Download or read book Oxydation hydrothermale d acide ac tique et de tributylphosphate en l absence puis en pr sence d un catalyseur m tallique written by Emmanuelle Krisner and published by . This book was released on 1998 with total page 368 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OXYDATION HYDROTHERMALE (OH) D'ACIDE ACETIQUE A ETE REALISEE ENTRE 250 ET 340C. DES CATALYSEURS A BASE DE CUIVRE ONT ETE INTRODUITS DANS LE MILIEU REACTIONNEL, AFIN D'ETUDIER LA FORME SOUS LAQUELLE LE CUIVRE EST LE PLUS EFFICACE, (POUR LAQUELLE LE RENDEMENT DE L'OXYDATION D'ACIDE ACETIQUE EST LE PLUS ELEVE). L'ACIDE EST REFRACTAIRE A L'OH NON CATALYSEE. UNE AUGMENTATION DE TEMPERATURE PERMET UNE AMELIORATION DU RENDEMENT. LE CUIVRE EST EN PARTIE CONSOMME OU TRANSFORME AU COURS DE L'OXYDATION. LA CATALYSE FAIT INTERVENIR DES MECANISMES HOMOGENES ET HETEROGENES. L'APPORT DE LA CATALYSE HETEROGENE PAR RAPPORT A LA CATALYSE HOMOGENE EST NEGLIGEABLE. LE CUIVRE SOLUBLE EST LE MEILLEUR CATALYSEUR. L'ETABLISSEMENT DE LA LOI CINETIQUE DE DEGRADATION DE L'ACIDE EN L'ABSENCE, PUIS EN PRESENCE D'IONS CUIVRIQUES A PERMIS DE QUANTIFIER L'EFFET DE LA CATALYSE SUR LA VITESSE DE DEGRADATION DE L'ACIDE. MALGRE L'UTILISATION DE CUIVRE LES RENDEMENTS DE DEGRADATION NE DEPASSENT PAS 85% DANS LES CONDITIONS ETUDIEES. LE CUIVRE A ENSUITE ETE UTILISE DANS L'OH DU TRIBUTYLPHOSPHATE (TBP : SOLVANT UTILISE DANS L'INDUSTRIE NUCLEAIRE). LA REACTION D'OXYDATION DU TBP, DOUBLEE DE LA REACTION D'HYDROLYSE, PRODUIT PEU D'INTERMEDIAIRES REACTIONNELS. PARMI LES MOLECULES FORMEES, ON RETROUVE L'ACIDE ACETIQUE. LE BUTANOL, LE DIBUTYLPHOSPHATE, LES BUTENES, PRESENTS EN QUANTITES VARIABLES, SONT DES INTERMEDIAIRES PROPRES A L'OH DU TBP. L'OH DU TBP, CATALYSEE PAR DU CUIVRE, EN MILIEU ACIDE OU TAMPONNE, A CONDUIT A L'OBTENTION DES MEILLEURS RESULTATS. LA PRESENCE DE CUIVRE AMELIORE LA MINERALISATION DU CARBONE ORGANIQUE EN DIOXYDE DE CARBONE. ELLE CONDUIT A UNE MOINDRE FORMATION D'INTERMEDIAIRES ORGANIQUES EN PHASE GAZEUSE. ELLE FACILITE LA PRODUCTION DE BUTANOL EN ACCELERANT LA VITESSE D'HYDROLYSE DU TBP, ET PERMET UNE REDUCTION DE LA QUANTITE D'ACIDE PRODUIT.

Download or read book OXYDATION DES HYDROCARBURES SATURES EN PRESENCE DE CATALYSEURS DE FER written by KATHY.. SCHWARTZENTRUBER and published by . This book was released on 1984 with total page 153 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE SYSTEME CATALYTIQUE ETUDIE COMPREND UN COMPLEXE TRINUCLEAIRE DIFER (FE::(3)O(OAC)::(6)(PYRIDINE)::(3,5)) COMME PRECURSEUR DE L'ESPECE CATALYTIQUE ET ZN DANS UN MELANGE D'ACIDE ACETIQUE, DE PYRIDINE ET D'EAU. MISE EN EVIDENCE DE L'ANION RADICALAIRE O::(2)**(-.) COMME LA FORME LA PLUS PROBABLE DE L'OXYGENE ACTIF DANS CE SYSTEME. EFFET DU MILIEU REACTIONNEL. ON PROPOSE UN MECANISME FAISANT INTERVENIR DES ESPECES FER-OXENOIDE ET FER-CARBENE

Download or read book Oxydation s lective du propane en pr sence de catalyseurs base de molybd ne written by Laurent Magaud and published by . This book was released on 1994 with total page 166 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA REACTION D'OXYDATION MENAGEE DU PROPANE A ETE ETUDIEE EN MODE CONTINU ET DANS DES CONDITIONS EXPERIMENTALES NON CONVENTIONNELLES EN CATALYSE D'OXYDATION (RAPPORT C#3H#8/O#2=3, P(C#3H#8+O#2)=0,08 MPA, VVH=1,51.(H.G)#-#1) ET EN PRESENCE DE CATALYSEURS A BASE D'OXYDES DE MOLYBDENE. LES RESULTATS OBTENUS MONTRENT QUE DES SOLIDES DE TYPE PEROVSKITE, APPARENTES AUX PHASES D'AURIVILLIUS ET DE SILLEN, DE STRUCTURE GENERALE (BI#2O#2)(A#N#-#1B#NO#3#N#+#1) ET ASSOCIANT DES METAUX DE TRANSITION TELS QUE MO, W, V ET TI, SONT SELECTIFS EN PROPENE MAIS ONT UNE ACTIVITE FAIBLE EN RAISON DE LEUR SURFACE SPECIFIQUE LIMITEE, SOUVENT A 1 M#2.G#-#1. DEUX ETUDES ONT ENSUITE ETE REALISEES, L'UNE EN PRESENCE DE SOLIDES A BASE D'OXYDES DE MOLYBDENE SUPPORTES SUR DIFFERENTS OXYDES DE TITANE (VARIETE ANATASE PREDOMINANTE), L'AUTRE EN PRESENCE DE PHASES NIMOO#4 ( OU B) ET DE SYSTEMES MIXTES NIMOO#4-MOO#3. AINSI, L'ACTIVITE DES SYSTEMES MO/TIO#2 EST FONCTION DE LA TENEUR EN MOLYBDENE ET SEMBLE RESULTER D'INTERACTIONS PARTICULIERES ENTRE L'OXYDE DE MOLYBDENE ET L'ANATASE, PAR EXEMPLE D'UNE CROISSANCE EPITAXIQUE SELON LE PLAN (010) DE MOO#3 SUR TIO#2. ILS CONDUISENT MAJORITAIREMENT A LA FORMATION D'ACIDE ACETIQUE. L'INFLUENCE DE LA COORDINENCE DU CATION MOLYBDENE EST APPARENTE EN PRESENCE DES MOLYBDATES DE NICKEL, PERMETTANT AINSI DE CONFIRMER LES PROPRIETES DESHYDROGENANTES DE BNIMOO#4 DANS L'ODH DU PROPANE. NOUS AVONS MONTRE L'EXISTENCE D'UN EFFET DE SYNERGIE DANS LE CAS DES SYSTEMES MIXTES NIMOO#4-MOO#3. UN MAXIMUM D'ACTIVITE ET DE SELECTIVITE EN ACIDES ACETIQUE ET ACRYLIQUE EST ATTEINT POUR UN RAPPORT ATOMIQUE RA=MOO#3/(NIMOO#4+MOO#3) PROCHE DE 0,25. CES OBSERVATIONS PARAISSENT RESULTER D'UN ARRANGEMENT PARTICULIER DE CES DEUX PHASES, NOTAMMENT SUITE A UN RECOUVREMENT PARTIEL. EN REGLE GENERALE, LA MODIFICATION DE CES SYSTEMES PAR DU BISMUTH ENGENDRE UNE INHIBITION TOTALE OU PARTIELLE DE LA FORMATION D'ACIDE ACETIQUE AU PROFIT DE CELLES D'ACROLEINE ET D'ACIDE ACRYLIQUE AINSI QU'UNE LEGERE PERTE D'ACTIVITE. UNE FORTE PRESSION PARTIELLE D'EAU AUGMENTE SENSIBLEMENT LA SELECTIVITE EN PRODUITS OXYGENES. L'ACTIVITE LA PLUS IMPORTANTE EST OBTENUE EN PRESENCE DE BI#0#,#0#2/NI#0#,#7#5MOO#X, CONDUISANT DANS LES CONDITIONS EXPERIMENTALES SUIVANTES: C#3H#8/O#2/H#2O: 60/20/20 (%VOL. CNTP), VVH = 3 1.(H.G)#-#1, T = 425C, A UNE CONVERSION DE 15% ET UNE SELECTIVITE EN PRODUITS OXYGENES DE 50% (DONT 40% D'ACROLEINE+ACIDE ACRYLIQUE), CE RESULTAT ETANT OBTENU A 100% DE CONVERSION D'OXYGENE. L'ENSEMBLE DES INFORMATIONS OBTENUES NOUS AUTORISE A SUGGERER QUE LA TRANSFORMATION DU PROPANE S'EFFECTUE SELON DEUX VOIES REACTIONNELLES DEJA CITEES DANS LA LITTERATURE, FAISANT INTERVENIR DES CENTRES MO#5#+ ET MO#6#+. LA RESTRUCTURATION SUPERFICIELLE DE MO#+#V#IO#3 PEUT FAIRE APPARAITRE DES IONS MOLYBDENE PENTACOORDINES DONT LA DENSITE SEMBLE ETRE MODIFIEE PAR LA PRESENCE DE BISMUTH

Download or read book OXYDATION MENAGEE DE L ETHANE EN ACIDE ACETIQUE PAR CATALYSE HETEROGENE written by MAGALIE.. ROY and published by . This book was released on 1997 with total page 203 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ACIDE ACETIQUE EST UN INTERMEDIAIRE IMPORTANT DE L'INDUSTRIE CHIMIQUE, OBTENU PRINCIPALEMENT PAR CARBONYLATION DU METHANOL. L'OXYDATION DIRECTE DE L'ETHANE EN ACIDE ACETIQUE PRESENTE UN GRAND INTERET ECONOMIQUE MAIS CONSTITUE UN DEFI SCIENTIFIQUE IMPORTANT. NOTRE TRAVAIL A PERMIS LA MISE AU POINT D'UN NOUVEAU CATALYSEUR QUI EST UNE COMBINAISON DE PHOSPHATES DE MOLYBDENE ET DE VANADIUM DEPOSES SUR TIO#2, AVEC UN TAUX DE RECOUVREMENT INFERIEUR A L'EQUIVALENT D'UNE MONOCOUCHE. CE SOLIDE PERMET LA PRODUCTION SELECTIVE DE L'ACIDE ACETIQUE DANS DES CONDITIONS REDUCTRICES, EN PRESENCE D'EAU ET A BASSE TEMPERATURE, (C#2/O#2/N#2/H#2O = 62/17/11/10, VVH = 480 H#-#1, P = 7 BARS ABSOLUS, T = 275C). AVEC UNE CONVERSION DE 2% EN ETHANE, ON OBTIENT UNE SELECTIVITE EN ACIDE ACETIQUE PROCHE DE 35%. L'ETUDE DE CETTE FAMILLE DE CATALYSEURS A MONTRE QUE L'ELEMENT ACTIF ETAIT LE VANADIUM MAIS DIFFERENTES METHODES DE CARACTERISATION PHYSICO-CHIMIQUES (SPECTROSCOPIE RAMAN, RPE, RMN 51V, UV-VISIBLE) ONT MIS EN EVIDENCE UNE INTERACTION A COURTE DISTANCE ENTRE LE MOLYBDENE ET LE VANADIUM QUI PERMETTRAIT D'EXPLIQUER LA BONNE SELECTIVITE EN ACIDE ACETIQUE OBSERVEE. UNE RELATION ENTRE L'ACIDITE DE SURFACE ET LE RENDEMENT EN ACIDE ACETIQUE A ETE DEMONTREE : L'EAU ET/OU L'IMPREGNATION DE SULFATES SUR TIO#2 AUGMENTE L'ACIDITE ET DONC LES PERFORMANCES CATALYTIQUES. CETTE ACIDITE EST AUSSI RENFORCEE PAR LA PRESENCE DE MOLYBDENE. L'ETUDE CINETIQUE CLASSIQUE ET LA MISE EN UVRE D'EXPERIENCES CINETIQUES TRANSITOIRES ONT PERMIS DE MIEUX COMPRENDRE LE MECANISME DE CETTE REACTION ET D'IDENTIFIER LES SITES ACTIFS A LA SURFACE DU CATALYSEUR. DES SITES V-O-MO PRESENTERAIENT UNE SPECIFICITE INTERESSANTE POUR LA FORMATION SELECTIVE DE L'ACIDE ACETIQUE.