Download or read book Fluoration catalytique d aromatiques chlor s par simple change chlore fluor en pr sence d acides de Lewis et d acide fluorhydrique written by Johann Salomé and published by . This book was released on 2005 with total page 171 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La présence de fluor dans les biomolécules peut augmenter leur activité biologique (thérapeutique, phytosanitaire).Leur préparation nécessite la mise au point de nouveaux systèmes catalytiques à base d'acides de Lewis et d'acide fluorhydrique. La fluoration de deux molécules modèles (trichloroanisole et bis-1,3-trichlorométhylbenzène) est très rapide et dépend des conditions opératoires. Le trichloroanisole est totalement fluoré en présence d'une quantité stoechiométrique d'HF et d'un acide de Lewis (de degré d'oxydation +V) en très faible quantité. La monofluoration du trichloroanisole est observée en présence de solvants basiques. En revanche, la fluoration du bis-1,3-trichlorométhylbenzène est beaucoup plus complexe. Le schéma réactionnel a été établi quelles que soient les conditions opératoires et conforté par des calculs théoriques. Enfin, la formation du 1-trichlorométhyl-3-trifluorométhylbenzène est favorisée en présence d'un défaut d'acide fluorhydrique et d'un acide de Lewis.

Download or read book Fluorations s lectives d aromatiques chlores en pr sence des syst mes HF base et HF acide de Lewis written by Alexandre Piou and published by . This book was released on 2009 with total page 128 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'introduction de fluor dans les molécules biologiquement actives (thérapeutiques ou phytosanitaires) peut améliorer leurs propriétés. Cependant, leur préparation nécessite l'élaboration de nouveaux agents fluorants permettant le contrôle du degré de fluoration, tels que les complexes HF/solvant basique ou les systèmes HF/acide de Lewis. Les conditions expérimentales pour la fluoration sélective de molécules trichlorométhylées (trichlorométhylbenzène, 4 chloro trichlorométhylbenzène, 2 chloro trichlorométhylbenzène) ont été mises au point. Ainsi, l'utilisation du système HF/acide de Lewis (SbCl5) conduit à la formation du groupement CF3, à partir d'un groupement -CCl3. L'emploi d'un solvant basique (dioxane, tributylphosphate ou pyridine) ralentit la fluoration ce qui entraîne la formation sélective des composés mono- et difluorés. Les caractérisations par spectroscopie Raman et RMN (19F et 1H) ont montré l'existence d'interactions entre HF et les hétéroatomes des différents solvants basiques. La quantité de fluor dans ces complexes HF/solvant a également été déterminée et le pouvoir fluorant des complexes préparés séparément a été mesuré sur la transformation de différents trichlorométhylbenzènes. Enfin, l'utilisation des systèmes HF/solvant a été étendue à la transformation d'une molécule acido-sensible (le dichlorométhylbenzène). En effet, en présence d’HF, deux réactions sont en compétition : la polymérisation et la fluoration du substrat. L'utilisation du système HF/dioxane en présence d'un catalyseur (SbF3) inhibe la polymérisation et favorise la fluoration.

Download or read book Fluorations Selectives D Aromatiques Chlores written by Alexandre Piou and published by Omniscriptum. This book was released on 2011 with total page 148 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le nombre de mol cules biologiquement actives contenant du fluor, principalement sous forme atomique ou sous forme de groupement -CF, a connu une croissance tr s importante. En effet, la pr sence de fluor dans une mol cule conduit la modification de ses propri t s physico-chimiques, am liorant ainsi le transfert du principe actif vers le r cepteur cibl . Bien que le fluor soit l'halog ne le plus pr sent sur terre, tr s peu de produits fluor s existent dans la nature d'introduction du fluor dans des mol cules ont t effectu es. Diff rentes voies de synth ses de synthons fluor s peuvent tre envisag es. Cependant, la plus utilis e industriellement consiste r aliser une r action de substitution nucl ophile d'un atome de chlore par un atome de fluor. Les principales sources de fluor utilis es sont le fluorure de potassium (KF) et l'acide fluorhydrique (HF).

Download or read book Fluorations catalytiques en phase liquide written by Catherine Batiot-Dupeyrat and published by . This book was released on 1994 with total page 100 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA FLUORATION DE CH#3-CCL#3 ET CCL#2=CCL#2, EN PHASE LIQUIDE, EN PRESENCE D'ACIDE FLUORHYDRIQUE ET D'UN CATALYSEUR TEL QUE SBCL#5, PERMET DE PREPARER DES SUBSTITUTS AUX CFC. UNE REACTION D'ECHANGE CHLORE-FLUOR SE PRODUIT ENTRE SBCL#5 ET HF. AINSI A 60C ET SOUS UNE PRESSION TOTALE DE 10 BAR UN HALOGENURE MIXTE EST FORME DONT LA COMPOSITION EST: (90% SBCLF#4, 10% SBCLF#2) 4 HF LORSQUE LE RAPPORT MOLAIRE HF/SBCL#5 EST SUPERIEUR A 25. L'ADDITION DE METHYLCHLOROFORME A CETTE ENTITE ACTIVE CONDUIT PRINCIPALEMENT AUX COMPOSES DE MONO ET DIFLUORATION (P: 10 BAR, T: 60C, DUREE: 4 HEURES). LE TETRACHLOROETHYLENE EST BEAUCOUP MOINS REACTIF QUE CH#3-CCL#3, LA TEMPERATURE DE REACTION A ETE FIXEE A 90C. LORSQUE LA QUANTITE DE SBCL#5 AUGMENTE, LES REACTIONS DE CHLORATION SONT FAVORISEES AU DETRIMENT DES REACTIONS DE FLUORATION. UN MAXIMUM DE CONVERSION EST OBSERVE LORSQU'UNE MOLE D'HF EST INTRODUITE DANS LE REACTEUR. IL SEMBLE DONC QUE LA QUANTITE D'ACIDE FLUORHYDRIQUE INTERVIENNE SUR LA NATURE DE L'ESPECE FLUORANTE ET PAR CONSEQUENT GOUVERNE SA REACTIVITE. L'ADDITION D'UN AUTRE ACIDE DE LEWIS: TICL#4 AU SYSTEME CATALYTIQUE HF-SBCL#5 ENTRAINE UN GAIN D'ACTIVITE. CELUI-CI EST OBTENU POUR UN RAPPORT MOLAIRE TI/(SB+TI) = 0,25 ET SE TRADUIT SURTOUT PAR UNE AUGMENTATION DE LA FORMATION DE CF#2CL-CHCL#2 (PRODUIT DE DIFLUORATION). TICL#4 INTERVIENT A LA FOIS SUR L'ADDITION D'HF ET PRINCIPALEMENT SUR LA REACTION D'ECHANGE CHLORE-FLUOR. LA FORMATION D'UN COMPLEXE ENTRE SBCL#5 ET TICL#4 SERAIT PRECURSEUR D'UNE ESPECE CATALYTIQUE TRES FLUORANTE. AU COURS DE LA REACTION DE FLUORATION UNE DESACTIVATION DU CATALYSEUR EST OBSERVEE. ELLE PROVIENT DE LA REDUCTION DE L'ANTIMOINE DU DEGRE D'OXYDATION V AU DEGRE III, QUI DEVIENT ALORS INACTIF. LA PAROI METALLIQUE DE L'AUTOCLAVE EST EN PARTIE RESPONSABLE DE LA REDUCTION DE SB#V, MAIS, LA REACTION D'ECHANGE CHLORE-FLUOR ENTRAINE EGALEMENT LA DECOMPOSITION DU CATALYSEUR

Download or read book Propri t s de l oxyde de chrome pour les r actions de fluoration catalytique written by Béatrice Boussand and published by . This book was released on 1995 with total page 149 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA PRODUCTION ET LA COMMERCIALISATION DU 1,1,1,2-TETRAFLUOROETHANE (CF#3CH#2F) A COMMENCE CES DERNIERES ANNEES, CELUI-CI ETANT PRINCIPALEMENT UTILISE DANS LES SYSTEMES DE REFRIGERATION EN REMPLACEMENT DU DICHLORODIFLUOROMETHANE (NOCIF POUR LA COUCHE D'OZONE). IL PEUT ETRE PREPARE PAR FLUORATION CATALYTIQUE EN PHASE GAZEUSE DE CF#3CH#2CL. LES CATALYSEURS UTILISES SONT A BASE D'OXYDE DE CHROME. LES CONDITIONS DE PREPARATION DES OXYDES DE CHROME (TEMPERATURE ET ATMOSPHERE DE DECOMPOSITION DE L'HYDROXYDE) INFLUENCENT LEURS PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES ET CATALYTIQUES. L'ACTIVITE CATALYTIQUE PAR UNITE DE SURFACE EST PROPORTIONNELLE A LA QUANTITE DE CHROME REVERSIBLEMENT OXYDABLE ET EVOLUE DANS LE MEME SENS QUE LA MOBILITE DE L'OXYGENE MOLECULAIRE. DE PLUS, POUR UNE SERIE D'OXYDES DE CHROME DE MEME MORPHOLOGIE (POLYEDRIQUE), LES PLUS ACTIFS SONT CEUX QUI POSSEDENT LA SURSTOECHIOMETRIE EN OXYGENE LA PLUS IMPORTANTE PAR RAPPORT A CR#2O#3. UN ECHANGE O#2/HF A ETE MIS EN EVIDENCE, POUR LES OXYDES DE CHROME PREPARES SOUS AZOTE, HYDROGENE ET AIR, DANS UN RAPPORT MOLAIRE O#2:HF COMPRIS ENTRE 2,4 ET 3,7. AINSI, PLUSIEURS TYPES DE FLUOR SONT PRESENTS A LA SURFACE DE L'OXYDE DE CHROME FLUORE ET NOTAMMENT DE L'ACIDE FLUORHYDRIQUE STABLE EN PRESENCE D'UN GAZ INERTE, MAIS ECHANGEABLE PAR DE L'OXYGENE. IL SERAIT ACTIF LORS DE L'ECHANGE CHLORE-FLUOR. PAR AILLEURS, LE PRINCIPAL SOUS-PRODUIT DE LA REACTION EST CF#2=CHCL, OBTENU PAR DESHYDROFLUORATION DE CF#3CH#2CL. CETTE REACTION DOIT ETRE LIMITEE CAR ELLE CONDUIT A UNE DESACTIVATION DU CATALYSEUR. LA FLUORATION DE L'OXYDE DE CHROME PROVOQUE UNE AUGMENTATION DE L'ACIDITE DE LEWIS DES SITES DE SURFACE (MISE EN EVIDENCE PAR THERMODESORPTION D'HF), LA REACTION DE DESHYDROFLUORATION EST ALORS FAVORISEE. L'AJOUT DE NICKEL EN PETITE QUANTITE PERMET D'ACCROITRE LA SELECTIVITE POUR LA REACTION DE FLUORATION AU DETRIMENT, CEPENDANT, DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE

Download or read book Fluorations written by and published by Ed. Techniques Ingénieur. This book was released on with total page 9 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Fluoration catalytique en phase gazeuse du 1 1 1 Trifluoro 2 Chloro thane F133a sur oxydes de chrome written by BENOIT.. REQUIEME and published by . This book was released on 1992 with total page 119 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LE 1,1,1,2-TETRAFLUOROETHANE EST UN SUBSTITUT POTENTIEL POUR CERTAINS CFC. IL PEUT ETRE PREPARE PAR FLUORINATION CATALYTIQUE EN PHASE GAZEUSE DE CF#3-CH#2CL SUR CATALYSEURS A BASE DE CHROME. LE PRINCIPAL SOUS-PRODUIT EST CF#2=CHCL DONT LA FORMATION DOIT ETRE EVITEE CAR IL CONSTITUE UN PRECURSEUR D'ESPECES CARBONEES DIMINUANT LA DUREE DE VIE DU CATALYSEUR. LES DEUX REACTIONS (SUBSTITUTION ET ELIMINATION) SONT LIMITEES THERMODYNAMIQUEMENT: UN EXCES D'HF INHIBE L'ELIMINATION. LA SUBSTITUTION DU CHLORE PAR LE FLUOR A LIEU SUR DES SITES ACIDES DE LEWIS: ELLE EST INHIBEE PAR L'ADDITION D'EAU OU DE BASES TELLES QUE NAOH, KOH, NAF. L'ADDITION DE CATIONS TELS QUE NI#2#+ CHANGE LA STRUCTURE ELECTRONIQUE DE L'OXYDE ET MODIFIE SES PROPRIETES CATALYTIQUES: L'ENERGIE D'ACTIVATION EST REDUITE ET LA FORMATION DE CF#2=CHCL DIMINUE. AINSI, LA DUREE DE VIE DU CATALYSEUR EST AMELIOREE. LA PRESENCE A LA FOIS D'OXYGENE ET DE FLUOR EST NECESSAIRE A LA PREPARATION D'UN CATALYSEUR ACTIF: CECI PEUT ETRE OBTENU PAR OXYDATION DE CRF#3 OU PAR FLUORATION DE CR#2O#3. DE PLUS, IL A ETE MONTRE PAR REDUCTION ET OXYDATION PROGRAMMEE EN TEMPERATURE QUE L'ACTIVITE CATALYTIQUE DEPENDAIT DE LA PRESENCE DE CENTRES ACTIFS, VRAISEMBLABLEMENT DES IONS CHROME, DONT L'OXYDATION ET LA REDUCTION SONT REVERSIBLES