UN RECOUVREMENT PARTIEL. EN REGLE GENERALE, LA MODIFICATION DE CES SYSTEMES PAR DU BISMUTH ENGENDRE UNE INHIBITION TOTALE OU PARTIELLE DE LA FORMATION D'ACIDE ACETIQUE AU PROFIT DE CELLES D'ACROLEINE ET D'ACIDE ACRYLIQUE AINSI QU'UNE LEGERE PERTE D'ACTIVITE. UNE FORTE PRESSION PARTIELLE D'EAU AUGMENTE SENSIBLEMENT LA SELECTIVITE EN PRODUITS OXYGENES. L'ACTIVITE LA PLUS IMPORTANTE EST OBTENUE EN PRESENCE DE BI#0#,#0#2/NI#0#,#7#5MOO#X, CONDUISANT DANS LES CONDITIONS EXPERIMENTALES SUIVANTES: C#3H#8/O#2/H#2O: 60/20/20 (%VOL. CNTP), VVH = 3 1.(H.G)#-#1, T = 425C, A UNE CONVERSION DE 15% ET UNE SELECTIVITE EN PRODUITS OXYGENES DE 50% (DONT 40% D'ACROLEINE+ACIDE ACRYLIQUE), CE RESULTAT ETANT OBTENU A 100% DE CONVERSION D'OXYGENE. L'ENSEMBLE DES INFORMATIONS OBTENUES NOUS AUTORISE A SUGGERER QUE LA TRANSFORMATION DU PROPANE S'EFFECTUE SELON DEUX VOIES REACTIONNELLES DEJA CITEES DANS LA LITTERATURE, FAISANT INTERVENIR DES CENTRES MO#5#+ ET MO#6#+. LA RESTRUCTURATION SUPERFICIELLE DE MO#+#V#IO#3 PEUT FAIRE APPARAITRE DES IONS MOLYBDENE PENTACOORDINES DONT LA DENSITE SEMBLE ETRE MODIFIEE PAR LA PRESENCE DE BISMUTH