Download or read book Fluoration catalytique du chlorure de trichloroac tyle en pr sence de fluorure d hydrog ne et de catalyseurs base d oxyde de chrome written by Thibaut Corre and published by . This book was released on 2010 with total page 204 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La fluoration du chlorure de trichloroacétyle et du perchloroéthylène a été étudiée en phase gazeuse, à une température comprise entre 300°C et 360°C et en présence de catalyseurs à base d'oxyde de chrome massique ou supporté sur alumine partiellement fluorée. L'effet de l'ajout d'un second métal tel que le zinc, le nickel ou le magnésium aux catalyseurs a été examiné afin d’identifier les sites actifs et ainsi de favoriser la réaction principale de fluoration (par échanges Cl/F) par rapport aux réactions secondaires (décarbonylation du chlorure de trichloroacétyle ou déshydrohalogénation du perchloroéthylène). Seul l'ajout de 20 % molaire en zinc à l'oxyde de chrome massique ou supporté sur alumine partiellement fluorée permet de favoriser la réaction de fluoration par rapport aux réactions secondaires. Cependant, pour la transformation du chlorure de trichloroacétyle, ceci correspond également à une diminution de la sélectivité en produit totalement fluoré (correspondant au dernier échange Cl/F). En effet, la présence de zinc conduit à une diminution de la force acide de Lewis des atomes métalliques de coordinance insaturées (sites actifs), comme mis en évidence par adsorption et thermodésorption de pyridine suivie par spectroscopie infrarouge. Ceci démontre clairement que les sites impliqués pour la réaction de fluoration et la réaction de décarbonylation du chlorure de trichloroacétyle sont les mêmes.

Download or read book Propri t s de l oxyde de chrome pour les r actions de fluoration catalytique written by Béatrice Boussand and published by . This book was released on 1995 with total page 149 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA PRODUCTION ET LA COMMERCIALISATION DU 1,1,1,2-TETRAFLUOROETHANE (CF#3CH#2F) A COMMENCE CES DERNIERES ANNEES, CELUI-CI ETANT PRINCIPALEMENT UTILISE DANS LES SYSTEMES DE REFRIGERATION EN REMPLACEMENT DU DICHLORODIFLUOROMETHANE (NOCIF POUR LA COUCHE D'OZONE). IL PEUT ETRE PREPARE PAR FLUORATION CATALYTIQUE EN PHASE GAZEUSE DE CF#3CH#2CL. LES CATALYSEURS UTILISES SONT A BASE D'OXYDE DE CHROME. LES CONDITIONS DE PREPARATION DES OXYDES DE CHROME (TEMPERATURE ET ATMOSPHERE DE DECOMPOSITION DE L'HYDROXYDE) INFLUENCENT LEURS PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES ET CATALYTIQUES. L'ACTIVITE CATALYTIQUE PAR UNITE DE SURFACE EST PROPORTIONNELLE A LA QUANTITE DE CHROME REVERSIBLEMENT OXYDABLE ET EVOLUE DANS LE MEME SENS QUE LA MOBILITE DE L'OXYGENE MOLECULAIRE. DE PLUS, POUR UNE SERIE D'OXYDES DE CHROME DE MEME MORPHOLOGIE (POLYEDRIQUE), LES PLUS ACTIFS SONT CEUX QUI POSSEDENT LA SURSTOECHIOMETRIE EN OXYGENE LA PLUS IMPORTANTE PAR RAPPORT A CR#2O#3. UN ECHANGE O#2/HF A ETE MIS EN EVIDENCE, POUR LES OXYDES DE CHROME PREPARES SOUS AZOTE, HYDROGENE ET AIR, DANS UN RAPPORT MOLAIRE O#2:HF COMPRIS ENTRE 2,4 ET 3,7. AINSI, PLUSIEURS TYPES DE FLUOR SONT PRESENTS A LA SURFACE DE L'OXYDE DE CHROME FLUORE ET NOTAMMENT DE L'ACIDE FLUORHYDRIQUE STABLE EN PRESENCE D'UN GAZ INERTE, MAIS ECHANGEABLE PAR DE L'OXYGENE. IL SERAIT ACTIF LORS DE L'ECHANGE CHLORE-FLUOR. PAR AILLEURS, LE PRINCIPAL SOUS-PRODUIT DE LA REACTION EST CF#2=CHCL, OBTENU PAR DESHYDROFLUORATION DE CF#3CH#2CL. CETTE REACTION DOIT ETRE LIMITEE CAR ELLE CONDUIT A UNE DESACTIVATION DU CATALYSEUR. LA FLUORATION DE L'OXYDE DE CHROME PROVOQUE UNE AUGMENTATION DE L'ACIDITE DE LEWIS DES SITES DE SURFACE (MISE EN EVIDENCE PAR THERMODESORPTION D'HF), LA REACTION DE DESHYDROFLUORATION EST ALORS FAVORISEE. L'AJOUT DE NICKEL EN PETITE QUANTITE PERMET D'ACCROITRE LA SELECTIVITE POUR LA REACTION DE FLUORATION AU DETRIMENT, CEPENDANT, DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE

Download or read book Fluoration catalytique en phase gazeuse du 1 1 1 trifluoro 2 chloro thane en pr sence de catalyseurs base d oxyde de chrome tude des r actions secondaires written by Raphae͏̈le Fayolle and published by . This book was released on 1999 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA PREPARATION DU 1,1,1,2-TETRAFLUOROETHANE, SUBSTITUT DES CFC UTILISE NOTAMMENT DANS LA CLIMATISATION AUTOMOBILE, A ETE ETUDIEE PAR FLUORATION CATALYTIQUE EN PHASE GAZEUSE DE CF#3CH#2CL. LA PERFORMANCE DE CATALYSEURS A BASE D'OXYDE DE CHROME, MASSIQUES ET SUPPORTES SUR ALF#3, A ETE COMPAREE POUR LA REACTION PRINCIPALE ET POUR DEUX REACTIONS SECONDAIRES (DESHYDROFLUORATION DE CF#3CH#2CL ET REACTION DE DEACON). LA METHODOLOGIE MISE AU POINT PERMET DE MESURER SEPAREMENT LES ACTIVITES CATALYTIQUES POUR CES TROIS REACTIONS DANS DES DOMAINES DE CONVERSION SIGNIFICATIFS. LES SITES ACTIFS, ESPECES CR#3#+ DE COORDINATION INSATUREE (CR#3#+(CIS)), ONT PRINCIPALEMENT ETE CARACTERISES PAR ADSORPTION DE PYRIDINE SUIVIE PAR SPECTROSCOPIE D'ABSORPTION INFRA-ROUGE. APRES FLUORATION DU CATALYSEUR PAR HF, LA FORCE DES SITES ACIDES DE LEWIS (CR#3#+(CIS)) AUGMENTE. L'ACTIVITE CATALYTIQUE POUR LA DESHYDROFLUORATION DE CF#3CH#2CL EST DIRECTEMENT PROPORTIONNELLE AU NOMBRE DE SITES ACIDES DE LEWIS. EN REVANCHE, LES SITES CATALYTIQUES IMPLIQUES LORS DE LA FLUORATION DE CF#3CH#2CL ET LA REACTION DE DEACON CORRESPONDRAIENT A DES ATOMES DE CHROME OXYDO-REDUCTIBLES DE FORCE ACIDE MOINS IMPORTANTE. L'ADDITION D'UN DOPANT TEL QUE LE NICKEL NE MODIFIE PAS LA SELECTIVITE POUR LA FLUORATION DE CF#3CH#2CL. ELLE INHIBE L'ACTIVITE CATALYTIQUE DE CERTAINS SITES EN DIMINUANT LA FORCE ACIDE DE CEUX-CI. NEANMOINS, LA PRESENCE DE NICKEL AMELIORE LA STABILITE DU CATALYSEUR EN RALENTISSANT LA FLUORATION IRREVERSIBLE DE L'OXYDE DE CHROME. L'AJOUT D'UN DOPANT TEL QUE LE ZINC DIMINUE PLUS FORTEMENT LA FORCE DES SITES ACIDES DE LEWIS QUE LE NICKEL. LE ZINC, PRESENT EN FAIBLE QUANTITE (ZN/(ZN + CR) = 0,2), CONSTITUE UN BON CANDIDAT POUR PROMOUVOIR LA FLUORATION DE CF#3CH#2CL ET INHIBER LES REACTIONS SECONDAIRES.

Download or read book Fluoration d hydrocarbures chlor s en phase gazeuse en pr sence de catalyseurs base d oxyde de chrome written by Agnès Loustaunau and published by . This book was released on 2003 with total page 177 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La préparation d'hydrofluorocarbures (HFC) tels que CF3CH2F, CF3CHF2 et CH2F2 à partir des hydrocarbures chlorés correspondant (CF3CH2Cl, CF3CHCl2 et CH2Cl2) a été étudiée par fluoration catalytique en phase gazeuse en présence de catalyseurs à base d'oxyde de chrome supportés sur AlF3. Afin de modifier les propriétés des atomes de chrome pour favoriser la réaction de fluoration par rapport aux réactions secondaires (déshydrofluoration et Deacon) l'ajout de dopants tels que le zinc, le nickel ou le magnésium a montré que seul le zinc avait un effet très positif. Ceci résulterait de la formation d'une phase mixte ZnCr2O4 lors de la préparation qui après fluoration, conduirait à la formation de ZnF2 et d'espèces oxyfluorées "CrOF" et très fluorées "Cr-F" dont les propriétés chimiques seraient modifiées par rapport à l'oxyde de chrome non dopé.

Download or read book Caract risation de catalyseurs de fluoration par spectroscopie d absorption X et spectroscopie de perte d nergie des lectrons transmis written by Isabelle Birken and published by . This book was released on 1996 with total page 209 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Dans le contexte actuel de suppression des chlorofluorocarbones (CFC), soupçonnés de contribuer au phénomène de "trou dans la couche d'ozone", des produits hydrofluorés ont été proposés comme substituts. Leur synthèse étant plus complexe que celle des CFC, des catalyseurs de fluoration performants doivent être mis au point. Divers catalyseurs ont été envisagés, en particulier des catalyseurs à base d'oxyde de chrome trivalent, soit massique (Mas-Cr2O3) soit supporté sur chargon (Cr/C) ou sur alumine fluorée et dopé avec du chlorure de nickel (Ni-Cr/AIF3). Pour les optimiser, il faut préciser la nature et la structure de la phase active. Une telle caractérisation n'est pas aisée, ces matériaux sont en effet mal ordonnés : la phase à base de chrome est amorphe, à l'échelle de la diffraction X, depuis la synthèse jusqu'à l'activation (prétraitement sous HF). Nous avons donc eu recours aux moyens d'investigation suivants : la spectroscopie d'absorption X, qui donne accès à l'ordre local (seuils CrK et NiK) ; la spectroscopie de perte d'énergie des électrons transmis, qui permet une analyse semi quantitative, à l'échelle submicrométrique, de l'oxygène, du fluo, du chrome et du nickel, (seuils OK, FK, CrL et NiL). Quel que soit le catalyseur étudié, l'oxyde de chrome initial n'est pas amorphe : des octaèdres de CrO6 sont liés entre eux. Lors de l'activation sous HF, l'oxyde de chrome évolue vers un fluorure : la substitution de O par F entraîne une rupture des liaisons des octaèdres du chrome. Cependant, tant que le catalyseur est actif, il reste de l'oxygène dans l'environnement du chrome : le composé serait alors sous forme d'hydroxyfluorure ou de fluorure hydraté amorphe. La désactivation correspond à une cristallisation en CrF3 ; elle estralentie dans le cas de Ni-Cr/AlF3.

Download or read book Fluoration catalytique en phase gazeuse du 1 1 1 Trifluoro 2 Chloro thane F133a sur oxydes de chrome written by BENOIT.. REQUIEME and published by . This book was released on 1992 with total page 119 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE 1,1,1,2-TETRAFLUOROETHANE EST UN SUBSTITUT POTENTIEL POUR CERTAINS CFC. IL PEUT ETRE PREPARE PAR FLUORINATION CATALYTIQUE EN PHASE GAZEUSE DE CF#3-CH#2CL SUR CATALYSEURS A BASE DE CHROME. LE PRINCIPAL SOUS-PRODUIT EST CF#2=CHCL DONT LA FORMATION DOIT ETRE EVITEE CAR IL CONSTITUE UN PRECURSEUR D'ESPECES CARBONEES DIMINUANT LA DUREE DE VIE DU CATALYSEUR. LES DEUX REACTIONS (SUBSTITUTION ET ELIMINATION) SONT LIMITEES THERMODYNAMIQUEMENT: UN EXCES D'HF INHIBE L'ELIMINATION. LA SUBSTITUTION DU CHLORE PAR LE FLUOR A LIEU SUR DES SITES ACIDES DE LEWIS: ELLE EST INHIBEE PAR L'ADDITION D'EAU OU DE BASES TELLES QUE NAOH, KOH, NAF. L'ADDITION DE CATIONS TELS QUE NI#2#+ CHANGE LA STRUCTURE ELECTRONIQUE DE L'OXYDE ET MODIFIE SES PROPRIETES CATALYTIQUES: L'ENERGIE D'ACTIVATION EST REDUITE ET LA FORMATION DE CF#2=CHCL DIMINUE. AINSI, LA DUREE DE VIE DU CATALYSEUR EST AMELIOREE. LA PRESENCE A LA FOIS D'OXYGENE ET DE FLUOR EST NECESSAIRE A LA PREPARATION D'UN CATALYSEUR ACTIF: CECI PEUT ETRE OBTENU PAR OXYDATION DE CRF#3 OU PAR FLUORATION DE CR#2O#3. DE PLUS, IL A ETE MONTRE PAR REDUCTION ET OXYDATION PROGRAMMEE EN TEMPERATURE QUE L'ACTIVITE CATALYTIQUE DEPENDAIT DE LA PRESENCE DE CENTRES ACTIFS, VRAISEMBLABLEMENT DES IONS CHROME, DONT L'OXYDATION ET LA REDUCTION SONT REVERSIBLES

Download or read book Contribution l tude de catalyseurs de fluoration en phase gazeuse du 1 1 1 trifluoro 2 chloro thane base d oxydes de chrome non stoechiom triques et de chromates et chromites de m taux divalents written by David André and published by . This book was released on 1996 with total page 227 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES CATALYSEURS EMPLOYES POUR LA FLUORATION EN PHASE GAZEUSE PAR LE FLUORURE D'HYDROGENE (HF) DU 1,1,1-TRIFLUORO 2-CHLOROETHANE (F133A) EN 1,1,1,2-TETRAFLUOROETHANE (F134A), UTILISE DANS LES SYSTEMES DE REFRIGERATION EN REMPLACEMENT DU DICHLORODIFLUOROMETHANE (CFC 12) RESPONSABLE DU TROU D'OZONE STRATOSPHERIQUE, SONT A BASE D'OXYDES DE CHROME. LES CHROMITES DE METAUX DE TRANSITION (NICKEL, COBALT, CUIVRE) ET DE ZINC ET MAGNESIUM, PREPARES PAR COMBUSTION, CRISTALLISENT SOUS FORME SPINELLE, MCR#2O#4, ET PRESENTENT SUPERFICIELLEMENT DU CHROME VI QUI CONTRIBUE EN PARTIE A L'ACTIVITE CATALYTIQUE. LA CONVERSION DU F133A, OBTENUE AVEC CES OXYDES MIXTES DE SURFACES SPECIFIQUES INFERIEURES A 20 M#2/G, EST RELATIVEMENT FAIBLE ET EST MAXIMALE POUR LE CHROMITE DE NICKEL DONT L'ACTIVITE CATALYTIQUE RAMENEE A L'UNITE DE SURFACE EST ALORS COMPARABLE A CELLE D'UN SESQUIOXYDE DE CHROME NON-STCHIOMETRIQUE MICROCRISTALLISE. CES CHROMITES ONT L'AVANTAGE D'ETRE STABLES SOUS HF ET DE PEU SE FLUORER, A LA DIFFERENCE DES CHROMATES CORRESPONDANTS, QUI SE DECOMPOSENT EN OXYFLUORURES DE CHROME VOLATILS ET EN FLUORURE DE METAL DIVALENT, RENDANT IMPOSSIBLE TOUTE EXPLOITATION INDUSTRIELLE. PAR AILLEURS,....

Download or read book Fluoration catalytique de chloropyridines en pr sence de fluorure d hydrog ne et de fluorures m talliques written by Arnaud Astruc and published by . This book was released on 2015 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La production de synthons aromatiques fluorés, utilisés comme intermédiaires dans la synthèse de molécules à visée thérapeutique et phytosanitaire, connaît un essor considérable ces dernières années. Par ailleurs, peu de réactions de fluoration catalytique en phase gaz par échange Cl/F sont développées pour la préparation de ces composés. Celles-ci sont pourtant plus économiques et plus respectueuses de l'environnement que les procédés en chimie organique classique.La faisabilité de cette réaction a été mise en évidence pour la fluoration de la 2-chloropyridine (molécule modèle simple) en 2-fluoropyridine, en présence d'un catalyseur solide (fluorure métallique) et d'HF à 300°C. Différents fluorures métalliques (LaF3, MgF2, SrF2, CaF2, BaF2, Ba1-xLaxF2+x, AlF3, Cr2O3 fluoré) de surfaces spécifiques significatives sous HF et de propriétés acides variables, ont tout d'abord été préparés. A partir des mesures d'activités sur la fluoration de la 2-chloropyridine, une corrélation entre la force d'acidité de Lewis des matériaux et leurs performances catalytiques a été établie et un mécanisme réactionnel a été proposé. L'échange Cl/F est favorisé par des matériaux de force d'acidité faible, tels que ceux qui contiennent du baryum.Enfin cette réaction a été généralisée à la fluoration d'autres chloropyridines substituées pour déterminer la réactivité selon la position de l'atome de chlore sur le cycle pyridinique et l'influence de groupements électro attracteurs (-Cl, -CF3). Les positions en ortho de l'atome d'azote sont toujours les plus réactives. Alors que les positions méta ne sont pas réactives, il est possible d'activer la position para dans des conditions plus drastiques.

Download or read book Fluoration du 1 1 1 3 3 pentachloropropane en phase liquide en pr sence de syst mes catalytiques base d acide de Lewis written by Nathalie Thybaud and published by . This book was released on 2001 with total page 150 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA PREPARATION DU 1,1,1,3,3-PENTAFLUOROPROPANE, SUBSTITUT POTENTIEL DE CH 3CCL 2F UTILISE COMME AGENT EXPANSEUR DANS LES MOUSSES, PAR FLUORATION CATALYTIQUE EN PHASE LIQUIDE DU 1,1,1,3,3-PENTACHLOROPROPANE, EN PRESENCE DE SYSTEMES CATALYTIQUES A BASE D'ACIDE DE LEWIS ET D'ACIDE FLUORHYDRIQUE, A MONTRE QUE LA TRANSFORMATION ETAIT FACILE ET RAPIDE. CEPENDANT, DEUX REACTIONS SONT EN COMPETITION : ECHANGES CHLORE-FLUOR SUCCESSIFS CONDUISANT A LA FORMATION DE PRODUITS FLUORES (MAJORITAIREMENT CF 3CH 2CHCL 2) ET DESHYDROCHLORATION QUI CONDUIT A LA FORMATION D'OLEFINES EN C 3 (NOTAMMENT CF 3CH=CHCL). EN PRESENCE DU SYSTEME CATALYTIQUE HF-SBCL 5, LA TEMPERATURE DE REACTION ET LA QUANTITE D'HF UTILISEE POUR LA REACTION PERMETTENT D'ORIENTER SELECTIVEMENT LA TRANSFORMATION DE CCL 3CH 2CHCL 2. EN EFFET, UNE TEMPERATURE DE 120\C EST NECESSAIRE POUR ACTIVER LES DERNIERS ECHANGES CHLORE-FLUOR ET PERMETTRE LA FORMATION DU PRODUIT RECHERCHE CF 3CH 2CHF 2. A FAIBLE RAPPORT HF/SBCL 5, LA FORMATION DES OLEFINES EN C 3 EST IMPORTANTE PUIS DECROIT LORSQUE LA QUANTITE D'HF AUGMENTE, FAVORISANT AINSI LES REACTIONS D'ECHANGES CHLORE-FLUOR. LA MESURE DE L'ACTIVITE DES SYSTEMES CATALYTIQUES HF-NBCL 5 ET HF-TACL 5, NE PRESENTANT PAS LES INCONVENIENTS DE L'ANTIMOINE (REDUCTION DE SB V EN SB I I I), A MONTRE UNE SELECTIVITE EN CF 3CH 2CHF 2 COMPARABLE A CELLE OBSERVEE AVEC L'ANTIMOINE. NOUS AVONS TENTE D'AUGMENTER L'ACTIVITE DES SYSTEMES CATALYTIQUES EN ASSOCIANT DEUX ACIDES DE LEWIS (CHLORURES OU FLUORURES D'ANTIMOINE, DE NIOBIUM OU DE TANTALE AVEC TIF 4 OU TICL 4). AINSI, UN GAIN DE SELECTIVITE EN CF 3CH 2CHF 2 EST OBSERVE EN AJOUTANT 25% DE TICL 4 AU SYSTEME CATALYTIQUE HF-SBCL 5. LA CARACTERISATION PAR SPECTROSCOPIE RAMAN DE SBCL 5 : TIF 4 3:1 PREPARE EX SITU, PRESENTANT UNE ACTIVITE SIMILAIRE AU SYSTEME CATALYTIQUE HF-SBCL 5-TICL 4 (IN SITU), SEMBLE INDIQUER UNE ASSOCIATION ENTRE L'ANTIMOINE ET LE TITANE.

Download or read book Elaboration et caract risation de catalyseurs massiques base d oxydes de chrome utilis s pour des r actions de fluoration en phase gazeuse written by Alain Lerch and published by . This book was released on 1993 with total page 362 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: COMME LA PLUPART DES OXYDES DE METAUX DE TRANSITION, LES OXYDES DE CHROME POSSEDENT DES PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES INTERESSANTES NON SEULEMENT SUR LE PLAN FONDAMENTAL MAIS AUSSI SUR LE PLAN DES APPLICATIONS. AINSI, ILS ENTRENT DANS LA COMPOSITION DE NOMBREUX CATALYSEURS DE FLUORATION COMME PAR EXEMPLE DANS LE CAS DE LA REACTION DU 1,1,1-TRIFLUORO-2-CHLOROETHANE (F133A) EN 1,1,1,2-TETRAFLUOROETHANE (F134A) EN PRESENCE D'ACIDE FLUORHYDRIQUE. AFIN D'ETUDIER SYSTEMATIQUEMENT LES CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES QUI SONT A LA BASE DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE ET DE LA SELECTIVITE DES OXYDES DE CHROME, NOUS AVONS ELABORE ET CARACTERISE DES PHASES AYANT DES COMPOSITIONS, DES STRUCTURES, DES MORPHOLOGIES ET DES TEXTURES DIFFERENTES, DANS LE BUT DE CORRELER CES PARAMETRES AUX PROPRIETES CATALYTIQUES. IL APPARAIT QUE LA PRESENCE IMPORTANTE DE CHROME VI COMME CELLE D'UN GRAND DOMAINE MESOPOREUX NE SOIENT PAS DES PARAMETRES PREPONDERANTS CONTRAIREMENT A CE QUE LE LAISSAIENT ENTREVOIR LES TRAVAUX ANTERIEURS. PAR AILLEURS, LES SESQUIOXYDES CRISTALLISES CONSIDERES JUSQUE-LA COMME PEU ACTIFS, PEUVENT S'AVERER TRES PERFORMANTS LORSQU'IL EST POSSIBLE DE LES OBTENIR AVEC DES SURFACES SPECIFIQUES RELATIVEMENT ELEVEES, DE L'ORDRE DE 20 M#2/G. L'ETUDE EFFECTUEE SUR DES OXYDES AYANT SUBI LE TEST CATALYTIQUE MET EN EVIDENCE LA FORMATION DE NOUVELLES ESPECES SUPERFICIELLES (TRIFLUORURE DE CHROME III HYDRATE) DONT LA TENEUR A PU ETRE CORRELEE AVEC CELLE DU CHROME VI INITIALE. OUTRE LES OXYDES DE CHROME, LES SOLUTIONS SOLIDES ENTRE LE SESQUIOXYDE DE CHROME ET LES SESQUIOXYDES D'ALUMINIUM, DE FER ET DE VANADIUM ONT ETE PREPAREES ET CARACTERISEES. CES TROIS ELEMENTS RETARDENT LA CRISTALLISATION DE LA PHASE SESQUIOXYDE ET SEUL LE VANADIUM AMENE DE MEILLEURES PERFORMANCES CATALYTIQUES. ENFIN, DES OXYDES MIXTES DE CHROME ET DE NICKEL FINEMENT DIVISES SE SONT AVERES EGALEMENT INTERESSANTS QUANT A LA CATALYSE DE FLUORATION DU F133A EN F134A

Download or read book Fluorations catalytiques en phase liquide written by Catherine Batiot-Dupeyrat and published by . This book was released on 1994 with total page 100 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA FLUORATION DE CH#3-CCL#3 ET CCL#2=CCL#2, EN PHASE LIQUIDE, EN PRESENCE D'ACIDE FLUORHYDRIQUE ET D'UN CATALYSEUR TEL QUE SBCL#5, PERMET DE PREPARER DES SUBSTITUTS AUX CFC. UNE REACTION D'ECHANGE CHLORE-FLUOR SE PRODUIT ENTRE SBCL#5 ET HF. AINSI A 60C ET SOUS UNE PRESSION TOTALE DE 10 BAR UN HALOGENURE MIXTE EST FORME DONT LA COMPOSITION EST: (90% SBCLF#4, 10% SBCLF#2) 4 HF LORSQUE LE RAPPORT MOLAIRE HF/SBCL#5 EST SUPERIEUR A 25. L'ADDITION DE METHYLCHLOROFORME A CETTE ENTITE ACTIVE CONDUIT PRINCIPALEMENT AUX COMPOSES DE MONO ET DIFLUORATION (P: 10 BAR, T: 60C, DUREE: 4 HEURES). LE TETRACHLOROETHYLENE EST BEAUCOUP MOINS REACTIF QUE CH#3-CCL#3, LA TEMPERATURE DE REACTION A ETE FIXEE A 90C. LORSQUE LA QUANTITE DE SBCL#5 AUGMENTE, LES REACTIONS DE CHLORATION SONT FAVORISEES AU DETRIMENT DES REACTIONS DE FLUORATION. UN MAXIMUM DE CONVERSION EST OBSERVE LORSQU'UNE MOLE D'HF EST INTRODUITE DANS LE REACTEUR. IL SEMBLE DONC QUE LA QUANTITE D'ACIDE FLUORHYDRIQUE INTERVIENNE SUR LA NATURE DE L'ESPECE FLUORANTE ET PAR CONSEQUENT GOUVERNE SA REACTIVITE. L'ADDITION D'UN AUTRE ACIDE DE LEWIS: TICL#4 AU SYSTEME CATALYTIQUE HF-SBCL#5 ENTRAINE UN GAIN D'ACTIVITE. CELUI-CI EST OBTENU POUR UN RAPPORT MOLAIRE TI/(SB+TI) = 0,25 ET SE TRADUIT SURTOUT PAR UNE AUGMENTATION DE LA FORMATION DE CF#2CL-CHCL#2 (PRODUIT DE DIFLUORATION). TICL#4 INTERVIENT A LA FOIS SUR L'ADDITION D'HF ET PRINCIPALEMENT SUR LA REACTION D'ECHANGE CHLORE-FLUOR. LA FORMATION D'UN COMPLEXE ENTRE SBCL#5 ET TICL#4 SERAIT PRECURSEUR D'UNE ESPECE CATALYTIQUE TRES FLUORANTE. AU COURS DE LA REACTION DE FLUORATION UNE DESACTIVATION DU CATALYSEUR EST OBSERVEE. ELLE PROVIENT DE LA REDUCTION DE L'ANTIMOINE DU DEGRE D'OXYDATION V AU DEGRE III, QUI DEVIENT ALORS INACTIF. LA PAROI METALLIQUE DE L'AUTOCLAVE EST EN PARTIE RESPONSABLE DE LA REDUCTION DE SB#V, MAIS, LA REACTION D'ECHANGE CHLORE-FLUOR ENTRAINE EGALEMENT LA DECOMPOSITION DU CATALYSEUR

Download or read book Fluoration catalytique d aromatiques chlor s par simple change chlore fluor en pr sence d acides de Lewis et d acide fluorhydrique written by Johann Salomé and published by . This book was released on 2005 with total page 171 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La présence de fluor dans les biomolécules peut augmenter leur activité biologique (thérapeutique, phytosanitaire).Leur préparation nécessite la mise au point de nouveaux systèmes catalytiques à base d'acides de Lewis et d'acide fluorhydrique. La fluoration de deux molécules modèles (trichloroanisole et bis-1,3-trichlorométhylbenzène) est très rapide et dépend des conditions opératoires. Le trichloroanisole est totalement fluoré en présence d'une quantité stoechiométrique d'HF et d'un acide de Lewis (de degré d'oxydation +V) en très faible quantité. La monofluoration du trichloroanisole est observée en présence de solvants basiques. En revanche, la fluoration du bis-1,3-trichlorométhylbenzène est beaucoup plus complexe. Le schéma réactionnel a été établi quelles que soient les conditions opératoires et conforté par des calculs théoriques. Enfin, la formation du 1-trichlorométhyl-3-trifluorométhylbenzène est favorisée en présence d'un défaut d'acide fluorhydrique et d'un acide de Lewis.

Download or read book TRANSFORMATION DES CHLOROFLUOROETHANES SUR CATALYSEURS A BASE D OXYDE DE CHROME written by DANIEL.. BECHARDERGUE and published by . This book was released on 1985 with total page 208 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'EVOLUTION DES TRICHLOROFLUOROETHANES MET EN EVIDENCE DES REACTIONS DE DESHALOGENATION, D'ISOMERISATION ET DE DISMUTATION. L'ISOMERISATION EST INFLUENCEE PAR LE SUPPORT CATALYTIQUE ET INDISSOCIABLE DE LA DISMUTATION. LE MECANISME MET EN OEUVRE LES PROPRIETES ACIDO-BASIQUES DES CATALYSEURS ; LES SITES ACCEPTEURS DE FORTE ACIDITE DE TYPE LEWIS ONT UN ROLE ESSENTIEL

Download or read book Hydrog nation du crotonald hyde en phase gaz sur catalyseurs au platine ou au palladium support sur oxyde de zinc ou chlorure de zinc d pos sur silice written by Fatima Ammari and published by . This book was released on 2002 with total page 344 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les alcools a,b insaturés sont des produits très importants en synthèse organique, ils peuvent être obtenu par hydrogénation sélective des aldéhydes a,b insaturés. Dans les dernières années beaucoup d'efforts ont été réalisés pour trouver le catalyseur performant pour l'hydrogénation de la fonction carbonyle dans le crotonaldéhyde (molécules modèle). Mais, jusqu'à présent il n'existe pas de procédé de catalyse hétérogène capable de donner 100% d'alcool crotylique dans l'hydrogénation du crotonaldéhyde.Nous avons étudié l'hydrogénation du crotonaldéhyde en phase gaz, à pression atmosphérique d'hydrogène sur des catalyseurs à base de palladium ou de platine, supporté sur oxyde de zinc ou sur chlorure de zinc déposé sur silice, préparés par la méthode d'imprégnation du support par les sels métalliques. Ces catalyseurs, après avoir été calcinés sous air et réduits sous hydrogène à différentes températures sont testés en réactivité catalytique. Les produits d'hydrogénation sont analysés par chromatographie en phase gaz (CPG) dont les valeurs d'activité et de sélectivité sont déduites. Celles-ci sont étudiées et comparées en fonction de la température de réduction des catalyseurs.Après nous être assurés de l'inactivité de ZnO seul dans l'hydrogénation du crotonaldéhyde à 80ʿC, nous avons étudié les propriétés des catalyseurs Pd/ZnO, puis celles de Pt/ZnO. Seul, le dernier type de catalyseurs nous a permis d'obtenir d'excellentes performances en sélectivité. Plus de 90% de sélectivité en alcool crotylique à été obtenue sur les deux catalyseurs 5%Pt/ZnO et 1%Pt/ZnO ex-chlorure à des conversions importantes après réduction à 400ʿC. Pour ces catalyseurs, nous avons discuté l'effet de la température de réduction, l'effet de la température de réaction et l'effet du nombre de cycles de réduction plus réaction sur l'activité catalytique et sur la sélectivité. La présence de chlore jouant un rôle très important, nous avons étudié des catalyseurs au platine supportés sur chlorure de zinc déposé sur silice de grande surface spécifique. Nous avons fait varier la quantité de ZnCl2 déposé sur la silice. Dans tous les cas nous avons varié la température de réduction afin de jouer sur l'interaction métal-support. Nous avons pu ainsi préciser le rôle du chlore et de l' alliage PtZn. Après une introduction générale et une étude bibliographique dans le deuxième chapitre nous présentons les méthodes utilisées pour la préparation des catalyseurs, la description du test catalytique ainsi que les différentes techniques utilisées pour la caractérisation de nos catalyseurs ; parmi ces méthodes, la diffraction des rayons-X (DRX), la réduction en température programmée (RTP), la spectroscopie d'absorption atomique (AAS), la mesure d'aire spécifique (BET), la spectroscopie de photoélectrons (XPS), la microscopie électronique à transmission (MET) et la spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (FTIR).

Download or read book Identification des sources de r duction des catalyseurs base d antimoine lors de la fluoration d hydrocarbures chlor s written by and published by . This book was released on 2004 with total page 123 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La préparation d'hydrofluorocarbures (HFC) peut être réalisée en phase liquide à partir d'hydrocarbures ou d'alcènes chlorés, d'acide fluorhydrique comme agent fluorant et d'acides de Lewis comme catalyseur, essentiellement à base d'antimoine. Le système catalytique HF/SbCl5 est le plus performant mais SbV présente l'inconvénient majeur de se réduire en SbIII qui est inactif pour ce type de réaction. Le perchloroéthylène a été choisi comme molécule modèle car il est peu réactif (double liaison perhalogénée) et dont la fluoration implique tout d'abord l'addition d'acide fluorhydrique suivie d'échanges Cl/F successifs. La réduction de SbV en SbIII proviendrait de deux phénomènes en parallèles : Principalement lors de la fluoration du substrat organique et au contact des parois inox de l'appareillage (corrosion) dans une proportion plus faible, quels que soient la conversion ou le degré de fluoration initial de SbV. Les ions métalliques libérés par la corrosion (FeII, CrIII et NiII) ne modifient pas la transformation du substrat organique. Des performances comparables ont été obtenues à partir des systèmes catalytiques HF/SbCl5 et HF/SbF5 mettant en évidence que l'entité active (halogénure mixte d'antimoine) serait similaire.