Download or read book Modification de catalyseurs d hydrog nation base de palladium par d p t de fer en sous tension written by Redouane Bachir and published by . This book was released on 1995 with total page 129 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CETTE ETUDE, PORTE SUR LA MODIFICATION DE CATALYSEURS D'HYDROGENATION A BASE DE PALLADIUM DISPERSE SUR ALUMINE, PAR DEPOT DE FER EN SOUS TENSION. LES CATALYSEURS AINSI PREPARES SONT CARACTERISES PAR: ANALYSE ELEMENTAIRE DES QUANTITES DE FER DEPOSEES, REDUCTION A TEMPERATURE PROGRAMMEE, CHIMISORPTION D'HYDROGENE, SPECTROSCOPIE D'ABSORPTION INFRAROUGE DE LA MOLECULE SONDE CO ADSORBEE. MESURE DE LEUR ACTIVITE EN HYDROGENATION DE L'ISOPRENE. LA TECHNIQUE DU DEPOT EN SOUS TENSION, EST FACILEMENT UTILISABLE DANS LE CAS D'UN METAL MASSIF OU DEPOSE SUR UN SUPPORT CONDUCTEUR TEL QUE LE CHARBON ACTIF EN IMPOSANT UN POTENTIEL PAR UNE SOURCE ELECTRIQUE EXTERIEURE. ON DEPOSE AINSI SELECTIVEMENT DES ADATOMES DU SECOND METAL SUR DES SITES PARTICULIERS DU PREMIER. CEPENDANT, LES MOYENS CLASSIQUES DE CONTROLE DU POTENTIEL NE PEUVENT ETRE UTILISES DANS LE CAS DU PALLADIUM/ALUMINE, EN RAISON DU CARACTERE ISOLANT DU SUPPORT. IL EST DONC NECESSAIRE D'UTILISER UN COUPLE OXYDO-REDUCTEUR ANNEXE POUR CONTROLER LE POTENTIEL DE DEPOT. AINSI, DES CATALYSEURS PALLADIUM-FER/ALUMINE ONT ETE PREPARES EN CONTROLANT LE POTENTIEL PAR LE COUPLE OXYDO-REDUCTEUR H#+/H#2. LES QUANTITES DE FER DEPOSEES ONT ETE VARIEES EN MODIFIANT LE PH DE LA SOLUTION. LA PRESENCE DU FER SUR CES CATALYSEURS A ETE MISE EN EVIDENCE PAR LES DIFFERENTES TECHNIQUES DE CARACTERISATION ENUMEREES CI-DESSUS. LES CATALYSEURS PREPARES A PARTIR D'UN CATALYSEUR PARENT FORTEMENT DISPERSE, PRESENTENT UNE MEILLEURE ACTIVITE EN HYDROGENATION DE L'ISOPRENE QUE LEUR CORRESPONDANT MONOMETALLIQUE. CECI N'ETANT PAS LE CAS POUR LE CATALYSEUR FAIBLEMENT DISPERSE. CET EFFET PROMOTEUR DU FER RESULTERAIT DE SON DEPOT SUR DES SITES INITIALEMENT PEU ACTIFS, A PRIORI CEUX DE FAIBLE COORDINATION

Download or read book Fonctionnement des catalyseurs base de palladium au cours de la r duction de NO par l hydrog ne written by Ivan Twagirashema and published by . This book was released on 2006 with total page 181 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les études in situ par DRX et quasi in situ par XPS ont été effectuées pour suivre les modifications de la structure et de la surface des catalyseurs à base de palladium supporté sur la pérovskite LaCoO3, pendant la réduction de NO par H2 en présence d'un excès d'hydrogène ou d'un excès d'oxygène. L'étape de prétraitement sous H2 pur à 500°C du catalyseur Pd/LaCo03 conduit à la destruction de la structure pérovskite et à l'obtention des particules Pd° en contact avec CoOx et La2O3. La structure du catalyseur subit des modifications selon les conditions de réaction. Par exemple, le solide réduit évolue en présence d'un excès d'oxygène jusqu'à la reconstruction de la structure pérovskite dans le domaine de température de 600°C-900°C. Cependant ces transformations observées dans la masse se produiraient probablement à plus basse température d'après les résultats XPS. De tels changements induisent différentes propriétés catalytiques des solides pendant la réduction de NO par H2. La spectroscopie IR couplée à rétude catalytique (étude in situ et operando) a été effectuée afin d'étudier la nature des espèces adsorbées impliquées dans la réaction de transformation de NO par H2 sur Pd/LaCoO3. Les espèces nitrosyles adsorbées sur le cobalt ainsi que les espèces nitrites/nitrates ont été mIs en évidence et pourraient être impliquées dans la formation de N2 et N2O. Les analyses IR effectuées pendant les pulses successifs de NO/H2 et de NO/CO montrent la présence de différentes espèces nItrosyles pouvant agir comme intermédiaires réactionnels pendant la réaction NO+H2.

Download or read book Modification de catalyseurs base de palladium en post combustion automobile written by Boujemâa Kellali and published by . This book was released on 1994 with total page 130 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CETTE ETUDE PORTE SUR LA PREPARATION ET LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS DE POST-COMBUSTION AUTOMOBILE A BASE DE PALLADIUM MODIFIE PAR DIFFERENTS ELEMENTS METALLIQUES PAR DEUX TECHNIQUES: LA COIMPREGNATION DES SELS PRECURSEURS ET LES IMPREGNATIONS SUCCESSIVES DES DEUX METAUX AVEC UNE ETAPE INTERMIDIARE DE REDUCTION, CETTE DERNIERE METHODE PERMETTANT DE LIMITER LA FORMATION D'ALLIAGE DANS LE CAS DES PLATINE-RHODIUM/ALUMINE-CERINE. LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS MONOMETALLIQUES A BASE DE PALLADIUM EN OXYDATION DES HYDROCARBURES PROPANE-PROPENE ET EN REDUCTION DE NO PAR CO, REACTIONS CARACTERISTIQUES DES POTS CATALYTIQUES, MET EN EVIDENCE UN OPTIMUM POUR UNE DISPERSION VOISINE DE 40 A 50%. LE CHLORE INTRODUIT LORS DE L'IMPREGNATION DES PRECURSEURS EMPOISONNE FORTEMENT L'ACTIVITE DES CATALYSEURS. DE MEME, LA PRESENCE D'EAU INHIBE L'OXYDATION DIRECTE DES HYDROCARBURES. L'ASSOCIATION DU PALLADIUM ET DE METAUX REPUTES ACTIFS POUR L'EPURATION DES GAZ D'ECHAPPEMENT (PLATINE, OR), CONDUIT A DES CATALYSEURS BIMETALLIQUES GENERALEMENT MOINS PERFORMANTS QUE LES CATALYSEURS MONOMETALLIQUES QUELLE QUE SOIT LA METHODE DE PREPARATION UTILISEE. PAR EXEMPLE, L'INTRODUCTION DU PLATINE ET DU PALLADIUM SUR UN MEME SUPPORT ALUMINE-CERINE, INDUIT UNE BAISSE DE L'ACTIVITE DU PLATINE EN OXYDATION DU PROPANE ET DE L'ACTIVITE DU PALLADIUM EN OXYDATION DU METHANE. CETTE INHIBITION DE L'ACTIVITE RESULTERAIT DE LA FORMATION D'ESPECES BIMETALLIQUES, LAQUELLE INTERVIENDRAIT AU COURS DE L'ACTIVATION DES CATALYSEURS ET (OU) LORS DE L'INTRODUCTION DU SECOND METAL (IMPREGNATIONS SUCCESSIVES) PAR REACTION D'OXYDO-REDUCTION DIRECTE ENTRE LE PALLADIUM PREREDUIT ET L'AJOUT METALLIQUE. L'INFLUENCE DE LA METHODE DE PREPARATION EST APPARUE LORS DE LA MODIFICATION DU PALLADIUM PAR DES AJOUTS TELS QUE AG, RU, CU, ET CO, DONT LA PRINCIPALE PROPRIETE RECHERCHEE EST UN POTENTIEL DE REDUCTION STANDARD INFERIEUR A CELUI DU PALLADIUM. EN EFFET, LA COIMPREGNATION DES DEUX METAUX CONDUIT GENERALEMENT A UNE INHIBITION DE L'ACTIVITE OXYDANTE DU PALLADIUM. EN REVANCHE, LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES PREPARES PAR IMPREGNATIONS SUCCESSIVES PEUVENT PRESENTER UNE ACTIVITE SUPERIEURE A CELLE DU PALLADIUM, EN PARTICULIER APRES VIEILLISSEMENT THERMIQUE. ENFIN, CETTE DERNIERE TECHNIQUE DE PREPARATION PERMET D'AMELIORER L'ACTIVITE ET LA SELECTIVITE DES CATALYSEURS VIEILLIS EN REDUCTION DE NO PAR CO. CET EFFET PROMOTEUR RESULTERAIT DU DEPOT DU DEUXIEME METAL SUR LES SITES DE CERINE REDUITS DU CATALYSEUR PARENT, LIMITANT AINSI L'INTERACTION ENTRE LES DEUX METAUX

Download or read book Pr paration de catalyseurs bim talliques Pd Pt palladium platine par r actions r dox de surface written by Catherine Micheaud and published by . This book was released on 1997 with total page 254 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL EST CONSACRE A LA PREPARATION ET A LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES PD-PT SUPPORTES SUR ALUMINE. DEUX REACTIONS D'OXYDOREDUCTION DE SURFACE CONTROLEES ONT ETE RETENUES POUR MODIFIER LES CATALYSEURS MONOMETALLIQUES PARENTS A BASE DE PALLADIUM PAR AJOUT DE PLATINE : LA RECHARGE ET L'OXYDOREDUCTION DIRECTE. CES METHODES DE PREPARATION SONT COMPAREES A LA TECHNIQUE CLASSIQUE DE COIMPREGNATION. D'APRES LES TESTS DE REDUCTION EN TEMPERATURE PROGRAMMEE, LE PLATINE ENTRE EN INTERACTION AVEC LE PALLADIUM QUELLE QUE SOIT LA METHODE DE PREPARATION (RECHARGE, OXYDOREDUCTION DIRECTE ET MEME LA COIMPREGNATION). LES ANALYSES I.R. ET E.X.A.F.S. MONTRENT QUE LE DEPOT DE PLATINE PAR OXYDOREDUCTION DE SURFACE, A LIEU SUR DES SITES PARTICULIERS DES PARTICULES DE PALLADIUM. LA TECHNIQUE DE COIMPREGNATION FAVORISE LA FORMATION D'UN MELANGE PLUS INTIME ET SANS CONTROLE DES DEUX METAUX (MODELE DE L'ALLIAGE). LES MESURES D'ACTIVITE CATALYTIQUE EN MILIEU REDUCTEUR (DESHYDROGENATION DU CYCLOHEXANE ET HYDROGENATION DU TOLUENE) METTENT EN EVIDENCE UN COMPORTEMENT CARACTERISTIQUE DU PALLADIUM POUR TOUS LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES. CE PHENOMENE PEUT RESULTER D'UN ENRICHISSEMENT SUPERFICIEL EN PALLADIUM SURVENU LORS DES TRAITEMENTS THERMIQUES, OU D'UNE MODIFICATION DES PROPRIETES ELECTRONIQUES DES ATOMES DE PLATINE EN SURFACE PAR LE PALLADIUM. LES CATALYSEURS PREPARES PAR OXYDOREDUCTION DE SURFACE PRESENTENT LA MEILLEURE RESISTANCE A L'EMPOISONNEMENT PAR LE SOUFRE, INTRODUIT SOUS FORME DE THIOPHENE DANS LA CHARGE DE TOLUENE. EN MILIEU OXYDANT, BIEN QUE LA STRUCTURE DES ESPECES BIMETALLIQUES SOIT MODIFIEE, LES CATALYSEURS GARDENT UN EFFET MEMOIRE DE LEUR PROCEDURE DE PREPARATION TANT QUE LA TEMPERATURE DE REACTION (D'OXYDATION DU METHANE, PROPANE ET PROPENE ; D'EQUILIBRAGE ISOTOPIQUE #1#8O#2/#1#6O#2) N'EXCEDE PAS 450C. LA METHODE DE SYNTHESE PAR OXYDOREDUCTION DIRECTE SE PRESENTE COMME LA SEULE CAPABLE DE FORMER DES ENTITES BIMETALLIQUES PLUS ACTIVES QUE LE PALLADIUM SEUL POUR CES REACTIONS.

Download or read book PD ET PD MODIFIE SUBSTITUTS DES CATALYSEURS A BASE DE RHODIUM DANS LA POST COMBUSTION AUTOMOBILE MOTEURS A ESSENCE written by ANNE-SUZANNE-ALICE.. LEMAIRE and published by . This book was released on 1995 with total page 222 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL EST CONSACRE A LA PREPARATION, LA CARACTERISATION, LA DETERMINATION DES PROPRIETES CATALYTIQUES DE CATALYSEURS TROIS-VOIES DE POST-COMBUSTION AUTOMOBILE A BASE DE PALLADIUM. LE BUT DE CETTE ETUDE EST DE REMPLACER LES CATALYSEURS CLASSIQUES DE DEPOLLUTION AUTOMOBILE A BASE DE PLATINE ET DE RHODIUM REALISANT L'OXYDATION DES HYDROCARBURES IMBRULES, DU MONOXYDE DE CARBONE ET LA REDUCTION DES MONOXYDES D'AZOTE. L'AMELIORATION DES PERFORMANCES DU PALLADIUM EST OBTENUE PAR MODIFICATION DU SUPPORT (OXYDES SIMPLES OU MIXTES) ET L'INTRODUCTION D'AJOUTS NON METALLIQUES (LA, BA, ZR). L'INFLUENCE DE LA COMPLEXITE DU MILIEU REACTIONNEL EST ETUDIEE EN AJOUTANT CO#2, C#3H#6, C#3H#8 ET H#2O A DES MELANGES SIMPLIFIES DU TYPE CO/NO ET CO/NO/O#2 DE FACON A SE RAPPROCHER DES GAZ D'ECHAPPEMENT AUTOMOBILES. CO#2 N'A AUCUN EFFET SUR LA REDUCTION DE NO PAR CO EN L'ABSENCE OU EN PRESENCE D'OXYGENE. L'INTRODUCTION D'HYDROCARBURES PROVOQUE GENERALEMENT UNE INHIBITION DUE, SOIT A DES DEPOTS CARBONES, SOIT A UN EXCES D'OXYGENE LIMITANT LA REDUCTION DE NO PAR CO, SELON LA COMPOSITION DU MELANGE. LES BONS CATALYSEURS LIMITENT LA FORMATION DES DEPOTS CARBONES, OXYDENT FACILEMENT LES HYDROCARBURES DE FACON A DIMINUER L'INHIBITION DUE A L'EXCES D'OXYGENE OU REALISENT LA REACTION CO-NO AVANT LA REACTION CO-NO#2, ET FAVORISENT LES REACTIONS DE VAPOREFORMAGE ET DE CONVERSION DU GAZ A L'EAU. LES AJOUTS CONSIDERES DANS CE TRAVAIL AMELIORENT L'ACTIVITE CATALYTIQUE DU PALLADIUM PAR RAPPORT AU SOLIDE DE BASE PD/AL#2O#3 ET PERMETTENT D'OBTENIR DES SOLIDES PRESQUE AUSSI PERFORMANTS VIS-A-VIS DE LA REDUCTION DE NO QU'UN SOLIDE DE REFERENCE PT-RH/AL#2O#3. LA FORMATION DE N#2O N'EST PAS FAVORISEE PAR LE PALLADIUM. CES DIFFERENTS RESULTATS SONT OBSERVES AUSSI BIEN EN REGIME STATIONNAIRE QU'EN REGIME TRANSITOIRE. LES CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES PERMETTENT DE CONCLURE A LA NON MODIFICATION DES PROPRIETES ELECTRONIQUES DU PALLADIUM PAR EFFET DE SUPPORT, A LA PRESENCE D'OXYGENES MOBILES SUR LA ZIRCONE, A LA MODIFICATION DES PROPRIETES ACIDES PAR LES AJOUTS. UN MECANISME BIFONCTIONNEL EST INVOQUE, METTANT EN JEU LE METAL D'UNE PART ET LE SUPPORT D'AUTRE PART

Download or read book MODIFICATION PAR L ETAIN ET LE FER DES PROPRIETES CATALYTIQUES DU PLATINE EN PHASE LIQUIDE written by LIMIA.. EL OUZZANI BENHIMM and published by . This book was released on 1991 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES CATALYSEURS AU PLATINE PLATINE OU PLATINE SUPPORTE SUR GRAPHITE ONT ETE MODIFIES PAR DEPOT D'ETAIN ET DE FER. L'ETUDE DE CES CATALYSEURS A ETE REALISEE PAR METHODES ELECTROCHIMIQUES, PAR XPS ET SIMS ET PAR L'ADSORPTION ET L'HYDROGENATION DES ACIDES MALEIQUE EN MILIEU AQUEUX ACIDE. DEUX TYPES DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES AU PT-SN ONT ETE TROUVES: 1) CEUX CORRESPONDANT A UN PLATINE PUR, AYANT ETE MODIFIE POUR LA PREMIERE FOIS PAR L'ETAIN, QUI SE COMPORTE COMME UN DONNEUR D'ELECTRONS; 2) CEUX QUI, APRES UN OU PLUSIEURS AJOUTS D'ETAIN, ONT ETE REGENERES EN SURFACES, PAR DES CYCLES D'OXYDO-REDUCTION. DANS CE CAS UNE QUANTITE D'ETAIN A DIFFUSE DANS LE PLATINE. CET ETAIN PRESENTE UN CARACTERE ACCEPTEUR D'ELECTRONS. LA TOXICITE INITIALE DE L'ETAIN SUR L'ACTIVITE DU PLATINE PUR EST IMPORTANTE. LE FER SE DEPOSE EN SOUS-TENSION SUR LE PLATINE. SUR DES CATALYSEURS PT/GRAPHITE, LE FER INDUIT UNE RESTRUCTURATION, QUI RESULTE DE LA DESTRUCTION DE LA STRUCTURE FACETTEE DU CATALYSEUR SUPPORTE. AINSI, IL AGIT COMME UN POISON SUR UN CATALYSEUR AU PLATINE-PLATINE ALORS QU'IL PROVOQUE UNE AUGMENTATION DE L'ACTIVITE SUR PLATINE/GRAPHITE. IL A ETE MONTRE QUE LE POTENTIEL ELECTROCHIMIQUE D'UN CATALYSEUR D'HYDROGENATION, PAR LE CONTROLE DE LA PRESSION D'HYDROGENE AU NIVEAU DU CATALYSEUR ET DU TAUX DE RECOUVREMENT EN HYDROGENE, DETERMINE L'ACTIVITE CATALYTIQUE DU PLATINE. ENFIN, IL APPARAIT QUE SUR UN CATALYSEUR AU PLATINE, SEULES DES ESPECES D'HYDROGENE FAIBLEMENT LIEES SERAIT ACTIVES EN HYDROGENATION

Download or read book Hydrog nation du crotonald hyde en phase gaz sur catalyseurs au platine ou au palladium support sur oxyde de zinc ou chlorure de zinc d pos sur silice written by Fatima Ammari and published by . This book was released on 2002 with total page 344 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les alcools a,b insaturés sont des produits très importants en synthèse organique, ils peuvent être obtenu par hydrogénation sélective des aldéhydes a,b insaturés. Dans les dernières années beaucoup d'efforts ont été réalisés pour trouver le catalyseur performant pour l'hydrogénation de la fonction carbonyle dans le crotonaldéhyde (molécules modèle). Mais, jusqu'à présent il n'existe pas de procédé de catalyse hétérogène capable de donner 100% d'alcool crotylique dans l'hydrogénation du crotonaldéhyde.Nous avons étudié l'hydrogénation du crotonaldéhyde en phase gaz, à pression atmosphérique d'hydrogène sur des catalyseurs à base de palladium ou de platine, supporté sur oxyde de zinc ou sur chlorure de zinc déposé sur silice, préparés par la méthode d'imprégnation du support par les sels métalliques. Ces catalyseurs, après avoir été calcinés sous air et réduits sous hydrogène à différentes températures sont testés en réactivité catalytique. Les produits d'hydrogénation sont analysés par chromatographie en phase gaz (CPG) dont les valeurs d'activité et de sélectivité sont déduites. Celles-ci sont étudiées et comparées en fonction de la température de réduction des catalyseurs.Après nous être assurés de l'inactivité de ZnO seul dans l'hydrogénation du crotonaldéhyde à 80ʿC, nous avons étudié les propriétés des catalyseurs Pd/ZnO, puis celles de Pt/ZnO. Seul, le dernier type de catalyseurs nous a permis d'obtenir d'excellentes performances en sélectivité. Plus de 90% de sélectivité en alcool crotylique à été obtenue sur les deux catalyseurs 5%Pt/ZnO et 1%Pt/ZnO ex-chlorure à des conversions importantes après réduction à 400ʿC. Pour ces catalyseurs, nous avons discuté l'effet de la température de réduction, l'effet de la température de réaction et l'effet du nombre de cycles de réduction plus réaction sur l'activité catalytique et sur la sélectivité. La présence de chlore jouant un rôle très important, nous avons étudié des catalyseurs au platine supportés sur chlorure de zinc déposé sur silice de grande surface spécifique. Nous avons fait varier la quantité de ZnCl2 déposé sur la silice. Dans tous les cas nous avons varié la température de réduction afin de jouer sur l'interaction métal-support. Nous avons pu ainsi préciser le rôle du chlore et de l' alliage PtZn. Après une introduction générale et une étude bibliographique dans le deuxième chapitre nous présentons les méthodes utilisées pour la préparation des catalyseurs, la description du test catalytique ainsi que les différentes techniques utilisées pour la caractérisation de nos catalyseurs ; parmi ces méthodes, la diffraction des rayons-X (DRX), la réduction en température programmée (RTP), la spectroscopie d'absorption atomique (AAS), la mesure d'aire spécifique (BET), la spectroscopie de photoélectrons (XPS), la microscopie électronique à transmission (MET) et la spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (FTIR).

Download or read book Pr paration de catalyseurs bim talliques Pd Au palladium or par r actions de surface contr l e written by Emmanuel Rohart and published by . This book was released on 1997 with total page 218 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL EST CONSACRE A LA PREPARATION ET A LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES PD-AU SUR SILICE. LES TECHNIQUES DE REACTIONS DE SURFACE CONTROLEE, L'OXYDOREDUCTION DIRECTE, LA RECHARGE ET LA REDUCTION CATALYTIQUE, ONT ETE RETENUES POUR MODIFIER LES CATALYSEURS MONOMETALLIQUES PARENTS A BASE DE PALLADIUM, PAR AJOUT D'UN COMPLEXE DE L'OR INTRODUIT SOUS UNE FORME OXYDEE. CONTRAIREMENT A LA TECHNIQUE CLASSIQUE DE COIMPREGNATION, CES TROIS METHODES FAVORISENT LA FORMATION D'ENTITES BIMETALLIQUES, AU SENS STRICT DU TERME, SUR SILICE. PAR AILLEURS, LA MORPHOLOGIE DE CES PARTICULES EST DIFFERENTE SELON LE MODE DE DEPOT UTILISE. AINSI LA LOCALISATION DE L'OR SUR DES SITES PARTICULIERS DU PALLADIUM DIFFERE POUR CHACUNE DE CES TECHNIQUES (DEPOT SUR DES SITES DE FAIBLE COORDINATION POUR LES CATALYSEURS PREPARES PAR RECHARGE ET DEPOT SUR LES FACES ET GRANDS ENSEMBLES POUR LES TECHNIQUES DE REDUCTION CATALYTIQUE ET OXYDOREDUCTION DIRECTE). L'ETUDE DE LEURS PROPRIETES CATALYTIQUES EN DEHYDROGENATION DU CYCLOHEXANE, EN HYDROGENOLYSE DE L'ETHANE ET EN COMBUSTION DE DIFFERENTS HYDROCARBURES, MONTRE QUE L'EFFET DE L'OR PEUT S'INTERPRETER EN TERMES SINGLE HIGH-REVERSED-9 QUOTATION MARKD'EFFETS ELECTRONIQUESRIGHT SINGLE QUOTATION MARK ET SINGLE HIGH-REVERSED-9 QUOTATION MARKD'EFFETS GEOMETRIQUESRIGHT SINGLE QUOTATION MARK.

Download or read book CATALYSEURS AU PALLADIUM written by EMERSON ANDRADE.. SALES and published by . This book was released on 1996 with total page 165 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DIX CATALYSEURS AU PALLADIUM, PALLADIUM-ETAIN ET PALLADIUM-ARGENT, SUPPORTES EN ALUMINA ET EN TITANIA, ONT ETE PREPARES SUIVANT L'IMPREGNATION DIFFUSIONNELLE, POUR L'UTILISATION DANS LA REACTION D'HYDROGENATION SELECTIVE D'HEXA-1,3-DIENE ET D'HEXA-1,5-DIENE, EN PHASE LIQUIDE. PLUSIEURS TECHNIQUES DE CARACTERISATION PHYSIQUE-CHIMIQUE ONT ETE UTILISEES POUR CARACTERISER LES SOLUTIONS DES PRECURSEURS AUSSI BIEN QUE LES SOLIDES ISSUS DES DIFFERENTS STAGES DE LA PREPARATION. LES ENTITES IDENTIFIEES ONT MONTRE L'EXISTENCE D'INTERACTIONS ENTRE LES PRECURSEURS ET LES SUPPORTS PENDANT L'IMPREGNATION ET LE SECHAGE. LA NATURE DES ESPECES PDCL#X(OH)#Y(H#2O)#Z A ETE LIEE AUX PROPRIETES ACIDES-BASIQUES DES SUPPORTS ET DES SOLUTIONS UTILISEES DANS L'IMPREGNATION. LA TAILLE DES PARTICULES METALLIQUES, APRES REDUCTION, A ETE LIEE AU NIVEAU D'INTERACTION ENTRE CES ESPECES ET LES SUPPORTS. DIFFERENTS COMPLEXES PD-SN ONT ETE IDENTIFIES DANS LES SOLUTIONS ACIDE ET ALCOOLIQUE AVEC UN EXCES D'ETAIN, METTANT EN EVIDENCE L'INFLUENCE DU MILIEU. APRES LA CALCINATION A 500C, DES PETITES PARTICULES DES PHASES OXIDES SUPPORTES PDO, SNO#2 ET AG#2O ONT ETE IDENTIFIEES. APRES LA REDUCTION, DES PHASES METALLIQUES PD, AG ET DES ALLIAGES PDSN, PD#2SN ET PD#3SN ONT ETE IDENTIFIEES. LA PERFORMANCE DES CATALYSEURS DANS L'HYDROGENATION SELECTIVE DES HEXADIENES A ETE LIEE AU RAPPORT ATOMIQUE ENTRE LES ELEMENTS DES ALLIAGES, ET L'EFFET BENEFIQUE DE LA DILUTION A ETE VU SEULEMENT POUR L'ALLIAGE AVEC LE PLUS BAS RAPPORT SN/PD. L'UNE ET L'AUTRE REACTIONS D'HYDROGENATION D'HEXA-1,5-DIENE ET D'HEXA-1,3-DIENE SE SONT MONTREES TRES SENSIBLES A LA STRUCTURE DES CATALYSEURS, AUTANT EN ACTIVITE QU'EN SELECTIVITE POUR LA FORMATION D'1-HEXENE. DANS LE PREMIER CAS, L'ADDITION D'UN DEUXIEME METAL, AUTANT SN QUE AG, A AMELIORE LA SELECTIVITE FRACTIONNELLE POUR L'1-HEXENE, MAIS DANS LE SECOND CAS, LES CATALYSEURS MONO-METALLIQUES, AVEC PARTICULES ENTRE 8,4 ET 10,8 NM, SE SONT MONTRES LES MEILLEURS. CES RESULTATS ONT ETE EXPLIQUES EN FONCTION DE LA CAPACITE D'ISOMERISATION DES DOUBLES LIAISONS IMMANANTE AU PALLADIUM, MAIS IL A ETE SUGGERE L'EXISTENCE D'UN EFFET GEOMETRIQUE, LIE A LA DISTRIBUTION DES DIFFERENTS PLANS CRYSTALLOGRAPHIQUES DES PARTICULES METALLIQUES. IL A ETE PROPOSE UN MECANISME DE REACTION ENTRE LE DIENE FORTEMENT ABSORBE ET L'HYDROGENE SOLUBILISE DANS LE MILIEU, SELON UNE CINETIQUE D'ORDRE ZERO

Download or read book ETUDE DE LA THIORESISTANCE DE CATALYSEURS AU PLATINE ET AU PALLADIUM written by KARINE.. THOMAS and published by . This book was released on 2000 with total page 208 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL ETUDIE LA THIORESISTANCE DE CATALYSEURS A BASE DE METAUX NOBLES EN FONCTION DE L'ACIDITE DU SUPPORT ET DE LA NATURE DE LA PHASE METALLIQUE. DANS CE BUT, DES CATALYSEURS MONO ET BIMETALLIQUES PT, PD PT-PD ONT ETE PREPARES PAR IMPREGNATION A PARTIR DE DEUX FAMILLES DE PRECURSEURS (AMMONIES OU CHLORES) EN UTILISANT COMME SUPPORT SOIT DES ZEOLITHES VAPOTRAITEES SOIT UNE SILICE-ALUMINE AMORPHE. L'ACIDITE DE CES DEUX SUPPORTS A ETE VARIEE (NOMBRE, TYPE ET FORCE) DE MANIERE CONTROLEE. LES CATALYSEURS ONT ETE CARACTERISES PRINCIPALEMENT PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE MOLECULES SONDES : LE NOMBRE ET LA FORCE DES SITES ACIDES ONT ETE MESURES PAR ADSORPTION DE PYRIDINE ET DE CO (77 K) ET LA PHASE METALLIQUE A ETE ETUDIEE PAR ADSORPTION DE CO A TEMPERATURE AMBIANTE. L'ACTIVITE HYDROGENANTE DE CES CATALYSEURS A ETE MESUREE EN ABSENCE ET EN PRESENCE DE SOUFRE (200 PPM) AU MOYEN DE LA REACTION D'HYDROGENATION DU TOLUENE SOUS 30 BARS D'HYDROGENE. UNE ETUDE COMPLEMENTAIRE A ETE EFFECTUEE SUR LES CATALYSEURS LES PLUS INTERESSANTS EN HYDROGENATION DE LA TETRALINE ET/OU DU (4,6 DIMETHYL) DIBENZOTHIOPHENE. EN ABSENCE DE SOUFRE, LA FORMATION D'ALLIAGE (MISE EN EVIDENCE PAR SPECTROSCOPIE IR DU CO) DIMINUE L'ACTIVITE HYDROGENANTE. L'UTILISATION DE PRECURSEURS AMMONIES A LA PLACE DE PRECURSEURS CHLORES DONNE GENERALEMENT DES CATALYSEURS MOINS ACTIFS A L'EXCEPTION D'UN CATALYSEUR CHLORE. L'UTILISATION D'UN SUPPORT ACIDE PERMET D'AUGMENTER L'ACTIVITE DES CATALYSEURS A CONDITION QUE CE SUPPORT NE CONTIENNE PAS DE SITES DE TROP FORTE ACIDITE. EN PRESENCE DE SOUFRE, LA THIORESISTANCE DES CATALYSEURS DEPEND DE LA TEMPERATURE DE LA REACTION, C'EST-A-DIRE DU TAUX DE RECOUVREMENT EN SOUFRE. L'AJOUT DE PD AU PT AUGMENTE NETTEMENT LA THIORESISTANCE DES CATALYSEURS. LES CATALYSEURS AMMONIES SONT GENERALEMENT PLUS RESISTANTS AU SOUFRE QUE LES CATALYSEURS CHLORES. A FORT TAUX DE RECOUVREMENT EN SOUFRE, L'ACIDITE DU SUPPORT N'INFLUENCE PAS L'ACTIVITE HYDROGENANTE MAIS A FAIBLE TAUX DE RECOUVREMENT, L'ACIDITE RETROUVE SON ROLE PROMOTEUR SUR LA THIORESISTANCE.

Download or read book An Evaluation of Formate as an Electron Donor to Facilitate Palladium PD Catalyzed Destruction of Chlorinated Aliphatic Hydrocarbons written by Matthew D. Welling and published by . This book was released on 2004-03-01 with total page 194 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: The focus of this study was to detennine the effectiveness of using a palladium (Pd) catalyst with fonnate as a reductant to treat CAlI-contaminated groundwater. TCE was used as a model CAll. Other investigatoÆ have focused on hydrogen gas (Hv as a reductant to treat CAlI-contaminated groundwater. However, when using H2as a reductant, catalyst deactivation is observed due to the production of hydrochloric acid. In this study, fonnic acid was used as the reductant,resulting in no observed catalyst deactivation even at high contaminant concentrations. Reaction rates achieved when using 100% H2 as a reductant could be matched by using 4 rnM (184 mg/L) fonnic acid. At increased fonnic acid concentrations,system performance exceeded performance achievable when using H2. It is also noted that while hydrogen is an explosive, low solubility gas, fonnic acid can easily and safely be added to contaminated water. The aforementioned work has shown that this method for treating CAlI- contaminated groundwater by using fonnic acid and a Pd-catalyst is more efficient, safe, and less costly than using hydrogen gas as a reductant.

Download or read book Interstitial Modification of Palladium for Partial Hydrogenation Reactions written by Ieuan Ellis and published by . This book was released on 2016 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book AGREGATS BIMETALLIQUES A BASE DE PALLADIUM written by SAMAR.. ADHAM-GEDEON and published by . This book was released on 1992 with total page 145 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA SYNTHESE D'UN CATALYSEUR MODELE BIMETALLIQUE A BASE DE PALLADIUM, A ETE REALISEE PAR L'INTERMEDIAIRE DE LA CONDENSATION EN PHASE VAPEUR DE JETS ATOMIQUES SUR SILICE. L'UTILISATION IN SITU DES SPECTROSCOPIES XPS, UPS ET AES, ET EX SITU MICROSCOPIE ELECTRONIQUE ET RETRODIFFUSION D'IONS NOUS A PERMIS D'ETUDIER L'EFFET DES AJOUTS DES ELEMENTS DE LA COLONNE IV (PB, GE, SN) SUR LE PALLADIUM. LE MECANISME DE CROISSANCE ET DE NUCLEATION, AINSI QUE LA VARIATION DES PROPRIETES ELECTRONIQUES DES AGREGATS EN FONCTION DE LA TAILLE DES PARTICULES ONT ETE MIS EN EVIDENCE. CES CATALYSEURS MODELES ONT ETE TESTES SUR LA REACTION D'HYDROGENATION DU BUTADIENE-1,3. POUR LES TROIS METAUX ETUDIES, NOUS AVONS MONTRE LA PRESENCE D'UNE SELECTIVITE EN BUTENE-1 INVERSANT LA SEQUENCE TROUVEE SUR LE PALLADIUM SEUL

Download or read book ALLIAGES A BASE DE PALLADIUM PDX AVEC X written by YVES.. DEBAUGE and published by . This book was released on 1995 with total page 190 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES SOUS FORME D'ALLIAGE MASSIQUE REPRESENTENT UNE NOUVELLE GENERATION DE CATALYSEURS, REMPLACANTS POTENTIELS DES CATALYSEURS TRADITIONNELS SUPPORTES, PUISQUE THEORIQUEMENT NON SENSIBLES AU FRITTAGE. GRACE AU PHENOMENE DE SEGREGATION SUPERFICIELLE, IL EST ESPERE OBTENIR DES CATALYSEURS AUX PROPRIETES CONTROLEES EN FONCTION DE LA REACTION A CATALYSER, EN JOUANT SUR LA COMPOSITION DE SURFACE. CE TRAVAIL A ETE CONSACRE A L'ETUDE DE LA SURFACE D'UN SYSTEME DILUE, PD#1FE#9#9 POLYCRISTALLIN, PRESENTANT UNE FORTE SEGREGATION EN SURFACE DU PD, PHASE CATALYTIQUEMENT ACTIVE, ET D'UN SYSTEME NON DILUE, PD#5#0CU#5#0 D'ORIENTATION MONOCRISTALLINE (111) ET (110), NE PRESENTANT PAS DE SEGREGATION DE LA PHASE ACTIVE MAIS PRESENTANT DES SITES MIXTES. LE COMPORTEMENT DE CES SURFACES A ETE TESTE VIS A VIS DE LEUR INTERACTION AVEC LES MOLECULES CO, NO ET H#2, REACTIFS DES REACTIONS TESTS D'IMPORTANCE INDUSTRIELLE: I) HYDROGENATION SELECTIVE DU BUTADIENE-1,3, CARACTERISTIQUE DU PD. ON DOIT POUVOIR MESURER L'INFLUENCE DE L'AJOUT FE OU CU, PEU ACTIFS POUR CETTE REACTION, SUR L'ACTIVITE DU PD ; II) REACTIONS ELEMENTAIRES DE DEPOLLUTION CO-NO ; CO-O#2 ; CO-NO-O#2, IMPLIQUEES DANS L'EPURATION DES GAZ DE POTS D'ECHAPPEMENT. LES ETUDES D'ADSORPTION PAR TDS EFFECTUEES SOUS UHV, ONT PERMIS EN PARTICULIER DE METTRE EN EVIDENCE UNE ADSORPTION DISSOCIATIVE DE NO SUR LE SYSTEME PDCU, HYPOTHESE DE TRAVAIL QUI AVAIT MOTIVE LE CHOIX DU SYSTEME. LA FORMATION DE N#2O APRES ADSORPTION EST TRES FAIBLE ET LES PROPRIETES CHIMISORPTIVES DE PD ET CU AU SEIN DE L'ALLIAGE SONT DIFFERENTES DE CELLES DES METAUX PURS, AUSSI BIEN POUR NO ET CO QUE POUR H#2. CO ET NO SE TROUVENT MOINS FORTEMENT LIES SUR LES SITES PD DANS L'ALLIAGE QUE SUR PD PUR ET PLUS FORTEMENT LIES SUR LES SITES CU DANS L'ALLIAGE QUE SUR CU PUR. CES RESULTATS SONT EN ACCORD AVEC UN EFFET ELECTRONIQUE, MIS ANTERIEUREMENT EN EVIDENCE, QUI SE MANIFESTE PRINCIPALEMENT SUR LES ETATS DU CU, ET EST ATTRIBUE A UNE REDISTRIBUTION DES ELECTRONS ENTRE LES ORBITALES D ET SP DU CU. POUR L'HYDROGENATION DU BUTADIENE-1,3, L'AJOUT DE FE OU DE CU AU PD AMELIORE TRES FORTEMENT ( UN ORDRE DE GRANDEUR) L'ACTIVITE DU PD, LA SELECTIVITE EN BUTENES RESTANT VOISINE DE 1. EN EFFET, LA FACE PDCU(111) PRESENTE UNE AUGMENTATION NOTABLE D'ACTIVITE PAR RAPPORT A CELLE MESUREE SUR PD(110). CET EFFET EST MOINS MARQUE SUR PDCU(110). CES DIFFERENCES SUIVANT LA FACE DE L'ALLIAGE, SONT EXPLIQUEES PAR UN NOMBRE DE PAIRES PD-PD PLUS FAIBLE SUR PDCU(110) ET AUSSI PAR UNE PROBABLE OCCUPATION DES SITES DE FAIBLE COORDINATION PAR DES ATOMES DE CU INACTIFS. L'AUGMENTATION D'ACTIVITE SUR LES ALLIAGES PDCU ET PDFE, SERAIT DUE AUX MODIFICATIONS DES PROPRIETES ELECTRONIQUES DU PD. POUR LES REACTIONS DE DEPOLLUTION, LE SYSTEME PD#1FE#9#9 S'AVERE TROP OXYDABLE. PAR CONTRE, LE SYSTEME PDCU PRESENTE UNE BONNE ACTIVITE POUR LA REACTION CO-NO EN L'ABSENCE DE O#2, SUPERIEURE OU EGALE A CELLE DU PD PUR. EN PRESENCE DE O#2, L'ACTIVITE DE PDCU(110) EST SEULEMENT LEGEREMENT PLUS FAIBLE QUE CELLE DE PD PUR. DANS LES DEUX CAS, PDCU EST SELECTIF EN N#2 AU DETRIMENT DE N#2O, POLLUANT HAUTEMENT INDESIRABLE. EN CONCLUSION, CE TRAVAIL A PERMIS D'ELABORER DEUX CATALYSEURS TOUS LES DEUX NOTABLEMENT PLUS ACTIFS POUR L'HYDROGENATION SELECTIVE DU BUTADIENE-1,3 ALORS QUE SEUL L'ALLIAGE PDCU PRESENTE DE BONNES PERFORMANCES EN REDUCTION DE NO PAR CO

Download or read book CATALYSEURS D HYDROGENATION SELECTIVE PALLADIUM ET PALLADIUM PLOMB DEPOSES SUR ALUMINE ALPHA written by JESSIE.. GOETZ and published by . This book was released on 1995 with total page 163 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES CATALYSEURS AU PALLADIUM, CONNUS POUR LEUR HAUTE SELECTIVITE EN OLEFINES PAR RAPPORT AUX PRODUITS SATURES, SONT UTILISES, EN PETROCHIMIE, POUR LE RAFFINAGE DES HYDROCARBURES DE BAS POIDS MOLECULAIRES. NOUS AVONS ETUDIE DES CATALYSEURS AU PALLADIUM ET PALLADIUM-PLOMB DEPOSES SUR ALUMINE ALPHA, ET POSSEDANT DE TRES FAIBLES TENEURS EN METAL (0,1-0,3%) EN MASSE. LES ANALYSES DE SPECTROSCOPIE DE PHOTO EMISSION, MICROSCOPIE ELECTRONIQUE, CHIMISORPTION D'HYDROGENE ET DE MONOXYDE DE CARBONE, SPECTROSCOPIE INFRAROUGE, AINSI QUE LES TESTS CATALYTIQUES POUR L'HYDROGENATION DES BUTYNE, BUTADIENE ET BUTENES, AVEC ETUDE DES MECANISMES DE REACTION PAR TRACAGE AU DEUTERIUM ET MODELISATION CINETIQUE, NOUS ONT PERMIS DE MIEUX DEFINIR LE SITE REACTIONNEL. LES CATALYSEURS PREPARES A PARTIR DE SOLUTIONS BENZENIQUES FAIBLEMENT CONCENTREES EN ACETYLACETONATE DE PALLADIUM POSSEDENT DES PARTICULES EN INTERACTION AVEC LE SUPPORT QUI, PAR RECHARGES SUCCESSIVES COALESCENT EN GARDANT UNE HAUTEUR CONSTANTE. CES PARTICULES PRESENTENT DES SURFACES PLANES BIEN ORDONNEES (FACES 111) ACTIVES POUR L'ISOMERISATION DES BUTENES, PEU ACTIVES POUR L'HYDROGENATION DES BUTENES, BUTADIENE ET BUTYNE. PAR CONTRE, LES PARTICULES PREPAREES A PARTIR DE SOLUTIONS PLUS CONCENTREES, EN FAIBLES INTERACTIONS AVEC LE SUPPORT, SONT PLUS ACTIVES QUE LES PRECEDENTES DANS LES REACTIONS D'HYDROGENATION ET MOINS ACTIVES POUR L'ISOMERISATION. CECI EST ATTRIBUE A LEUR PLUS GRANDE RUGOSITE, PROPICE A LA DISSOCIATION DE L'HYDROGENE. NOUS AVONS MIS EN EVIDENCE, DANS LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES, LA FORMATION D'UNE COUCHE D'ALLIAGE PDPB#2 AUTOUR DES PARTICULES QUI FAVORISE LA FORMATION D'OLEFINES PAR RAPPORT AUX HYDROCARBURES SATURES. ENFIN, NOUS PROPOSONS UN MODELE CINETIQUE QUI REND COMPTE DE L'EVOLUTION DES PRODUITS DE REACTION DANS TOUT LE DOMAINE DE CONVERSION DU BUTADIENE

Download or read book REFORMAGE DES HYDROCARBURES SUR CATALYSEURS AU PALLADIUM SUPPORTE SUR OXYDES MINERAUX AL 2O 3 CEO 2 WO 3 WO 2 WO 3 CEO 2 written by CECILE.. BIGEY and published by . This book was released on 1998 with total page 309 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: NOTRE TRAVAIL DE THESE S'INSCRIT DANS UNE RECHERCHE DE BASE SUR LES REACTIONS DE REFORMAGE DES HYDROCARBURES SUR CATALYSEURS BIFONCTIONNELS METAL SUPPORTE SUR OXYDES MINERAUX. LA FONCTION METALLIQUE CHOISIE ETAIT LE PALLADIUM POUR SES PROPRIETES HYDRO-DESHYDROGENANTES. A PARTIR DE TRAVAUX RECENTS, NOUS AVONS CHOISI L'OXYDE DE TUNGSTENE POUR SES PROPRIETES ISOMERISANTES. PAR AILLEURS, IL AVAIT ETE MIS EN EVIDENCE QUE LES SURFACES DE TUNGSTENE ETAIENT TRES SENSIBLES AUX TRACES D'OXYGENE, D'OU L'IDEE D'ASSOCIER LA CERINE (CEO#2) POUR SES PROPRIETES REDOX. NOTRE PREMIER OBJECTIF A ETE DE TESTER ET DE METTRE AU POINT DIVERSES FORMULATIONS CATALYTIQUES ASSOCIANT LE PD AUX OXYDES DE TUNGSTENE : PD/WO#3, PD/WO#2 ET PD/WO#3-CEO#2. POUR ETUDIER CES DIFFERENTS SYSTEMES CATALYTIQUES, IL FALLAIT MAITRISER NOS CONNAISSANCES POUR LA REFERENCE PD QUE NOUS AVONS ETABLIES SUR PD/AL#2O#3. UNE ETUDE DES CATALYSEURS PD/CEO#2 ET WO#3/CEO#2 ETAIT NECESSAIRE. TOUS LES SYSTEMES CATALYTIQUES ONT ETE ETUDIES POUR DES TEMPERATURES DE REDUCTION DE 350C ET 600C. A L'AIDE DE DIVERSES CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES (BET, TPR, XANES, XRD, XPS), NOUS AVONS FAIT UNE CORRELATION ENTRE LES ETATS DE SURFACE DES SYSTEMES CATALYTIQUES ET LEURS PROPRIETES ISOMERISANTES. AINSI, POUR LES CATALYSEURS PD/WO#3, PD/WO#2, PRESENTANT DES PROPRIETES STABLES ET REPRODUCTIBLES APRES UN TEMPS D'EXPOSITION SOUS H#2, NOUS AVONS MIS EN EVIDENCE PAR DES TRAITEMENTS REDUCTEURS A 350C ET OXYDANTS (AIR, O#2+H#2O) QUE L'ACIDITE DE BRONSTED (OH) EST RESPONSABLE DES PROPRIETES ISOMERISANTES ET QUE SA FORCE DEPEND DE LA PHASE OXYDE PRESENTE EN SURFACE (WO#3, W#2#0O#5#8) ET DE L'INTERACTION DE CETTE DERNIERE AVEC LE SUPPORT. NOUS AVONS PROPOSE UN MECANISME BIFONCTIONNEL AVEC DES INTERMEDIAIRES CARBOCATIONS. POUR DES REDUCTIONS A 600C, LA PHASE W#3O EST RESPONSABLE DES PROPRIETES METALLIQUES ET ACIDES, AVEC UNE ESPECE METALLACYCLE COMME INTERMEDIAIRE DE REACTION. POUR LES CATALYSEURS WO#3/CEO#2 ET PD/WO#3-CEO#2 REDUITS A 350C, TRES ACIDES, NOUS AVONS PROPOSE L'EXISTENCE D'ESPECES W#6#+ ISOLEES EN COORDINATION TD OU POLYMERIQUES EN COORDINATION OH. NOUS AVONS MONTRE QUE LE 4-METHYL-1-PENTENE EST UNE SONDE DE L'ACIDITE DE BRONSTED. LE PALLADIUM A PERMIS D'OBTENIR LA FONCTION D'HYDRO-DESHYDROGENATION (SENSIBLE A L'EMPOISONNEMENT) POUR LES SYSTEMES SANS CEO#2.

Download or read book Pr paration et caract risation de catalyseurs au palladium modifi s par des ajouts m talliques written by THEOPHILE.. MBANG and published by . This book was released on 1993 with total page 109 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST LA PREPARATION ET LA CARACTERISATION PAR SPECTROMETRIE INFRAROUGE ET PAR DES TESTS CATALYTIQUES DE CATALYSEURS AU PALLADIUM SUPPORTES SUR SILICE OU ALUMINE, MODIFIES OU NON PAR UN AJOUT METALLIQUE. LE CUIVRE EST LE PRINCIPAL DEUXIEME METAL UTILISE. L'OR, LE PLOMB ET LE NICKEL ONT ETE TESTES. LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES SONT PREPARES SOIT PAR COIMPREGNATION DES DEUX SELS PRECURSEURS, SOIT A L'AIDE D'UNE REACTION D'OXYDOREDUCTION ENTRE L'HYDROGENE ADSORBE SUR LE PALLADIUM ET LE SECOND METAL INTRODUIT SOUS FORME DE SEL EN SOLUTION AQUEUSE. LA SPECTROMETRIE D'ABSORPTION INFRAROUGE DU CO ADSORBE A LA SURFACE DU METAL MET EN EVIDENCE DES SITES DE COORDINATION DE FAIBLE COORDINATION ENTRAINANT UNE ADSORPTION LINEAIRE SUR DES DISCONTINUITES ENTRE LES FACES, ET DE FORTE COORDINATION OU LE CO S'ADSORBE DE FACON PONTEE D'ORDRE DEUX, TROIS ET PARFOIS QUATRE SUR LES FACES (100) ET (111). LE TEST CATALYTIQUE EST UNE REACTION D'HYDROGENATION COMPETITIVE DU R(+) LIMONENE. LES PRODUITS FORMES EN PLUS GRANDE QUANTITE SONT D'UNE PART LE MENTHENE, GRACE A L'HYDROGENATION DE LA LIAISON ETHYLENIQUE EXTERNE AU CYCLE, D'AUTRE PART LE MENTHANE, GRACE A CELLE SIMULTANEE DES DEUX DOUBLES LIAISONS C=C. L'ADSORPTION DU R(+) LIMONENE SUR LES FACES (111) FACILITE LA PRODUCTION DU MENTHENE ET DIMINUE L'ACTIVITE. LORSQUE LE CATALYSEUR PALLADIUM-CUIVRE EST PREPARE PAR LA METHODE DE COIMPREGNATION, LE CUIVRE SE DEPOSE DE FACON ALEATOIRE SUR LE SUPPORT ET SUR LE METAL. LE PEU DE CUIVRE DEPOSE SUR LE METAL SE PLACE PLUTOT SUR LES SITES FORTEMENT COORDINES DES PLANS (111). L'ACTIVITE AUGMENTE AINSI QUE LA SELECTIVITE EN HYDROGENATION DE LA DOUBLE LIAISON ETHYLENIQUE DU CYCLE. LORSQU'IL EST PREPARE PAR LA METHODE D'OXYDOREDUCTION, LE CUIVRE SE DEPOSE SURTOUT SUR LE METAL ET ENTRAINE UN EFFET DE DILUTION. LES SITES DE DEPOT SONT CEUX SUR LESQUELS L'HYDROGENE S'EST PREADSORBE PREFERENTIELLEMENT C'EST-A-DIRE SUR LES FAIBLEMENT COORDINES. LES PLANS (111) SONT EPARGNES ET LES SITES DE COORDINATION D'ORDRE TROIS SUR CES PLANS SONT PLUS ACCESSIBLES. L'HYDROGENATION DE LA LIAISON ETHYLENIQUE EXTERNE EST FAVORISEE, L'AUTRE EST INHIBEE. CES CONSTATATIONS SONT CONFORTEES LORSQUE LE DEUXIEME METAL EST L'OR, LE PLOMB OU LE NICKEL