Download or read book Nouveaux catalyseurs d hydrod sulfuration written by Jean-Luc Dubois and published by . This book was released on 2000 with total page 220 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book NOUVEAUX CATALYSEURS D HYDRODESULFURATION written by Didier Letourneur and published by . This book was released on 1997 with total page 153 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA PROTECTION DE PLUS EN PLUS SEVERE DE L'ENVIRONNEMENT NECESSITE LE DEVELOPPEMENT DE NOUVEAUX CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT PERMETTANT UNE DIMINUTION IMPORTANTE DE LA TENEUR EN SOUFRE DES GAZOLES. DES ETUDES RECENTES AYANT MONTRE L'INTERET POTENTIEL DE PHASES ACTIVES SULFURES PREPAREES SUR DE NOUVEAUX SUPPORTS, L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL A ETE LA VALORISATION DE CATALYSEURS PREPARES SUR DES OXYDES DOUBLES RICHES EN TIO#2. DANS UNE PREMIERE PARTIE DE CE TRAVAIL, DES CATALYSEURS COMO/TIO#2-AL#2O#3 ET NIMO/TIO#2-AL#2O#3 ONT ETE ETUDIES DANS LES REACTIONS MODELES D'HYDRODESULFURATION DU THIOPHENE ET DU DIBENZOTHIOPHENE EN PHASE GAZ. LE NIVEAU DE SYNERGIE APPORTE PAR LE COBALT (OU LE NICKEL) ET L'INFLUENCE DE LA PRESSION PARTIELLE D'H#2S ONT MIS EN EVIDENCE UN EFFET DE SUPPORT TRES SENSIBLE. L'OBSERVATION DE SELECTIVITES ELEVEES EN PRODUITS HYDROGENES LAISSE SUPPOSER QUE CES CATALYSEURS DEVRAIENT FAVORISER LA TRANSFORMATION DES MOLECULES REFRACTAIRES MISES EN JEU DANS L'HYDRODESULFURATION POUSSEE DES GAZOLES. C'EST POURQUOI LA SECONDE PARTIE DE CETTE THESE A DONC ETE CONSACREE A LA MISE AU POINT D'UN MICRO-REACTEUR MULTIPHASIQUE D'HYDRODESULFURATION DES GAZOLES FONCTIONNANT SOUS PRESSION. L'ETUDE DES CONDITIONS DE FONCTIONNEMENT DU REACTEUR A ETE CONDUITE SUR UNE CHARGE MODELE DE DIBENZOTHIOPHENE DANS LE DODECANE. LA VALIDATION DE CETTE UNITE A ENSUITE ETE REALISEE PAR COMPARAISON DES ACTIVITES, DANS L'HYDRODESULFURATION D'UNE CHARGE REELLE, DE TROIS CATALYSEURS INDUSTRIELS AVEC CELLES MESUREES DANS UNE UNITE PILOTE D'UN LABORATOIRE PETROLIER. ELLE MONTRE UNE CONCORDANCE PARFAITE DES RESULTATS EXPERIMENTAUX. DIFFERENTS CATALYSEURS, PREPARES SUR DE NOUVEAUX SUPPORTS (TIO#2-A1#2O#3 5%, TIO#2-ZRO#2 10%) ONT ALORS ETE ETUDIES DANS CE MICRO-REACTEUR ET DANS LES REACTIONS MODELES. IL APPARAIT QUE LE CHOIX DU TEST MODIFIE LE CLASSEMENT DE CES CATALYSEURS. EN EFFET, POUR LES CATALYSEURS SUPPORTES SUR DES OXYDES MIXTES RICHES EN TITANE, L'UTILISATION D'UNE CHARGE LIQUIDE DIMINUE FORTEMENT LEUR ACTIVITE. IL EST PROPOSE QUE CE PHENOMENE QUI N'A JUSQU'ICI JAMAIS ETE RAPPORTE DANS LA LITTERATURE, SOIT RELIE A UN PROBLEME D'INTERACTION ENTRE LE SUPPORT ET LA PHASE LIQUIDE (PHENOMENE DE MOUILLAGE).

Download or read book D sactivation et r g n ration des catalyseurs d hydrod sulfuration written by Stéphane Gamez and published by . This book was released on 2000 with total page 160 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La désactivation au cours du temps des catalyseurs d'hydrotraitement a une incidence importante sur le coût des procédés mis en œuvre. C'est pourquoi, afin d'acquérir des éléments de compréhension de ce phénomène, nous avons étudié des catalyseurs industriels CoMo/Al2O3 après utilisation en unité pilote et en raffinerie. Dans une première partie, nous avons montré que parmi les différentes réactions d'hydrodésulfuration mises en œuvre au laboratoire, seule la réaction de conversion d'un gazole, conduite en microréacteur dynamique, reproduisait les variations d'activité observées en unité pilote et en raffinerie. D'autre part, les réactions modèles ont permis de montrer l'absence de modification des mécanismes réactionnels d'hydrodésulfuration en fonction du vieillissement du catalyseur. Dans une deuxième partie, à l'aide de diverses caractérisations physico-chimiques, nous avons précisé l'origine de cette désactivation et nous avons proposé une modélisation de la désactivation des catalyseurs d'hydrodésulfuration. Pour les solides ex-pilote, la désactivation des catalyseurs est essentiellement due au blocage de sites par accumulation de carbone. Pour les solides ex-raffinerie, en parallèle à la désactivation par le carbone, le frittage de la phase active et l'accumulation de vanadium sur les cristallites de MoS2 doivent aussi être pris en compte. Dans une dernière partie consacrée à l'élaboration d'une procédure de régénération de ces catalyseurs, nous avons montré que celle-ci devait être effectuée à une température inférieure à 773 K. Dans ces conditions les catalyseurs ex-pilote régénérés retrouvent, après combustion du carbone, leur activité initiale. Cependant, pour les catalyseurs contenant des dépôts métalliques (V et Ni), l'interaction entre ces métaux et la phase active du catalyseur semble être à l'origine d'une perte d'activité irréversible.

Download or read book CATALYSEURS D HYDROTRAITEMENT A BASE DE SULFURE DE CHROME written by Anne Thiollier and published by . This book was released on 1999 with total page 123 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES NORMES ANTIPOLLUTION DE PLUS EN PLUS SEVERES CONCERNANT LES REJETS D'OXYDES DE SOUFRE DANS L'ATMOSPHERE, NECESSITENT LE DEVELOPPEMENT DE CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT PLUS ACTIFS QUE LES CATALYSEURS CONVENTIONNELS NIMO/AL 2O 3 ET COMO/AL 2O 3. POUR CELA, DANS CE TRAVAIL DEUX AXES DE RECHERCHES VISANT A AMELIORER CES CATALYSEURS ONT ETE ABORDES : LE REMPLACEMENT DU SUPPORT ALUMINE PAR LA ZIRCONE ET LA MISE AU POINT D'UNE NOUVELLE PHASE ACTIVE A BASE DE SULFURE DE CHROME. DANS UNE PREMIERE PARTIE, DES CATALYSEURS (NI)MO/ZRO 2 PREPARES PAR UNE TECHNIQUE DE PRECIPITATION, ONT ETE EVALUES DANS LES REACTIONS D'HYDRODESULFURATION DU THIOPHENE ET D'HYDROGENATION DE LA TETRALINE. DANS LA REACTION D'HYDROGENATION, DES ACTIVITES TRES ELEVEES ONT ETE OBSERVEES. ELLES ONT ETE RELIEES A UNE REDUCTION PLUS FACILE DU SULFURE DE MOLYBDENE SUR ZIRCONE QUE SUR ALUMINE. DANS UNE DEUXIEME PARTIE, DES CATALYSEURS (NI)MO/CR 2O 3ZRO 2 ONT ETE SYNTHETISES PAR IMPREGNATION DE CR 2O 3ZRO 2 OBTENU PAR COPRECIPITATION, ET ETUDIES DANS LES MEMES REACTIONS MODELES. DANS LA REACTION D'HYDROGENATION DE LA TETRALINE, CES SOLIDES PRESENTENT DES ACTIVITES SPECIFIQUES TROIS FOIS SUPERIEURES A CELLE DU CATALYSEUR DE REFERENCE NIMO/AL 2O 3. UN ENSEMBLE DE CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES (DRX, XPS, MICROSCOPIE ELECTRONIQUE) A PERMIS D'ATTRIBUER CES PROPRIETES CATALYTIQUES A LA PRESENCE DU SULFURE CR 2S 3 FORME PAR LA TRANSFORMATION DE CR 2O 3 AU COURS DE L'ACTIVATION DU CATALYSEUR. LA TROISIEME PARTIE DE CE TRAVAIL A ETE ORIENTEE VERS UNE MEILLEURE CONNAISSANCE DES PROPRIETES DE CES SULFURES ET PLUS PARTICULIEREMENT VERS L'ETUDE DE THIOSPINELLES MCR 2S 4. DIFFERENTES METHODES DE PREPARATION ONT PERMIS D'OBTENIR CES SULFURES MIXTES AVEC DES CARACTERISTIQUES TEXTURALES ADAPTEES A UNE APPLICATION CATALYTIQUE. NOUS AVONS OBSERVE QUE LA NATURE DU SECOND METAL INFLUAIT FORTEMENT SUR LES PROPRIETES CATALYTIQUES, ET UNE CORRELATION ENTRE L'ACTIVITE ET LA REDUCTIBILITE DE CES SOLIDES A ETE DEMONTREE.

Download or read book NOUVEAUX CATALYSEURS POUR LES REACTIONS DE DESAROMATISATION ET DE DECYCLISATION DES GAZOLES written by CLAUDINE.. KIPPELEN and published by . This book was released on 1992 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE BUT DE NOS TRAVAUX CONSISTAIT A METTRE AU POINT DES CATALYSEURS PERMETTANT L'HYDROGENATION ET LA DECYCLISATION DES AROMATIQUES TOUT EN ASSURANT UNE HYDRODESULFURATION IMPORTANTE. LES CATALYSEURS SULFURES QUI NE SONT PAS MODIFIES PAR LA PRESENCE DE SOUFRE SEMBLAIENT ETRE LES MIEUX ADAPTES A CET ENVIRONNEMENT. NOUS AVONS DONC TESTE QUATRE CATALYSEURS SULFURES SUR ALUMINE, UN NIW INDUSTRIEL PRIS COMME REFERENCE, UN V-U, UN RU-U ET UN PD-U DANS LES REACTIONS D'HYDROGENATION DE LA MOLECULE DE TOLUENE, DE DECYCLISATION DE LA MOLECULE DE DECALINE ET D'HYDRODESULFURATION DU THIOPHENE. DANS LA SECONDE PARTIE DE NOTRE TRAVAIL, NOUS AVONS D'ABORD ETUDIE UN CATALYSEUR AU NICKEL: NI-U. DANS UN SECOND TEMPS DEUX AUTRES CATALYSEURS ONT ETE ETUDIES: PT-U ET PT. ILS ONT ETE TESTES AVEC DES CHARGES CONTENANT DES CONCENTRATIONS VARIABLES DE SOUFRE SOUS FORME DE THIOPHENE OU D'HYDROGENE SULFUREUX. IL SEMBLE QUE LA PRESENCE DE SULFURE DE PLATINE SOIT RESPONSABLE D'UN EMPOISONNEMENT REVERSIBLE DES PHASES ACTIVES POUR LA REACTION D'HYDROGENATION. EN EFFET LES ESPECES PTS ET PTS2 SONT DES CATALYSEURS TRES PEU ACTIFS POUR LA REACTION D'HYDROGENATION. CETTE CHUTE D'ACTIVITE EN HYDROGENATION DEPEND EGALEMENT DE LA PRESSION, DE LA TEMPERATURE, DES CONDITIONS DE FLUX LORS DES TESTS, DE LA TAILLE DES PARTICULES DE PLATINE ET DE LA NATURE LIQUIDE OU GAZEUSE DU MELANGE REACTIONNEL. LA DERNIERE PARTIE DE NOTRE ETUDE PORTE SUR DES CATALYSEURS BIMETALLIQUES PT-MO ET PT-W. CES PHASES ACTIVES ONT ETE CHOISIES POUR TENTER DE PROTEGER LES ATOMES DE PLATINE PAR DES COMPOSES POUVANT RESISTER AU SOUFRE

Download or read book Sulfuration d un catalyseur d hydrod sulfuration written by Supranee Dharnyavars and published by . This book was released on 1981 with total page 102 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: 1) PROBLEMES DE LA SULFURATION: A) HYDRODESULFURATION; B) CATALYSEURS D'HYDRODESULFURATION. 2) PARTIE EXPERIMENTALE: LES CATALYSEURS, LE DISPOSITIF EXPERIMENTAL: SYSTEME D'ALIMENTATION; LE REACTEUR ET LE FOUR, LE SYSTEME D'ANALYSE. 3) ETUDE DE LA SULFURATION. 4) TRAITEMENT DU CATALYSEUR PAR L'HYDROGENE

Download or read book CATALYSEURS SULFURES SUPPORTES SUR DES OXYDES A BASE DE AL 2O 3 TIO 2 ET ZRO 2 written by ENRIQUE.. OLGUIN OROZCO and published by . This book was released on 1997 with total page 161 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA NECESSITE D'UNE PLUS GRANDE VALORISATION DES FRACTIONS LOURDES DU PETROLE AINSI QU'UNE SEVERITE ACCRUE DE LA LEGISLATION SUR LA PROTECTION DE L'ENVIRONNEMENT CONDUISENT A LA RECHERCHE DE PROCEDES DE RAFFINAGE PLUS PERFORMANTS. UNE MEILLEURE CONNAISSANCE DES CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT ET DE LEUR MODE DE FONCTIONNEMENT JUSTIFIE LES RECHERCHES FONDAMENTALES AUJOURD'HUI ENTREPRISES DANS CE DOMAINE, ET NOTRE TRAVAIL DE THESE S'INSCRIT DANS CET OBJECTIF. LA PREMIERE PARTIE DE NOTRE MANUSCRIT RAPPORTE L'UTILISATION D'OXYDES DOUBLES TIO#2-AL#2O#3 COMME SUPPORTS DE CATALYSEURS MO, COMO ET NIMO. SELON LA COMPOSITION DU SUPPORT TI(X)-AL, X = TIO#2/TIO#2+AL#2O#3 VARIANT DE 0 A 1, ON NOTE DES DIFFERENCES D'ACTIVITES IMPORTANTES, TANT DANS L'HYDRODESULFURATION (HDS) DU THIOPHENE QUE DANS CELLE DU DIBENZOTHIOPHENE (DBT). DIVERSES CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES (UV, DRX, XPS, HREM ...) ONT PERMIS DE MONTRER QUE SELON LA COMPOSITION DU SUPPORT ON AVAIT PERTE D'UNE PARTIE PLUS OU MOINS IMPORTANTE DU PROMOTEUR (CO OU NI) DANS UNE STRUCTURE ALUMINE AMORPHE. L'INFLUENCE DE LA TENEUR EN H#2S DANS LE MILIEU REACTIONNEL A ETE APPROFONDIE DANS LA DEUXIEME PARTIE DE NOTRE TRAVAIL. L'ETUDE CINETIQUE DE L'HDS DU DBT ET DU THIOPHENE A ETE ENTREPRISE SUR DES CATALYSEURS MO, COMO ET NIMO PREPARES SUR AL#2O#3, TIO#2 ET ZRO#2. UNE MODELISATION DES LOIS CINETIQUES A ETE OBTENUE EN CONSIDERANT UNE DISSOCIATION HETEROLYTIQUE DE H#2 ET DE H#2S SUR LA SURFACE DE CES SULFURES. SELON LES CONDITIONS DE PRESSION, ET SELON LA NATURE DU CATALYSEUR (PHASE ACTIVE, SUPPORT), L'ETAPE CINETIQUEMENT DETERMINANTE APPARAIT ETRE UNE HYDROGENATION (ADDITION D'UN ION HYDRURE) OU UNE REACTION D'ELIMINATION DE TYPE E#2 (ATTAQUE PAR UNE BASE ?S#2#-). DANS CE MECANISME, L'HDS DES MOLECULES THIOPHENIQUES A LIEU AVEC FORMATION PREALABLE D'UN INTERMEDIAIRE PARTIELLEMENT HYDROGENE. L'ENSEMBLE DE CE TRAVAIL DEMONTRE L'IMPORTANCE DU TEST CATALYTIQUE (NATURE DE LA MOLECULE, CONDITION DE PRESSION) SUR L'EVALUATION COMPARATIVE DE NOUVEAUX CATALYSEURS.

Download or read book tude de l activation de catalyseurs d hydrod sulfuration des gazoles pr par s par modification du pr curseur oxyde written by Soazic Herry and published by . This book was released on 2006 with total page 199 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La présence des hétéroatomes tel que le soufre constitue une source de pollution atmosphérique en raison de ses produits de combustion. L'année 2005 est importante par l'application de la norme Euro4, au sein de l'Union européenne, fixant le taux de soufre autorisé, dans les gazoles et les essences, à 50 ppm de soufre et en 2009 cette teneur sera fixée à 10 ppm. Ceci nécessite l'optimisation des procédés d’hydrodésulfuration et notamment la mise en œuvre de catalyseurs plus performants. Une des voies de recherche étudiée pour l'amélioration des catalyseurs d'HDS est l'emploi d'agents organiques lors de leur préparation. Ce travail a pour but de comprendre le rôle de ces molécules modifiantes sur un précurseur oxyde de type CoMo/Al2O3 industriel, l'étape d'activation et la morphologie de la phase active. Pour cela une étude de l'activation en phase gaz et en phase liquide, complétée par des caractérisations physico-chimiques, a mis en évidence le rôle principal des molécules modifiantes. L'évolution particulière des métaux lors de la sulfuration induit une optimisation de la morphologie de la phase active à l'origine de l'amélioration des performances catalytiques.

Download or read book Catalyseurs d hydrod sulfuration pr par s partir d h t ropolyanions de type Anderson written by Catherine Martin and published by . This book was released on 2003 with total page 173 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Des composés associant le cobalt et le molybdène dans l'hétéropolyanion (HPA) de type Anderson, CoMo6O24H63- (CoMo6) ou la structure dérivée Co2Mo10O38H46- (Co2Mo10) ont été synthétisés. Ils ont été caractérisés notamment par spectroscopies Raman et EXAFS. Le cation Co2+ peut être associé à l'HPA, ce qui permet d'atteindre un rapport Co/Mo de 0,5. Ces hétéropolycomposés (HPC) ont été utilisés pour préparer des catalyseurs d'hydrodésulfuration (HDS) CoMo/Al2O3. Dans les préparations conventionnelles à base d'heptamolybdate d'ammonium et de nitrate de cobalt, une phase polymolybdate de type Anderson, AlMo6, se forme. En outre, une part du cobalt pénètre dans l'alumine, ce qui nuit à l'activité catalytique. Les catalyseurs innovants à base d'HPC ont montré une activité en HDS supérieure de 60 à 70% à celle de catalyseurs classiques, en particulier pour le solide à base du sel de cobalt de Co2Mo10. Les sels de Co2Mo10 préservent leur structure jusqu'à l'étape de séchage du précurseur oxyde. La complexation du cobalt par le molybdène est un moyen intéressant d'éviter la perte de cobalt dans l'alumine. Si la calcination conduit à une même phase oxomolybdate sur tous les précurseurs oxydes, l'interaction entre le cobalt et le molybdène lors de l'imprégnation est néanmoins à l'origine du meilleur effet promoteur du cobalt. Une meilleure décoration des feuillets de MoS2 (l'espèce active du catalyseur) par le cobalt lors de l'étape de sulfuration explique l'amélioration des performances catalytiques.

Download or read book Mod lisation des catalyseurs d hydrod sulfuration written by Andrei-Radu Ionescu and published by . This book was released on 2003 with total page 278 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail porte sur la modélisation du catalyseur d'hydrodésulfuration (HDS), MoS2, supporté par l'alumine gamma. De manière générale, peu d'attention est accordée, pour l'étude des catalyseurs supportés, à la structure des oxydes utilisés comme support. Etant donné le fait que dans la plupart des cas l'accroissement et la synthèse du catalyseur sont contrôlés par la morphologie intrinsèque du support et que la distribution du catalyseur sur la surface du support modifie sa structure et ses propriétés électroniques l'étude du support s'avère judicieuse et nécessaire. Dans un premier temps nous avons caractérisé la réactivité des surfaces d'alumine gamma par adsorption des molécules test. La surface la plus réactive est la couche C du plan (110). Dans un deuxième temps nous avons étudié l'adsorption de MoS2 par une approche complètement périodique afin d'explorer l'orientation de feuillets MoS2 et l'influence de la surface sur leur réactivité. Nous avons trouvé une stabilisation du feuillet de MoS2 dans une orientation perpendiculaire par rapport à la surface d'alumine gamma. Dans un troisième temps nous avons étudié l'influence du promoteur (Co et Ni) sur l'interaction entre la phase active et le support. L'adsorption des systèmes CoMoS et NiMoS sur les surfaces d'alumine gamma est comparable. Le promoteur interagit à la fois avec le support et le catalyseur.

Download or read book Hydrod sulfuration pouss e des gazoles transformation de mol cules mod les sur catalyseurs sulfur s written by Philippe Michaud (médecin).) and published by . This book was released on 1997 with total page 206 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ETUDE DE L'HYDRODESULFURATION DU DIBENZOTHIOPHENE (DBT) ET DU 4,6-DIMETHYLDIBENZOTHIOPHENE (4,6-DMDBT), SUR CATALYSEURS SULFURES DE MOLYBDENE ET DE NIKEL OU DE COBALT, A MIS EN EVIDENCE L'EXISTENCE DE DEUX VOIES REACTIONNELLES : UNE VOIE DE DESULFURATION DIRECTE ET UNE VOIE HYDROGENANTE. CES DEUX VOIES SE PRODUIRAIENT CEPENDANT A PARTIR D'UN INTERMEDIAIRE DIHYDROGENE COMMUN. CETTE ETUDE A PAR AILLEURS MIS EN EVIDENCE LA PLUS FAIBLE REACTIVITE DU 4,6-DMDBT A COMPAREE DE CELLE DU DBT. CETTE PLUS FAIBLE REACTIVITE EST PRINCIPALEMENT DUE A UNE VITESSE PLUS FAIBLE DE LA REACTION DE DESULFURATION DIRECTE DU 4,6-DMDBT. LES RESULTATS D'EXPERIENCES EN COMPETITION ONT MONTRE QUE CETTE DIFFERENCE DE VITESSE N'ETAIT PAS LIEE A UN PROBLEME D'ADSORPTION DE LA MOLECULE MAIS A UN PROBLEME DE REACTIVITE INTRINSEQUE DE CELLE-CI. LA RUPTURE DE LA LIAISON C-S SERAIT PLUS LENTE DANS LE CAS DU 4,6-DMDBT POUR DES RAISONS D'ENCOMBREMENT STERIQUE. L'EFFET DE LA PRESSION EN HYDROGENE SEMBLE INDIQUER QUE L'ETAPE CINETIQUEMENT LIMITANTE DE LA REACTION D'HYDRODESULFURATION DU DBT SERAIT LA FORMATION DE L'INTERMEDIAIRE COMMUN AUX DEUX VOIES REACTIONNELLES, ALORS QUE POUR LE 4,6-DMDBT, L'ETAPE CINETIQUEMENT LIMITANTE DE LA VOIE DE DESULFURATION DIRECTE SE SITUERAIT APRES LA FORMATION DE L'INTERMEDIAIRE COMMUN. IL A PAR AILLEURS ETE MIS EN EVIDENCE UN EFFET INHIBITEUR DU SULFURE D'HYDROGENE ET DES AROMATIQUES SUR LES REACTIONS D'HYDRODESULFURATION DU DBT ET DU 4,6-DMDBT. UN MECANISME FAISANT INTERVENIR UN INTERMEDIAIRE DIHYDROGENE COMMUN AUX DEUX VOIES REACTIONNELLES EST PROPOSE POUR RENDRE COMPTE DE L'ENSEMBLE DE CES RESULTATS. PAR AILLEURS, CETTE ETUDE A CLAIREMENT DEMONTRE QU'IL ETAIT POSSIBLE D'AUGMENTER LA REACTIVITE DU 4,6-DMDBT EN HYDRODESULFURATION EN UTILISANT DES CATALYSEURS MIXTES SULFURES-ACIDES. EN EFFET, L'ADDITION D'UN CATALYSEUR ACIDE AU CATALYSEUR SULFURES SE TRADUIT PAR L'APPARITION D'UNE REACTION D'ISOMERISATION DU 4,6-DMDBT EN 3,6-DMDBT. CE DERNIER EST STERIQUEMENT MOINS ENCOMBRE AUTOUR DE L'ATOME DE SOUFRE ET REAGIT PLUS VITE QUE LE 4,6-DMDBT, ESSENTIELLEMENT PAR REACTION DE DESULFURATION DIRECTE.

Download or read book Nouveaux catalyseurs base de vanadium pour l hydrod m tallation des r sidus written by Deana Soogund and published by . This book was released on 2010 with total page 311 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail de thèse porte sur la préparation de catalyseurs d’hydrodémétallation (HDM) visant à éliminer les métaux (Ni et V) dans les charges lourdes de type résidu sous vide (RSV). Les catalyseurs employés actuellement sont de type NiMo/Al2O3. Durant l’HDM, une partie des métaux, présents dans la charge, se déposent à la surface des catalyseurs. Il a été montré que le vanadium déposé a un effet bénéfique sur l’HDM de ces catalyseurs. Cependant le rôle exact du vanadium dans ces réactions n’est pas clairement établi. L'objectif de la thèse est donc d'étudier l'influence du vanadium sur l'activité catalytique de ces catalyseurs dans le but de mettre au point de nouvelles phases actives pour l’HDM des résidus. Pour mener cette étude, des catalyseurs sont préparés à partir de solutions d'imprégnation obtenues : i) par synthèse d’hétéropolyanions mixtes (Keggin lacunaire) et ii) par dissolution directe de MoO3 et V2O5. Cette étude a été étendue à la synthèse de catalyseurs promus par le nickel dans le but de promouvoir l’hydrodésulfuration (HDS) en parallèle de l’HDM. Les nouvelles solutions ont été imprégnées à sec sur le support alumine. Des caractérisations physico chimiques ont permis de déterminer la nature exacte des entités présentes en solutions et leurs évolutions après imprégnation, séchage, calcination et activation (sulfuration). Des mesures d'activité sur molécules modèles (hydrogénation, isomérisation) et sur charge réelle de type RSV (HDM, HDS, hydrodéasphaltage, HDAsC7) ont été effectuées. Pour les tests sur charge réelle, une activité HDM intéressante a été observée en comparaison à des catalyseurs de référence (NiMo et Mo/Al2O3). Il en ressort que l'utilisation du vanadium dans les solutions d’imprégnation peut favoriser l’HDM et plus particulièrement l’HDAsC7, pour lequel l'amélioration suivante d'activité est observée : MoPV> NiMoP>Mo. L'augmentation de l'activité HDM/HDAsC7 peut être liée à l'amélioration de l'hydrogénation et/ou de l'isomérisation, ce dernier étant amélioré par la présence de vanadium.

Download or read book NOUVEAUX MATERIAUX POUR LA REACTION D HYDRODESULFURATION HDS written by Sylvain Hantzer and published by . This book was released on 1988 with total page 200 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: NOUVEAU MODELE DE PHASE ACTIVE OBTENU PAR INTERPRETATION DES RESULTATS DE RMN DU **(59)CO ET DE MICROSCOPIE ELECTRONIQUE HAUTE RESOLUTION POUR DES CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT A BASE DE SULFURE DE MOLYBDENE ET DE COBALT. APPLICATION A D'AUTRES SYSTEMES : NIRE, CORE, RHRE ET RHMO. ETUDE DE L'EMPOISONNEMENT PAR LA PORPHYRINE DE CATALYSEUR NIMO/AL::(2)O::(3)

Download or read book Nouvelles phases actives written by Cécile Thomazeau and published by . This book was released on 2001 with total page 174 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les normes environnementales concernant la teneur en soufre autorisée dans les gazoles ne cessent de ce durcir (500 ppm en 1996, 50 ppm maximum en 2005). C'est pourquoi, l'hydrodésulfuration (procédé du raffinage pétrolier réalisant la désulfuration des coupes pétrolières) suscite de nombreux efforts de recherches, notamment l'étude de nouvelles phases actives. L'objectif de ce travail est la synthèse de nouveaux catalyseurs supportés à base de disulfures lamellaires de molybdène et de tungstène. Les disulfures MoS2 et WS2 possédant la même structure cristalline, l'existence d'une solution solide MoxW(1-x)S2 est envisageable. Les propriétés d'hydrodésulfuration et d'hydrogénation de MoS2 et WS2 pourraient être modulées ou renforcées par l'association des deux cations Mo W au sein de la même phase disulfure et par les propriétés inhérents à la phase solution solide. Dans un premier temps la formation et la caractérisation de cette solution solide MoxW(1-x)S2 ont été étudiées pour des catalyseurs massiques puis supportés sur alumine. La présence des deux cations molybdène et tungstène au sein du même réseau cristallin a été mise en évidence par EXAFS. Les catalyseurs promus par le nickel ou le cobalt ont également été préparés et caractérisés. Dans un deuxième temps les propriétés catalytiques de ces systèmes ont été évaluées sur molécules modèles sur charges réelles. Des augmentations d'activité catalytiques de 20 à 35% sont observées. Les catalyseurs ont été caractérisés (EXAFS, MET,SPX, RTP) dans le but de corréler les activités catalytiques observées avec les caractéristiques structurales et électroniques des catalyseurs.

Download or read book Am liorations de catalyseurs d hydrod sulfuration Co Mo alumine et modification du support par ajout de bore written by Franck Dumeignil and published by . This book was released on 2013 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Des catalyseurs co-mo / al#2o#3 ont ete synthetises par voie sol-gel integrale ou par impregnation d'une alumine prealablement elaboree par voie sol-gel. Apres sulfuration, les catalyseurs prepares par impregnation presentent une activite en hydrodesulfuration 65% plus importante que celle d'un catalyseur industriel de reference. Parmi les deux series de solides impregnes, celle possedant la plus basse teneur en mo (10% en masse) semble etre constituee d'une phase active particuliere en faible interaction avec le support. C'est cette particularite qui expliquerait l'evolution de l'activite qui croit en fonction de la teneur en cobalt alors que pour des catalyseurs dits classiques, on obtient une courbe en volcan avec un maximum pour r = co / co + mo compris entre 0,25 et 0,30. La formulation retenue est un catalyseur impregne avec r = 0,4 et 10% en masse de mo. Afin de limiter l'hydrogenation des molecules insaturees et d'introduire une fonction isomerisante, pour la preservation de l'indice d'octane de la charge petroliere traitee qui sera utilisee comme carburant, du bore a ete introduit lors de la synthese sol-gel de l'alumine. Un modele de structure des solides b - al#2o#3 seches et calcines est propose. Il rend compte des resultats de resonance magnetique nucleaire obtenus par simulations des spectres. Ce modele est conforte par des analyses elementaires, des mesures de surfaces specifiques, la spx et la drx. Les solides ainsi obtenus ont ete testes en hydrodesulfuration du thiophene en presence de pent-1-ene. Si l'hydrogenation diminue de maniere notable, l'isomerisation n'est que tres moderement augmentee par rapport a d'autres formulations testees dans le cadre de ce projet.

Download or read book CARACTERISATIONS PHYSICO CHIMIQUES DE CATALYSEURS D HYDRODESULFURATION written by Jean Bachelier and published by . This book was released on 1982 with total page 199 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: PREPARATION DE CATALYSEURS NIO, MOO::(3), NI-MO SUR ALUMINE. ACTIVITE SUR LE THIOPHENE, INFLUENCE DES CONDITIONS DE PREPARATION, ETUDE DE LA STRUCTURE ET DES SITES ACTIFS. COMPARAISON AVEC DES CATALYSEURS INDUSTRIELS ET HYPOTHESES RELATIVES AUX MECANISMES DE REACTION

Download or read book D veloppement d une nouvelle g n ration de catalyseurs d hydrotraitement haute teneur en phase active written by Daisy Genuit and published by . This book was released on 2005 with total page 144 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail fait partie d'un effort de recherche visant à réduire la teneur en soufre des carburants pour satisfaire aux nouvelles normes européennes. L'objectif de ce travail est de développer une nouvelle génération de catalyserus à haute teneur en phase active à base de sulfure de molybdène promu par le cobalt ou le nickel. Ces catalyseurs sont obtenus par la précipitation du thiodimolybdate d'ammonium avec un sel ou complexe du cobalt ou nickel. Cette réaction s'effectue dans un solvant mixte (eau, éthylène glycol, surfactant organique). La formation des phases mixtes CoMoS et NiMoS obtenues par activation thermique du produit issu de la précipitation génère des catalyseurs jusqu'à 6 fois plus actifs que les catalyseurs commerciaux en HDS du 4,6-diméthyldibenzothiophène. L'adjonction d'alumine pendant la préparation permet non seulement d'augmenter l'activité catalytique de ces solides mais suggère une possible mise en forme ultérieure afin de leur conférer une morphologiee adaptée aux réacteurs industriels d'hydrodésulfuration