Download or read book MODELISATION PHYYSICO CHIMIQUES DE L EXTRACTION DE CONSTITUANTS INORGANIQUES PAR DES REACTIFS SOLVATANTS written by PASCAL.. DANNUS and published by . This book was released on 1991 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CETTE ETUDE VISE LA MODELISATION PHYSICO-CHIMIQUE DE SYSTEMES D'EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE COMPLEXES TELS QUE CEUX RENCONTRES AU COURS DU RETRAITEMENT DES COMBUSTIBLES NUCLEAIRES IRRADIES. LA PREMIERE PARTIE DU TRAVAIL CONSISTE A ELABORER UN MODELE PHYSICO-CHIMIQUE PERMETTANT DE PREVOIR, A L'EQUILIBRE, LES CONCENTRATIONS DES DIFFERENTS CONSTITUANTS PRESENTS DANS LA PHASE ORGANIQUE D'EXTRACTION. CETTE ELABORATION PASSE PAR LA MAITRISE DU CONCEPT D'ECART A L'IDEALITE CE QUI PERMET LE CHOIX DE RELATIONS CAPABLES DE QUANTIFIER LES COEFFICIENTS D'ACTIVITE DES COMPOSES. DANS LA SECONDE PARTIE ON APPLIQUE LE MODELE A L'EXTRACTION DE L'ACIDE NITRIQUE, PUIS DU NITRATE D'URANYLE, PAR UNE SOLUTION ORGANIQUE ENGAGEANT UN REACTIF SOLVATANT: UN MONOAMIDE, LE N,N-2,2-DIETHYLHEXYL-PROPANAMIDE. CETTE APPLICATION NECESSITE LA CONNAISSANCE D'UN ENSEMBLE DE DONNEES EXPERIMENTALES, A L'EQUILIBRE D'EXTRACTION, DES SYSTEMES ETUDIES. AINSI, CETTE ETUDE OFFRE UN GRAND NOMBRE DE RESULTATS EXPERIMENTAUX RELATIFS AUX ISOTHERMES D'EXTRACTION DES CONSTITUANTS PRECEDEMMENT CITES. LE MODELE CONDUIT A UNE REPRESENTATION PARFAITE, NON SEULEMENT DE L'ISOTHERME D'EXTRACTION DE L'ACIDE, OU DU SEL, MAIS AUSSI DE L'EAU COEXTRAITE DANS CES SYSTEMES, ET CE SUR TOUTE LA GAMME DE CONCENTRATIONS ACCESSIBLES A L'EXPERIENCE. EN MEME TEMPS, LE MODELE APPORTE DES RENSEIGNEMENTS SUR LES ESPECES FORMEES EN PHASE ORGANIQUE. ENFIN, LORSQUE LA PHASE AQUEUSE COMPORTE UN SEL RELARGANT EN PLUS DE L'ACIDE NITRIQUE, LE MODELE AQUEUSE COMPORTE UN SEL RELARGANT EN PLUS DE L'ACIDE NITRIQUE, LE MODELE PREVOIT CORRECTEMENT LES CONCENTRATIONS EN ACIDE ET EN EAU PRESENTS DANS LA PHASE ORGANIQUE D'EXTRACTION. LE CALCUL DU COEFFICIENT D'ACTIVITE D'UN CONSTITUANT D'UNE PHASE AQUEUSE COMPLEXE FAIT APPEL, DANS LE MODELE DEVELOPPE ICI, A UNE EQUATION METTANT EN JEU DES DONNEES THERMODYNAMIQUES RELATIVES AU SYSTEME BINAIRE EAU/CONSTITUANT. DANS LE CAS DE CERTAINS SELS COMME LE NITRATE DE PLUTONIUM DE TELLES DONNEES SONT INEXISTANTES. ON PROPOSE, DANS LA DERNIERE PARTIE DE CETTE ETUDE, UNE METHODE PERMETTANT LA DETERMINATION DE CES DONNEES
Download or read book Apport de la mod lisation mol culaire et des relations structure activit l extraction liquide liquide Application au cas de l extraction d U VI par les monoamides written by Catherine Rabbe and published by . This book was released on 1996 with total page 162 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La modélisation moléculaire a été utilisée dans le domaine de l'extraction liquide-liquide de l'uranium (VI) par les monoamides à partir d'un milieu nitrique. Trois types de paramètres importants à étudier ont été identifiés : la réactivité des atomes du site de coordination, l'encombrement stérique et la lipophilie des ligands. L'objectif est, par les méthodes de la modélisation moléculaire, de calculer les paramètres mentionnés plus haut et d'établir des relations entre la structure moléculaire de l'extractant ou de son complexe formé avec le cation métallique et ses propriétés extractantes. Une base expérimentale de 22 N, N-dialkylamides a été sélectionnée. Tout d'abord, les méthodes semi-empiriques de la chimie quantique ont été utilisées afin de calculer les structures des monoamides et les propriétés physico-chimiques correspondantes. La somme des charges des atomes au voisinage du site réactif a pu être reliée au coefficient de distribution de l'uranium. Puis les outils de la mécanique moléculaire ont été utilisés pour calculer la structure des complexes UO2(NO3)2(amide)2 formés. Après une étape préliminaire de paramétrisation du champ de force pour traiter U(VI), le calcul de 22 structures de complexes nitrate d'uranyle - monoamides a été réalisé. Une relation a été montrée entre le coefficient de distribution d'U(VI) et la composante stérique de l'énergie d'association du complexe (i.e. la différence entre l'énergie du complexe et celle des espèces prises séparément). Enfin, un modèle prédictif de la capacité à extraire U(VI) a été établi pour 19 molécules de la base de données expérimentales (N,N-diakylamides). Ce modèle permet de prévoir le coefficient de distribution d'U(VI) à partir des paramètres électronique (calculé en chimie quantique) et stérique (calculé en mécanique moléculaire). Il a été montré que, dans ce cas, la lipophilie des ligands n'est pas un facteur déterminant.
Download or read book DETERMINATION DES ACTIVITES DES ESPECES EN PHASE ORGANIQUE APPLICATION D UNIQUAC ET UNIFAC A LA MODELISATION DES SYSTEMES D EXTRACTION LIQUIDE LIQUIDE written by BEATRICE.. RAT and published by . This book was released on 1998 with total page 236 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CETTE ETUDE A POUR OBJECTIF LA MODELISATION PHYSICO-CHIMIQUE DES SYSTEMES D'EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE RENCONTRES DANS PROCEDE PUREX DE RETRAITEMENT DES COMBUSTIBLES NUCLEAIRES USES. LA MODELISATION CONSISTE A RELIER DE FACON QUANTITATIVE LES COMPOSITIONS DES PHASES AQUEUSE ET ORGANIQUE A L'EQUILIBRE, CE QUI NECESSITE, DANS LE CAS DE SOLUTIONS CONCENTREES, LA PRISE EN COMPTE DES EFFETS DE MILIEUX. SI PLUSIEURS THEORIES, PERMETTENT DE DECRIRE LE COMPORTEMENT DES PHASES AQUEUSES, EN REVANCHE IL EN EXISTE PEU CONCERNANT LA PHASE ORGANIQUE. LORS DE CETTE ETUDE, LES MODELES UNIQUAC ET UNIFAC, BASES SUR LA THERMODYNAMIQUE STATISTIQUE, ONT ETE UTILISES POUR DETERMINER LES COEFFICIENTS D'ACTIVITE EN PHASE ORGANIQUE. ILS TIENNENT COMPTE DES INTERACTIONS MUTUELLES DES MOLECULES ET DE LEUR MORPHOLOGIE. UNIFAC EST BASE SUR UNIQUAC ET UTILISE LA CONTRIBUTION DE GROUPES. UNIQUAC A ETE APPLIQUE AUX MELANGES TBP/DILUANT (ALCANES, CCI 4, HCCI 3) ET A PERMIS DE CALCULER LES COEFFICIENTS D'ACTIVITE POUR CES DILUANTS QUI PRESENTENT DES INTERACTIONS DE NATURE ET DE FORCE TRES DIFFERENTES AVEC LE TBP. LA CONTRIBUTION DE GROUPES APPLIQUEE AUX ALCANES PERMET DE REPRESENTER LES EFFETS DUS A UN ALLONGEMENT DE CHAINE MAIS PAS CEUX DUS A LA RAMIFICATION, QUE NOUS AVONS MIS EN EVIDENCE EXPERIMENTALEMENT. POUR LES SYSTEMES TBP/DILUANT/EAU/SEL NON EXTRACTIBLE, UNIQUAC NE PERMET D'OBTENIR DES RESULTATS CORRECTS QUE DANS LE CAS OU LE DILUANT EST UN ALCANE. POUR OBTENIR UNE DESCRIPTION CORRECTE DES SYSTEMES OU LES MOLECULES PEUVENT S'ASSOCIER, IL EST NECESSAIRE DE COMPLETER UNIQUAC PAR DES EQUILIBRES CHIMIQUES. LA CONTRIBUTION DE GROUPES EST ALORS UTILISEE POUR DECRIRE LES COMPLEXES FORMES. CE MODELE EST APPELE CHEM-UNIFAC. CHEM-UNIFAC A PERMIS DE REPRESENTER LES ISOTHERMES D'EXTRACTION D'EAU POUR LES SYSTEMES TBP/CCL 4/H 2O/SEL NON EXTRACTIBLE EN FAISANT L'HYPOTHESE DE LA FORMATION DE DEUX COMPLEXES : TBP.CCL 4 ET TBP.H 2O. CE MODELE SEMBLE ADAPTE A LA DESCRIPTION DES SYSTEMES D'EXTRACTION.
Download or read book Treatment and Recycling of Spent Nuclear Fuel written by Jean-François Parisot and published by . This book was released on 2008 with total page 188 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:
