Download or read book ETUDE DE LA REACTIVITE DE COMPOSES ALKYLS ALCOOLATES ET CARBOXYLATES D ETAIN TRIBUTYLE AVEC LES SURFACES DE PLATINE ET DE PALLADIUM SUPPORTES SUR SILICE ALUMINE OU CHARBON APPLICATION DES CATALYSEURS BIMETALLIQUES OBTENUS A LA DESHYDROGENATION DE L ISOBUTANE EN ISOBUTENE written by FATIMA.. BENTAHAR MERAOUCHE and published by . This book was released on 1997 with total page 183 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: IL A ETE MONTRE AU LABORATOIRE QUE DES CATALYSEURS BIMETALLIQUES PLATINE-ETAIN PREPARES PAR REACTION ENTRE LE TETRABUTYLETAIN ET LA SURFACE REDUITE DU PLATINE PRESENTAIENT DE REMARQUABLES PROPRIETES, TANT DE SELECTIVITE QUE D'ACTIVITE OU DE STABILITE DANS LA DESHYDROGENATION DE L'ISOBUTANE EN ISOBUTENE. JUSQU'A PRESENT, CETTE METHODE DE PREPARATION DEVELOPPEE AU LABORATOIRE SOUS LE NOM DE CHIMIE ORGANOMETALLIQUE DE SURFACE SUR METAUX (COMS/M) A ETE MISE EN OEUVRE DANS UN ALCANE, MILIEU DANS LEQUEL LE TETRABUTYLETAIN EST SOLUBLE. DANS LE BUT DE BANALISER CETTE METHODE DE PREPARATION DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES EN VUE DE SON APPLICATION A L'ECHELLE INDUSTRIELLE, NOUS NOUS SOMMES FIXE COMME OBJECTIF, L'UTILISATION DE L'EAU COMME SOLVANT. LES DERIVES TETRA-ALKYLES DE L'ETAIN (R#4SN) NE SONT PAS SOLUBLES DANS L'EAU, PAR CONTRE, LES DERIVES ALCOOLATES (R#3SNOR') SONT SOLUBLES DANS LES ALCOOLS ET NOUS AVONS MONTRE QUE LE TRIBUTYLETAIN-ACETATE (BU#3SNOC(O)ME) SE SOLUBILISAIT SOUS FORME DE TRIBUTYLETAIN-HYDROXYDE (BU#3SNOH) EN MILIEU AQUEUX BASIQUE (PH10). DES CATALYSEURS MONOMETALLIQUES (M=PT ET PD) HOTES SUPPORTES SUR ALUMINE, SUR SILICE ET SUR CHARBONS ONT ETE PREPARES ET CARACTERISES PAR DIFFERENTES TECHNIQUES. L'INTERACTION DE R#4SN, R#3SNOR' ET R#3SNOH SUR CES CATALYSEURS REDUITS A ETE ETUDIEE EN DETAIL, DANS UN ALCANE (R#4SN), DANS UN ALCOOL (R#3SNOR') ET DANS L'EAU (R#3SNOH). DANS LES TROIS CAS, LA REACTION A PRIS PLACE UNIQUEMENT SUR LA SURFACE DU METAL HOTE, AVEC FORMATION D'UNE ESPECE DE SURFACE PARTIELLEMENT DESALKYLEE DE LA FORME M#SSNR#X#Y. IL A ETE MONTRE QUE LA VALEUR DE X DEPENDAIT DU TAUX DE RECOUVREMENT (Y) DE LA SURFACE METALLIQUE, DE LA NATURE ET DE LA TAILLE DES PARTICULES METALLIQUES. PAR TRAITEMENT SOUS HYDROGENE A 500C, CE COMPLEXE PERD LA TOTALITE DE CES GROUPEMENT ALKYLES POUR DONNER UN CATALYSEUR BIMETALLIQUE DE COMPOSITION PARFAITEMENT HOMOGENE. TESTES DANS LA DESHYDROGENATION DE L'ISOBUTANE, TOUS LES ECHANTILLONS, PREPARES EN MILIEU ORGANIQUE OU AQUEUX ONT PRESENTE LA MEME ACTIVITE ET LA MEME SELECTIVITE EN ISOBUTENE, VALIDANT AINSI LA FAISABILITE DE LA METHODE COMS/M DANS L'EAU.

Download or read book ETUDE DE LA THIORESISTANCE DE CATALYSEURS AU PLATINE ET AU PALLADIUM written by KARINE.. THOMAS and published by . This book was released on 2000 with total page 208 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL ETUDIE LA THIORESISTANCE DE CATALYSEURS A BASE DE METAUX NOBLES EN FONCTION DE L'ACIDITE DU SUPPORT ET DE LA NATURE DE LA PHASE METALLIQUE. DANS CE BUT, DES CATALYSEURS MONO ET BIMETALLIQUES PT, PD PT-PD ONT ETE PREPARES PAR IMPREGNATION A PARTIR DE DEUX FAMILLES DE PRECURSEURS (AMMONIES OU CHLORES) EN UTILISANT COMME SUPPORT SOIT DES ZEOLITHES VAPOTRAITEES SOIT UNE SILICE-ALUMINE AMORPHE. L'ACIDITE DE CES DEUX SUPPORTS A ETE VARIEE (NOMBRE, TYPE ET FORCE) DE MANIERE CONTROLEE. LES CATALYSEURS ONT ETE CARACTERISES PRINCIPALEMENT PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE MOLECULES SONDES : LE NOMBRE ET LA FORCE DES SITES ACIDES ONT ETE MESURES PAR ADSORPTION DE PYRIDINE ET DE CO (77 K) ET LA PHASE METALLIQUE A ETE ETUDIEE PAR ADSORPTION DE CO A TEMPERATURE AMBIANTE. L'ACTIVITE HYDROGENANTE DE CES CATALYSEURS A ETE MESUREE EN ABSENCE ET EN PRESENCE DE SOUFRE (200 PPM) AU MOYEN DE LA REACTION D'HYDROGENATION DU TOLUENE SOUS 30 BARS D'HYDROGENE. UNE ETUDE COMPLEMENTAIRE A ETE EFFECTUEE SUR LES CATALYSEURS LES PLUS INTERESSANTS EN HYDROGENATION DE LA TETRALINE ET/OU DU (4,6 DIMETHYL) DIBENZOTHIOPHENE. EN ABSENCE DE SOUFRE, LA FORMATION D'ALLIAGE (MISE EN EVIDENCE PAR SPECTROSCOPIE IR DU CO) DIMINUE L'ACTIVITE HYDROGENANTE. L'UTILISATION DE PRECURSEURS AMMONIES A LA PLACE DE PRECURSEURS CHLORES DONNE GENERALEMENT DES CATALYSEURS MOINS ACTIFS A L'EXCEPTION D'UN CATALYSEUR CHLORE. L'UTILISATION D'UN SUPPORT ACIDE PERMET D'AUGMENTER L'ACTIVITE DES CATALYSEURS A CONDITION QUE CE SUPPORT NE CONTIENNE PAS DE SITES DE TROP FORTE ACIDITE. EN PRESENCE DE SOUFRE, LA THIORESISTANCE DES CATALYSEURS DEPEND DE LA TEMPERATURE DE LA REACTION, C'EST-A-DIRE DU TAUX DE RECOUVREMENT EN SOUFRE. L'AJOUT DE PD AU PT AUGMENTE NETTEMENT LA THIORESISTANCE DES CATALYSEURS. LES CATALYSEURS AMMONIES SONT GENERALEMENT PLUS RESISTANTS AU SOUFRE QUE LES CATALYSEURS CHLORES. A FORT TAUX DE RECOUVREMENT EN SOUFRE, L'ACIDITE DU SUPPORT N'INFLUENCE PAS L'ACTIVITE HYDROGENANTE MAIS A FAIBLE TAUX DE RECOUVREMENT, L'ACIDITE RETROUVE SON ROLE PROMOTEUR SUR LA THIORESISTANCE.

Download or read book Pr paration de catalyseurs bim talliques Pd Pt palladium platine par r actions r dox de surface written by Catherine Micheaud and published by . This book was released on 1997 with total page 254 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: CE TRAVAIL EST CONSACRE A LA PREPARATION ET A LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES PD-PT SUPPORTES SUR ALUMINE. DEUX REACTIONS D'OXYDOREDUCTION DE SURFACE CONTROLEES ONT ETE RETENUES POUR MODIFIER LES CATALYSEURS MONOMETALLIQUES PARENTS A BASE DE PALLADIUM PAR AJOUT DE PLATINE : LA RECHARGE ET L'OXYDOREDUCTION DIRECTE. CES METHODES DE PREPARATION SONT COMPAREES A LA TECHNIQUE CLASSIQUE DE COIMPREGNATION. D'APRES LES TESTS DE REDUCTION EN TEMPERATURE PROGRAMMEE, LE PLATINE ENTRE EN INTERACTION AVEC LE PALLADIUM QUELLE QUE SOIT LA METHODE DE PREPARATION (RECHARGE, OXYDOREDUCTION DIRECTE ET MEME LA COIMPREGNATION). LES ANALYSES I.R. ET E.X.A.F.S. MONTRENT QUE LE DEPOT DE PLATINE PAR OXYDOREDUCTION DE SURFACE, A LIEU SUR DES SITES PARTICULIERS DES PARTICULES DE PALLADIUM. LA TECHNIQUE DE COIMPREGNATION FAVORISE LA FORMATION D'UN MELANGE PLUS INTIME ET SANS CONTROLE DES DEUX METAUX (MODELE DE L'ALLIAGE). LES MESURES D'ACTIVITE CATALYTIQUE EN MILIEU REDUCTEUR (DESHYDROGENATION DU CYCLOHEXANE ET HYDROGENATION DU TOLUENE) METTENT EN EVIDENCE UN COMPORTEMENT CARACTERISTIQUE DU PALLADIUM POUR TOUS LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES. CE PHENOMENE PEUT RESULTER D'UN ENRICHISSEMENT SUPERFICIEL EN PALLADIUM SURVENU LORS DES TRAITEMENTS THERMIQUES, OU D'UNE MODIFICATION DES PROPRIETES ELECTRONIQUES DES ATOMES DE PLATINE EN SURFACE PAR LE PALLADIUM. LES CATALYSEURS PREPARES PAR OXYDOREDUCTION DE SURFACE PRESENTENT LA MEILLEURE RESISTANCE A L'EMPOISONNEMENT PAR LE SOUFRE, INTRODUIT SOUS FORME DE THIOPHENE DANS LA CHARGE DE TOLUENE. EN MILIEU OXYDANT, BIEN QUE LA STRUCTURE DES ESPECES BIMETALLIQUES SOIT MODIFIEE, LES CATALYSEURS GARDENT UN EFFET MEMOIRE DE LEUR PROCEDURE DE PREPARATION TANT QUE LA TEMPERATURE DE REACTION (D'OXYDATION DU METHANE, PROPANE ET PROPENE ; D'EQUILIBRAGE ISOTOPIQUE #1#8O#2/#1#6O#2) N'EXCEDE PAS 450C. LA METHODE DE SYNTHESE PAR OXYDOREDUCTION DIRECTE SE PRESENTE COMME LA SEULE CAPABLE DE FORMER DES ENTITES BIMETALLIQUES PLUS ACTIVES QUE LE PALLADIUM SEUL POUR CES REACTIONS.