Download or read book Fluoration catalytique en phase gazeuse du 1 1 1 Trifluoro 2 Chloro thane F133a sur oxydes de chrome written by BENOIT.. REQUIEME and published by . This book was released on 1992 with total page 119 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE 1,1,1,2-TETRAFLUOROETHANE EST UN SUBSTITUT POTENTIEL POUR CERTAINS CFC. IL PEUT ETRE PREPARE PAR FLUORINATION CATALYTIQUE EN PHASE GAZEUSE DE CF#3-CH#2CL SUR CATALYSEURS A BASE DE CHROME. LE PRINCIPAL SOUS-PRODUIT EST CF#2=CHCL DONT LA FORMATION DOIT ETRE EVITEE CAR IL CONSTITUE UN PRECURSEUR D'ESPECES CARBONEES DIMINUANT LA DUREE DE VIE DU CATALYSEUR. LES DEUX REACTIONS (SUBSTITUTION ET ELIMINATION) SONT LIMITEES THERMODYNAMIQUEMENT: UN EXCES D'HF INHIBE L'ELIMINATION. LA SUBSTITUTION DU CHLORE PAR LE FLUOR A LIEU SUR DES SITES ACIDES DE LEWIS: ELLE EST INHIBEE PAR L'ADDITION D'EAU OU DE BASES TELLES QUE NAOH, KOH, NAF. L'ADDITION DE CATIONS TELS QUE NI#2#+ CHANGE LA STRUCTURE ELECTRONIQUE DE L'OXYDE ET MODIFIE SES PROPRIETES CATALYTIQUES: L'ENERGIE D'ACTIVATION EST REDUITE ET LA FORMATION DE CF#2=CHCL DIMINUE. AINSI, LA DUREE DE VIE DU CATALYSEUR EST AMELIOREE. LA PRESENCE A LA FOIS D'OXYGENE ET DE FLUOR EST NECESSAIRE A LA PREPARATION D'UN CATALYSEUR ACTIF: CECI PEUT ETRE OBTENU PAR OXYDATION DE CRF#3 OU PAR FLUORATION DE CR#2O#3. DE PLUS, IL A ETE MONTRE PAR REDUCTION ET OXYDATION PROGRAMMEE EN TEMPERATURE QUE L'ACTIVITE CATALYTIQUE DEPENDAIT DE LA PRESENCE DE CENTRES ACTIFS, VRAISEMBLABLEMENT DES IONS CHROME, DONT L'OXYDATION ET LA REDUCTION SONT REVERSIBLES

Download or read book Contribution l tude de catalyseurs de fluoration en phase gazeuse du 1 1 1 trifluoro 2 chloro thane base d oxydes de chrome non stoechiom triques et de chromates et chromites de m taux divalents written by David André and published by . This book was released on 1996 with total page 227 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES CATALYSEURS EMPLOYES POUR LA FLUORATION EN PHASE GAZEUSE PAR LE FLUORURE D'HYDROGENE (HF) DU 1,1,1-TRIFLUORO 2-CHLOROETHANE (F133A) EN 1,1,1,2-TETRAFLUOROETHANE (F134A), UTILISE DANS LES SYSTEMES DE REFRIGERATION EN REMPLACEMENT DU DICHLORODIFLUOROMETHANE (CFC 12) RESPONSABLE DU TROU D'OZONE STRATOSPHERIQUE, SONT A BASE D'OXYDES DE CHROME. LES CHROMITES DE METAUX DE TRANSITION (NICKEL, COBALT, CUIVRE) ET DE ZINC ET MAGNESIUM, PREPARES PAR COMBUSTION, CRISTALLISENT SOUS FORME SPINELLE, MCR#2O#4, ET PRESENTENT SUPERFICIELLEMENT DU CHROME VI QUI CONTRIBUE EN PARTIE A L'ACTIVITE CATALYTIQUE. LA CONVERSION DU F133A, OBTENUE AVEC CES OXYDES MIXTES DE SURFACES SPECIFIQUES INFERIEURES A 20 M#2/G, EST RELATIVEMENT FAIBLE ET EST MAXIMALE POUR LE CHROMITE DE NICKEL DONT L'ACTIVITE CATALYTIQUE RAMENEE A L'UNITE DE SURFACE EST ALORS COMPARABLE A CELLE D'UN SESQUIOXYDE DE CHROME NON-STCHIOMETRIQUE MICROCRISTALLISE. CES CHROMITES ONT L'AVANTAGE D'ETRE STABLES SOUS HF ET DE PEU SE FLUORER, A LA DIFFERENCE DES CHROMATES CORRESPONDANTS, QUI SE DECOMPOSENT EN OXYFLUORURES DE CHROME VOLATILS ET EN FLUORURE DE METAL DIVALENT, RENDANT IMPOSSIBLE TOUTE EXPLOITATION INDUSTRIELLE. PAR AILLEURS,....

Download or read book Fluoration catalytique en phase gazeuse du 1 1 1 trifluoro 2 chloro thane en pr sence de catalyseurs base d oxyde de chrome tude des r actions secondaires written by Raphae͏̈le Fayolle and published by . This book was released on 1999 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA PREPARATION DU 1,1,1,2-TETRAFLUOROETHANE, SUBSTITUT DES CFC UTILISE NOTAMMENT DANS LA CLIMATISATION AUTOMOBILE, A ETE ETUDIEE PAR FLUORATION CATALYTIQUE EN PHASE GAZEUSE DE CF#3CH#2CL. LA PERFORMANCE DE CATALYSEURS A BASE D'OXYDE DE CHROME, MASSIQUES ET SUPPORTES SUR ALF#3, A ETE COMPAREE POUR LA REACTION PRINCIPALE ET POUR DEUX REACTIONS SECONDAIRES (DESHYDROFLUORATION DE CF#3CH#2CL ET REACTION DE DEACON). LA METHODOLOGIE MISE AU POINT PERMET DE MESURER SEPAREMENT LES ACTIVITES CATALYTIQUES POUR CES TROIS REACTIONS DANS DES DOMAINES DE CONVERSION SIGNIFICATIFS. LES SITES ACTIFS, ESPECES CR#3#+ DE COORDINATION INSATUREE (CR#3#+(CIS)), ONT PRINCIPALEMENT ETE CARACTERISES PAR ADSORPTION DE PYRIDINE SUIVIE PAR SPECTROSCOPIE D'ABSORPTION INFRA-ROUGE. APRES FLUORATION DU CATALYSEUR PAR HF, LA FORCE DES SITES ACIDES DE LEWIS (CR#3#+(CIS)) AUGMENTE. L'ACTIVITE CATALYTIQUE POUR LA DESHYDROFLUORATION DE CF#3CH#2CL EST DIRECTEMENT PROPORTIONNELLE AU NOMBRE DE SITES ACIDES DE LEWIS. EN REVANCHE, LES SITES CATALYTIQUES IMPLIQUES LORS DE LA FLUORATION DE CF#3CH#2CL ET LA REACTION DE DEACON CORRESPONDRAIENT A DES ATOMES DE CHROME OXYDO-REDUCTIBLES DE FORCE ACIDE MOINS IMPORTANTE. L'ADDITION D'UN DOPANT TEL QUE LE NICKEL NE MODIFIE PAS LA SELECTIVITE POUR LA FLUORATION DE CF#3CH#2CL. ELLE INHIBE L'ACTIVITE CATALYTIQUE DE CERTAINS SITES EN DIMINUANT LA FORCE ACIDE DE CEUX-CI. NEANMOINS, LA PRESENCE DE NICKEL AMELIORE LA STABILITE DU CATALYSEUR EN RALENTISSANT LA FLUORATION IRREVERSIBLE DE L'OXYDE DE CHROME. L'AJOUT D'UN DOPANT TEL QUE LE ZINC DIMINUE PLUS FORTEMENT LA FORCE DES SITES ACIDES DE LEWIS QUE LE NICKEL. LE ZINC, PRESENT EN FAIBLE QUANTITE (ZN/(ZN + CR) = 0,2), CONSTITUE UN BON CANDIDAT POUR PROMOUVOIR LA FLUORATION DE CF#3CH#2CL ET INHIBER LES REACTIONS SECONDAIRES.

Download or read book Elaboration et caract risation de catalyseurs massiques base d oxydes de chrome utilis s pour des r actions de fluoration en phase gazeuse written by Alain Lerch and published by . This book was released on 1993 with total page 362 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: COMME LA PLUPART DES OXYDES DE METAUX DE TRANSITION, LES OXYDES DE CHROME POSSEDENT DES PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES INTERESSANTES NON SEULEMENT SUR LE PLAN FONDAMENTAL MAIS AUSSI SUR LE PLAN DES APPLICATIONS. AINSI, ILS ENTRENT DANS LA COMPOSITION DE NOMBREUX CATALYSEURS DE FLUORATION COMME PAR EXEMPLE DANS LE CAS DE LA REACTION DU 1,1,1-TRIFLUORO-2-CHLOROETHANE (F133A) EN 1,1,1,2-TETRAFLUOROETHANE (F134A) EN PRESENCE D'ACIDE FLUORHYDRIQUE. AFIN D'ETUDIER SYSTEMATIQUEMENT LES CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES QUI SONT A LA BASE DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE ET DE LA SELECTIVITE DES OXYDES DE CHROME, NOUS AVONS ELABORE ET CARACTERISE DES PHASES AYANT DES COMPOSITIONS, DES STRUCTURES, DES MORPHOLOGIES ET DES TEXTURES DIFFERENTES, DANS LE BUT DE CORRELER CES PARAMETRES AUX PROPRIETES CATALYTIQUES. IL APPARAIT QUE LA PRESENCE IMPORTANTE DE CHROME VI COMME CELLE D'UN GRAND DOMAINE MESOPOREUX NE SOIENT PAS DES PARAMETRES PREPONDERANTS CONTRAIREMENT A CE QUE LE LAISSAIENT ENTREVOIR LES TRAVAUX ANTERIEURS. PAR AILLEURS, LES SESQUIOXYDES CRISTALLISES CONSIDERES JUSQUE-LA COMME PEU ACTIFS, PEUVENT S'AVERER TRES PERFORMANTS LORSQU'IL EST POSSIBLE DE LES OBTENIR AVEC DES SURFACES SPECIFIQUES RELATIVEMENT ELEVEES, DE L'ORDRE DE 20 M#2/G. L'ETUDE EFFECTUEE SUR DES OXYDES AYANT SUBI LE TEST CATALYTIQUE MET EN EVIDENCE LA FORMATION DE NOUVELLES ESPECES SUPERFICIELLES (TRIFLUORURE DE CHROME III HYDRATE) DONT LA TENEUR A PU ETRE CORRELEE AVEC CELLE DU CHROME VI INITIALE. OUTRE LES OXYDES DE CHROME, LES SOLUTIONS SOLIDES ENTRE LE SESQUIOXYDE DE CHROME ET LES SESQUIOXYDES D'ALUMINIUM, DE FER ET DE VANADIUM ONT ETE PREPAREES ET CARACTERISEES. CES TROIS ELEMENTS RETARDENT LA CRISTALLISATION DE LA PHASE SESQUIOXYDE ET SEUL LE VANADIUM AMENE DE MEILLEURES PERFORMANCES CATALYTIQUES. ENFIN, DES OXYDES MIXTES DE CHROME ET DE NICKEL FINEMENT DIVISES SE SONT AVERES EGALEMENT INTERESSANTS QUANT A LA CATALYSE DE FLUORATION DU F133A EN F134A

Download or read book Caract risation par spectroscopies de vibration de catalyseurs de fluoration support s sur alumine et alumine fluor e en relation avec leur r activit written by Valérie Dincq and published by . This book was released on 2013 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les accords internationaux visant à réduire le risque écologique des cfc ont imposé leur remplacement par des composés complètement fluorés dans de très nombreuses applications industrielles. Le tétrafluoro-1,1,1,2-éthane peut être préparé par fluoration catalytique en phase gazeuse du chloro-1-trifluoro-2,2,2-éthane sur un catalyseur à base de nickel et de chrome adsorbés sur une alumine fluorée (ni-cr/alf#3). Le but de ce travail est d'apporter, par spectroscopies de vibration, des éléments complémentaires de compréhension des performances, en rendement de transformation et en sélectivité, de ce catalyseur afin de maîtriser sa réactivité au cours des différents traitements qui lui sont imposés. En spectroscopie infrarouge, la réflexion diffuse est envisagée pour l'étude in situ du support ayant subi différents protocoles d'imprégnations mono ou bimétalliques de nickel et de chrome iii. Les états hydraté, déshydraté, activé et usagé sont successivement analysés afin de préciser le rôle des cations lors de ces différentes étapes.

Download or read book Fluoration d hydrocarbures chlor s en phase gazeuse en pr sence de catalyseurs base d oxyde de chrome written by Agnès Loustaunau and published by . This book was released on 2003 with total page 177 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La préparation d'hydrofluorocarbures (HFC) tels que CF3CH2F, CF3CHF2 et CH2F2 à partir des hydrocarbures chlorés correspondant (CF3CH2Cl, CF3CHCl2 et CH2Cl2) a été étudiée par fluoration catalytique en phase gazeuse en présence de catalyseurs à base d'oxyde de chrome supportés sur AlF3. Afin de modifier les propriétés des atomes de chrome pour favoriser la réaction de fluoration par rapport aux réactions secondaires (déshydrofluoration et Deacon) l'ajout de dopants tels que le zinc, le nickel ou le magnésium a montré que seul le zinc avait un effet très positif. Ceci résulterait de la formation d'une phase mixte ZnCr2O4 lors de la préparation qui après fluoration, conduirait à la formation de ZnF2 et d'espèces oxyfluorées "CrOF" et très fluorées "Cr-F" dont les propriétés chimiques seraient modifiées par rapport à l'oxyde de chrome non dopé.

Download or read book Propri t s de l oxyde de chrome pour les r actions de fluoration catalytique written by Béatrice Boussand and published by . This book was released on 1995 with total page 149 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA PRODUCTION ET LA COMMERCIALISATION DU 1,1,1,2-TETRAFLUOROETHANE (CF#3CH#2F) A COMMENCE CES DERNIERES ANNEES, CELUI-CI ETANT PRINCIPALEMENT UTILISE DANS LES SYSTEMES DE REFRIGERATION EN REMPLACEMENT DU DICHLORODIFLUOROMETHANE (NOCIF POUR LA COUCHE D'OZONE). IL PEUT ETRE PREPARE PAR FLUORATION CATALYTIQUE EN PHASE GAZEUSE DE CF#3CH#2CL. LES CATALYSEURS UTILISES SONT A BASE D'OXYDE DE CHROME. LES CONDITIONS DE PREPARATION DES OXYDES DE CHROME (TEMPERATURE ET ATMOSPHERE DE DECOMPOSITION DE L'HYDROXYDE) INFLUENCENT LEURS PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES ET CATALYTIQUES. L'ACTIVITE CATALYTIQUE PAR UNITE DE SURFACE EST PROPORTIONNELLE A LA QUANTITE DE CHROME REVERSIBLEMENT OXYDABLE ET EVOLUE DANS LE MEME SENS QUE LA MOBILITE DE L'OXYGENE MOLECULAIRE. DE PLUS, POUR UNE SERIE D'OXYDES DE CHROME DE MEME MORPHOLOGIE (POLYEDRIQUE), LES PLUS ACTIFS SONT CEUX QUI POSSEDENT LA SURSTOECHIOMETRIE EN OXYGENE LA PLUS IMPORTANTE PAR RAPPORT A CR#2O#3. UN ECHANGE O#2/HF A ETE MIS EN EVIDENCE, POUR LES OXYDES DE CHROME PREPARES SOUS AZOTE, HYDROGENE ET AIR, DANS UN RAPPORT MOLAIRE O#2:HF COMPRIS ENTRE 2,4 ET 3,7. AINSI, PLUSIEURS TYPES DE FLUOR SONT PRESENTS A LA SURFACE DE L'OXYDE DE CHROME FLUORE ET NOTAMMENT DE L'ACIDE FLUORHYDRIQUE STABLE EN PRESENCE D'UN GAZ INERTE, MAIS ECHANGEABLE PAR DE L'OXYGENE. IL SERAIT ACTIF LORS DE L'ECHANGE CHLORE-FLUOR. PAR AILLEURS, LE PRINCIPAL SOUS-PRODUIT DE LA REACTION EST CF#2=CHCL, OBTENU PAR DESHYDROFLUORATION DE CF#3CH#2CL. CETTE REACTION DOIT ETRE LIMITEE CAR ELLE CONDUIT A UNE DESACTIVATION DU CATALYSEUR. LA FLUORATION DE L'OXYDE DE CHROME PROVOQUE UNE AUGMENTATION DE L'ACIDITE DE LEWIS DES SITES DE SURFACE (MISE EN EVIDENCE PAR THERMODESORPTION D'HF), LA REACTION DE DESHYDROFLUORATION EST ALORS FAVORISEE. L'AJOUT DE NICKEL EN PETITE QUANTITE PERMET D'ACCROITRE LA SELECTIVITE POUR LA REACTION DE FLUORATION AU DETRIMENT, CEPENDANT, DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE