Download or read book ETUDE DES CATALYSEURS AUX METAUX NOBLES DEPOSES SUR LES ZEOLITHES HYDROGENATION SELECTIVE DU BUTADIENE written by HOUSSINE.. BEN MAAJOUZ EL MZARHRANI and published by . This book was released on 1991 with total page pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES CATALYSEURS AU PD ET AU RH DEPOSES SUR DES ZEOLITHES DE TYPE Y ET X, ET DE TYPE ZSM-5 ONT ETE PREPARES POUR LA PRESENTE ETUDE PAR LA METHODE DE L'ECHANGE IONIQUE. LE PD S'ECHANGE SOUS FORME DE PD(NH#3)#4#2#+ ET LE RH SOUS FORME DE RH(H#2O)#6#3#+. LA CARACTERISATION DE CES SOLIDES AU COURS DE DIFFERENTS TRAITEMENTS THERMIQUES ET APRES L'ADSORPTION DE DIVERS REACTIFS, A PERMIS DE PRECISER LEUR ETAT D'OXYDATION ET DE MONTRER, AINSI, L'APTITUDE DES MATRICES ZEOLITHIQUES A STABILISER LES IONS DES METAUX DE TRANSITION DANS UN ETAT D'OXYDATION INHABITUEL, ET DE MONTRER AUSSI LE COMPORTEMENT DES ZEOLITHES EN TANT QUE SOLVANTS SOLIDES. LES COMPLEXES CARBONYLES DU RHODIUM ONT ETE SYNTHETISES DANS LES ZEOLITHES. L'ETUDE DE LEUR REACTIVITE, SUIVIE PAR SPECTROSCOPIE IR, A MONTRE QUE CES COMPLEXES, LIES AU RESEAU ZEOLITHIQUE, PEUVENT ECHANGER OU ADDITIONNER DES LIGANDES DE MANIERE ANALOGUE A LEURS HOMOLOGUES SOLUBLES. L'ACTIVITE CATALYTIQUE DE CES SOLIDES DANS LEUR ETAT METALLIQUE A ETE TESTEE EN REACTION D'HYDROGENATION DU BUTADIENE. CES CATALYSEURS SUBISSENT UNE DESACTIVATION, TRES RAPIDE AU DEPART, ET QUI DEPEND DE LA TENEUR EN METAL DANS LA ZEOLITHE. CETTE DESACTIVATION OBEIT A UN MODELE CINETIQUE SIMPLE PROPOSE PAR LEVENSPIEL. L'EMPOISONNEMENT PAR LE MONOXYDE DE CARBONE ENTRAINE UNE CHUTE SENSIBLE DE L'ACTIVITE AINSI QU'UNE AMELIORATION IMPORTANTE DE LA SELECTIVITE EN HYDROGENATION PARTIELLE, AVEC UNE MEILLEURE STABILITE DU CATALYSEUR. L'ACTION CONJOINTE DE L'HYDROCARBURE ET DE L'HYDROGENE, A LA TEMPERATURE DE REACTION, CONDUIT, APRES EMPOISONNEMENT, A UNE DECARBONYLATION PROGRESSIVE DU CATALYSEUR

Download or read book Design of Metal Catalysts for Carbon Monoxide Hydrogenation with High Activity Selectivity and Stability written by Bang Gu and published by . This book was released on 2019 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La synthèse de Fischer-Tropsch (FT) est l'un des moyens les plus pratiques de convertir les ressources carbonées alternatives, telles que le charbon, la biomasse, le gaz naturel et le gaz de schiste, en carburants et en produits chimiques à haute valeur ajoutée via le gaz de synthèse. Les hydrocarbures issus de la synthèse FT suivent une distribution large Anderson-Schulz-Flory (ASF). C'est donc un grand défi d'améliorer la sélectivité en hydrocarbures spécifiques. En plus de la sélectivité, la stabilité insuffisante des catalyseurs restreint une large implémentation de la synthèse FT dans l'industrie.Les effets dus à la promotion des catalyseurs au fer supporté par des nanotubes de carbone au bismuth et au plomb sur la synthèse directe d'oléfines légères à partir de gaz de synthèse ont été étudiés dans le chapitre 3. Par rapport aux catalyseurs au fer non promus, une vitesse de réaction de Fischer-Tropsch deux fois plus importante et une sélectivité considérablement plus élevée ont été observées. Une migration remarquable des promoteurs lors de l'activation du catalyseur et une décoration des nanoparticules de carbure de fer par les promoteurs ont été mis en évidence.Dans le chapitre 4, en utilisant un large éventail de techniques ex situ et in situ, nous avons découvert, plusieurs effets synergiques majeurs issus du nanoconfinement du fer dans les nanotubes de carbone et de sa promotion au bismuth et au plomb sur la structure et les performances catalytiques. Le nanoconfinement du fer dans les nanotubes de carbone, associé à la promotion au Bi ou au Pb, permet d'obtenir un rendement en oléfines légères dix fois plus élevé. Le nanoconfinement conduit principalement à des meilleures dispersion et stabilité, tandis que l'activité intrinsèque du fer (TOF) reste inchangée. La promotion au Bi et au Pb entraîne une augmentation majeure du TOF dans les catalyseurs confinés et non confinés. Apres l'optimisation, la synthèse Fischer-Tropsch se produit sous pression atmosphérique avec une conversion élevée et une sélectivité accrue en oléfines légères sur les catalyseurs promus et confinés.Dans le chapitre 5, nous avons examiné l'effet de la taille des particules de fer dans les catalyseurs confinés sur la conversion du gaz de synthèse en oléfines Nous avons démontré d'un part, que le TOF augmente lors que la taille des nanoparticules de fer confinés promues ou non-promues augmente de 2.5 à 12 nm. D'autre part, la sélectivité en olefines légères dépend fortement de la promotion. Dans les catalyseurs non-promus, la taille des particules de fer encapsulées dans les nanotubes de carbone ne produit aucun effet notable sur la sélectivité en oléfines légères, tandis que dans les catalyseurs promus au Bi et au Pb, la sélectivité en oléfines légères était supérieure sur les petites nanoparticules de fer et diminuait avec l'augmentation de la taille de nanoparticules.Dans le chapitre 6, nous avons élaboré une nouvelle approche pour la synthèse d'oléfines alpha linéaires lors de la synthèse de FT à basse température sur les catalyseurs à base de Co. Nous avons constaté que la co-alimentation du syngas en acides carboxyliques induisait une modification de la sélectivité et son déplacement vers les oléfines alpha. La sélectivité en olefines alpha atteint 39 % en présence des acides.En fin, nous avons proposé une nouvelle stratégie pour améliorer considérablement la stabilité des catalyseurs Co et Ni pour l'hydrogénation du CO via leur promotion au bismuth. Les catalyseurs promus ont démontré une stabilité exceptionnelle lors de la réaction. Les expériences menées ont révélé l'auto-régénération continue du catalyseur au cours de la réaction via l'oxydation du carbone déposé par l'oxygène généré lors de la dissociation du CO à l'interface de nanoparticules métalliques et du promoteur de bismuth. La formation d'une couche de bismuth protégeait également les nanoparticules métalliques du frittage.