Download or read book Cin tique et mise en oeuvre de catalyseurs pour l oxydation de l isobutane en acide methacrylique written by Sébastien Paul and published by . This book was released on 1996 with total page 234 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La cinétique et la mise en oeuvre de catalyseurs pour l'oxydation de l'isobutane en acide méthacrylique (AMA) et méthacroléine (MACO) sont étudiées. L'étude des conditions opératoires particulières à la réaction montre un important problème de transferts thermiques dans les réacteurs à lit fixe, limitant le rendement en produits valorisables. La variation de la température et du temps de contact permet de mieux contrôler l'isothermicité du réacteur mais les conversions obtenues sont alors faibles. Un modèle de type mars et Van Krevelen, basé sur l'oxydoréduction des sites catalytiques, rend bien compte des cinétiques des réactions ayant lieu entre l'isobutane, l'oxygène, l'AMA, la MACO sur HPA. L'étape limitante est la réaction de l'isobutane avec les sites oxydes. La sélectivité totale en AMA et MACO ne dépend que de la conversion de l'isobutane, et ne peut, en aucun cas, être influencée ni par la température, ni par le rapport hydrocarbure sur oxygène. Un schéma réactionnel formel, incluant les voies de formation directe et indirecte (via la MACO) de l'AMA est proposé. La principale source de limitation de la sélectivité est la dégradation de la MACO en CO#X. Le modèle établi n'est pas applicable à la cinétique de la réaction d'oxydeshydrogénation de l'isobutane sur LA#2O#3 ; son utilisation dans le but de développer de nouvelles formulations de catalyseur devra donc passer par une étape de validation suivant le type de catalyseur. Une première approche de la mise en forme des catalyseurs HPA montre le renforcement des problèmes thermiques pour les catalyseurs pastilles. De plus, des phénomènes de limitation interne apparaissent alors probablement. Même avec une quantité importante de masse active déposée, la mise sous forme de catalyseur enrobé a pour conséquence une diminution notable de la production d'AMA. Un effet thermique et/ou de support pourrait expliquer ce résultat. En définitive, le catalyseur en poudre reste le plus performant dans les essais menés. La simulation d'un réacteur industriel en lit fixe, alimenté par un mélange contenant 26 et 13% molaire en isobutane et oxygène respectivement, conduit a un maximum de rendement en MACO et AMA de 6%. Il est impossible de dépasser cette valeur, en jouant sur la température de réaction et le temps de contact, sans provoquer l'emballement thermique du réacteur. La possibilité d'appliquer le concept de réacteur alterné ou circulant à la réaction d'oxydation de l'isobutane est étudiée au moyen d'un micro-réacteur pulse. Le fonctionnement oxydoréducteur et la quantité d'oxygène disponible sur HPA montrent la faisabilité d'une telle application.

Download or read book Oxydation s lective de l isobutane en acide methacrylique written by Manzoor Sultan and published by . This book was released on 1999 with total page 222 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La recherche d'un catalyseur actif et stable pour l'oxydation sélective de l'isobutane en acide méthacrylique a été abordée par l'étude de modifications de la structure primaire de H3PMo12O40 par substitution (V) et par introduction de contre-cations (Cs+, NH4). L'effet de la proportion des sels de césium et d'ammonium de PMo 11 V a également été étudié ainsi que le dépôt de H4PMo11 VO40 sur Cs3HPMo11 VO40. La modélisation et la détermination des paramètres cinétiques ont servi à l'évaluation des divers catalyseurs à partir d'un faible nombre d'essais et ont été employées comme des outils de développement de nouvelles formulations. Cette analyse permet d'éclaircir le rôle des divers constituants et de leurs proportions sur chaque étape réactionnelle. Par ailleurs, le comportement catalytique a été corrélé à la structure chimique étudiée par de nombreuses techniques de caractérisation. L'hypothèse de formation d'une phase acide de structure cubique, probablement de type PMo12, a été établie sur l'ensemble des résultats. Le rôle du césium serait alors de disperser et de stabiliser la phase active dans cette structure. Le vanadium, indispensable à l'obtention d'une sélectivité élevée, ne semble pas intervenir lors du processus d'activation de l'isobutane, son action principale portant sur la transformation de la méthacroléine en acide méthacrylique. Le rôle des ions NH4+ est moins clair ; il semble toutefois que leur élimination importante au cours du traitement thermique et de la réaction soit source de la restauration d'une partie de l'acidité des catalyseurs. L'ensemble de ces conclusions fournit un fondement nouveau pour l'élaboration de catalyseurs encore plus actifs et sélectifs en agissant sur la phase active, le support et la dispersion. L'optimisation des proportions pourrait avoir un rôle majeur dans l'orientation de la sélectivité dans le cas où l'hypothèse d'une limitation par la désorption des produits s'avérerait confirmée.

Download or read book tude de nouveaux catalyseurs base d h t ropolyanions pour l oxydation de l isobutane en acide m thacrylique written by Quyen Huynh and published by . This book was released on 2005 with total page 268 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L’oxydation ménagée de l’isobutane en acide méthacrylique et en méthacroléine a été étudiée sur des catalyseurs à base d’hétéropolyanions phosphomolybdiques de structure Keggin. La substitution des protons dans l’acide pur par différents contre-ions a été étudiée et les propriétés physicochimiques (morphologie, structure, composition) des solides obtenus ont été suivies par une série de techniques physiques de façon a caractériser l’environnement de ces contre-ions. Il a été montré que dans le cas du fer, du tellure et du vanadium, ces ions se plaçaient après synthèse à basse température en position de contre-ion sous forme hydratée ou hydroxylée. Sous l’effet du chauffage, la coordination des cations évolue et des ions Fe(OH)2, (TeO) et (VO) sont formés et sont liés a un seul anion de Keggin. Les propriétés catalytiques des composés ont été évaluées entre 310 et 370°C. Les tests catalytiques effectués ont permis la mise au point d’un catalyseur efficace avec un rendement pouvant atteindre 10,5%, les sélectivités en acide méthacryliques et méthacroléine atteignant 65 % pour une conversion de 16,1% à 350°C. L’ajout d’eau a un effet positif sur les performances catalytiques. Des effets de synergie entre phases ont été enfin recherchés. Le but de l’étude était d’obtenir un mélange de phase stable avec une phase active et sélective pour la déshydrogénation oxydante de l’isobutane en isobutène et une phase à base d’hétéropolyanions qui, elle-même active et sélective pour oxyder l’isobutane en acide méthacrylique, permettrait la conversion sélective de l’isobutène formé sur la première phase. Ces essais ont conduit à la mise au point d’un catalyseur plus actif et sélectif que l’hétéropolycomposé utilisé seul avec une des meilleures sélectivité-conversion atteinte à ce jour

Download or read book Oxydation de l isobutane en acide m thacrylique un pr curseur du PMMA written by Leila Vandenabeele-Zair and published by Editions Universitaires Europeennes. This book was released on 2012-01 with total page 152 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le PMMA ou polymethacrylate de methyle est un polymere tres repandu grace, entre autres, a ses qualites de luminosite superieures a celles du verre, sa legerete et son extreme resistance aux UV, a la corrosion et aux agents atmospheriques. Le present livre etudie l'oxydation directe de l'isobutane en acide methacrylique, qui est un precurseur du monomere constituant le PMMA. Deux aspects ont ete examines, en particulier: l'elucidation des mecanismes cinetiques impliques ainsi que l'influence de la texture des catalyseurs heteropolyanionqes utilises.

Download or read book Oxydation m nag e de l isobutane en acide m thacrylique catalys e par des h t ropolyanions written by Anne Tanguy (physicienne) and published by . This book was released on 2013 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'objectif de la these est la recherche d'un catalyseur actif et selectif pour la reaction d'oxydation directe de l'isobutane en acide methacrylique comme alternative au procede industriel actuel peu favorable a l'environnement. Les catalyseurs utilises pour cette reaction sont les heteropolyanions de type keggin de formule typique (nh#4)#3pmo#1#2o#4#0. Ils ont de bonnes proprietes acides et oxydantes. La premiere partie de la these etudie l'effet de la substitution du molybdene par le tungstene. Il forme avec l'oxygene des liaisons fortes w-o qui stabilisent le solide en temperature mais diminuent l'aptitude du catalyseur a inserer l'atome d'oxygene dans la molecule d'isobutane activee. Le principal produit de reaction est alors l'isobutene. De plus, une correlation entre l'activite catalytique et la presence des sites oxydes mo#6#+ a ete etablie. Dans une deuxieme partie, une serie de catalyseurs prepares pour un ph compris entre 0 et 4,5 et dopes avec une quantite d'antimoine de 0 a 1 atome par unite de keggin a ete testee. Le meilleur catalyseur est celui synthetise a ph 4,5 coprecipite avec 0,25 atomes de sb. La conversion en isobutane est de 11% et la selectivite en acide methacrylique et methacroleine est de 55%. L'augmentation du ph porte a la formation d'especes lacunaires qui retrouvent la structure de keggin classique apres calcination a 350c en lui conferant des proprietes oxydantes particulieres. Les sites mo#6#+ sont stabilises et permettent une augmentation de la conversion. L'antimoine a un pouvoir reducteur sur le molybdene important mais influence surtout la selectivite en favorisant l'oxydation de la methacroleine en acide methacrylique aux depens de sa degradation en acide acetique. Finalement, la comparaison des catalyseurs coprecipites avec des melanges mecaniques d'oxydes montre que l'antimoine se trouve sous forme d'oxyde amorphe disperse.

Download or read book ETUDE DE L OXYDATION MENAGEE DE L ISOBUTANE EN ACIDE METHACRYLIQUE SUR DES CATALYSEURS A BASE D HETEROPOLYANIONS written by MARTIN.. LANGPAPE and published by . This book was released on 1997 with total page 216 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: NOUS AVONS ETUDIE L'OXYDATION MENAGEE DE L'ISOBUTANE EN ACIDE METHACRYLIQUE SUR DES CATALYSEURS A BASE D'HETEROPOLYANIONS DU TYPE M#XCS#YH#ZPMO#1#2O#4#0. NOUS AVONS FOCALISE NOTRE ETUDE SUR L'INFLUENCE DES CONTRE-IONS CESIUM, FER ET CUIVRE SUR LA STRUCTURE DES CATALYSEURS ET LEURS PROPRIETES ACIDES, OXYDO-REDUCTRICES ET CATALYTIQUES. LA CARACTERISATION DES SOLIDES PAR DIFFERENTES TECHNIQUES PHYSICO-CHIMIQUES NOUS A MONTRE QUE LES SELS MIXTES CONTENANT DU CESIUM ET UN METAL DE TRANSITION SONT COMPOSES DE DEUX PHASES, LE SEL DE CESIUM CS#3PMO#1#2O#4#0 ET UNE PHASE ACIDE SUPPORTEE SUR LE SEL. NOUS AVONS MONTRE QUE LE METAL DE TRANSITION SE TROUVAIT DE PREFERENCE DANS LA PHASE ACIDE. L'ETUDE DES PROPRIETES OXYDO-REDUCTRICES A MONTRE QUE LE CUIVRE AUGMENTAIT FORTEMENT LA REDUCTIBILITE DES COMPOSES. CET EFFET PROMOTEUR DU CUIVRE A ETE EXPLIQUE PAR UN ECHANGE ELECTRONIQUE ENTRE LE CUIVRE ET LE MOLYBDENE. EN REVANCHE LE FER DIMINUAIT LA VITESSE DE REDUCTION. UNE CARACTERISATION DES SOLIDES REDUITS A MONTRE QUE LE CUIVRE ETAIT EN GRANDE PARTIE REDUIT A L'ETAT CU#+ ALORS QUE LE FER NE SE REDUISAIT PAS DANS LES CONDITIONS UTILISEES. PAR CONTRE, LE MAINTIEN A L'AIR A TEMPERATURE AMBIANTE DES COMPOSES CONTENANT DU FER CONDUISAIT SOUS L'INFLUENCE DE LA REABSORPTION D'EAU PAR L'ECHANTILLON A UN TRANSFERT ELECTRONIQUE ENTRE LES IONS MO#5#+ ET FE#3#+ AVEC L'APPARITION DE FE#2#+. L'ETUDE DES PROPRIETES CATALYTIQUES DES SOLIDES A MONTRE QUE L'AJOUT DU CUIVRE AUGMENTAIT L'ACTIVITE DES CATALYSEURS MAIS BAISSAIT LA SELECTIVITE EN ACIDE METHACRYLIQUE. CES RESULTATS ONT ETE EXPLIQUES PAR UNE AUGMENTATION DU POUVOIR OXYDANT DU SOLIDE QUI SE TRADUIT PAR L'AUGMENTATION DES SELECTIVITES EN ACIDE ACETIQUE ET EN OXYDES DE CARBONE. EN REVANCHE LE FER INFLUENCAIT PEU L'ACTIVITE DES SOLIDES MAIS AUGMENTAIT LA SELECTIVITE EN ACIDE METHACRYLIQUE. PAR SON INFLUENCE NEGATIVE SUR LE POUVOIR OXYDANT DU SOLIDE, LE FER LIMITERAIT LA DEGRADATION DE L'ACIDE METHACRYLIQUE EN OXYDES DE CARBONE.

Download or read book Oxydation s lective de l isobutane en m thacrol ine et acide m thacrylique sur des h t ropolyanions de type Keggin base de Mo P V written by Anna Di Capua and published by . This book was released on 2007 with total page 334 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Le méthacrylate de méthyle est un monomère largement utilisé dans l'industrie pour la fabrication du polyméthacrylate de méthyle. Les procédés les plus utilisés actuellement présentent toutefois des inconvénients des points de vue économique et écologique. L'oxydation sélective de l'isobutane en acide méthacrylique est une alternative intéressante qui pallie à ces inconvénients. Les catalyseurs les plus utilisés pour cette réaction sont des hétéropolycomposés de type Keggin à base de Mo-V-P. Cependant, leurs performances ne sont pas suffisantes pour une application industrielle. Aussi, une étude fine du schéma réactionnel a été menée sur 4 catalyseurs types afin d'établir un lien entre les caractéristiques du catalyseur et la réaction d'oxydation. Une étape d'isomérisation a été mise en évidence par l'analyse fine des sous produits d'oxydation. L'isomérisation étant une réaction catalysée par des sites acides, des sites de Lewis de différentes natures ont été étudiés: des atomes de tungstène ou encore des cations métalliques comme AI3+, Fe3+ et Cu2+. Le caractère acide de Lewis s'accompagne également d'un caractère oxydant très fort, attribué à une synergie entre le pouvoir oxydant d'une phase polyvanadate ou molybdovanadate et le pouvoir d'activation de ta molécule de dioxygène par les cations des métaux de transition.

Download or read book Recherche d un catalyseur performant dans la r action de transformation directe de l isobutane en acide m thacrylique written by Jean-Luc Cazaudumec and published by . This book was released on 1994 with total page 218 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Cette étude a pour but de choisir des solides, catalyseurs de la réaction de transformation de l'isobutane en acide méthacrylique. Le mécanisme de la réaction est de type gaz-solide. Cette transformation est mise en œuvre dans un réacteur lit fixe sous de sévères conditions opératoires (ic4: h#2o ;air 26: 12: 62). Apres avoir décrit les critères de choix de catalyseurs, et après avoir effectue les premiers tests, l'étude s'est orientée vers l'emploi d'heteropolyanions. Ainsi, des heteropolyacides de structure type h#3#+#xpmo#1#2#-#xv#xo#4#0, yh#2o, des sels solubles de type (m#2#+)#xh#4#-#2#xpmo#1#1vo#4#0, yh#2o, des sels insolubles de type (n#+)#3#+#xpmo#1#2#-#xv#xo#4#0, yh#2o et des mélanges de ces sels ont été testes. Des choix spécifiques, confortes par de multiples interprétations et des expériences complémentaires, se sont imposes. Une formulation intéressante a ainsi été dégagée. Il s'agit d'un sel de cuivre dérivant de h#4pmo#1#1vo#4#0, yh#2o dépose sur un sel de césium dérivant, lui aussi, de ce même heteropolyacide. Cette étude constitue une avancée sur le choix d'un catalyseur pour la transformation de l'isobutane en acide méthacrylique.

Download or read book Oxydation s lective de l isobutane en acide m thacrylique sur des compos s molybdo vanado phosphoriques written by Leïla Zair and published by . This book was released on 2013 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce travail traite de l'influence de la texture sur les performances catalytiques d'un catalyseur à base d'acide phosphovanadomolybdique déposé sur son sel de césium dans l'oxydation sélective de l'isobutane en acide méthacrylique, Deux voies ont été explorées afin d'améliorer les performances catalytiques: le contrôle de l'acidité via l'état de réduction du catalyseur d'un côté, et la maîtrise de la texture, de l'autre côté, en jouant sur la sursaturation et sur la tension superficielle des solutions de synthèse. Il semble que la mésoporosité est en grande partie due à l'agglomération des sphérules sous l'effet d'agents présents lors de la synthèse (cations en excès ou agents tensioactifs). Une analyse fine de tous les produits de réaction conduit à un mécanisme d'oxydation de l'isobutane en voie directe isobutane, isobutène, méthacroléine, acide méthacrylique, où les sous-produits proviennent de l'oxydation d'isomères de l'isobutène, Des exigences contraires sont apparues. D'une part, une bonne acidité de catalyseur permettant la déshydrogénation de l'isobutane en isobutène, mais d'une autre part une assez faible acidité pouréviter l'isomérisation, Par ailleurs, la méthacroléine, dont la sélectivité présente un lien encore non expliqué avec la mésoporosité, est un produit aisément oxydable et il est donc primordial de limiter le pouvoir oxydant du catalyseur pour éviter la formation d'oxydes de carbone. Ceci peut être en partie obtenu à partir d'un hétéropolyanion réduit à 4 électrons comme support, évitant ainsi la ségrégation d'espèces vanadiques condensées de type polyvanadates, favorables à l'oxydation totale.

Download or read book D shydrog nation oxydante de l acide isobutyrique en acide m thacrylique sur les 12 h t ropolyoxom tallates written by Vincent Ernst and published by . This book was released on 1986 with total page 145 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Cette thèse porte sur l'étude des paramètres influant la réactivité des 12 hétéropolyanions et de leurs sels en vue d'optimiser leur formulation comme catalyseurs industriels de déshydrogénation oxydante de l'acide isobutyrique en acide méthacrylique. Ce mémoire donne une revue bibliographique sur la synthèse et les propriétés des hétéropolyoxométallates de la série 12 hétéropolyoxométallates. Un accent particulier est mis sur les propriétés structurales et catalytiques. Le second chapitre est consacré à la préparation et la caractérisation des catalyseurs étudiés. La pureté des produits a été soigneusement contrôlée. Ces catalyseurs ont été testés dans un réacteur décrit dans ce chapitre. Le troisième chapitre est consacré à l'étude cinétique et mécanistique de la déshydrogénation oxydante de l'acide isobutyrique en acide méthacrylique. Il a été montré que cette réaction suivait un mécanisme redox entre l'hydrocarbure et l'oxygène. La réaction conduit à trois produits : acide méthacrylique, acétone, propène. Il a été mis en évidence que l'oxydation s'effectue grâce à la labilité des oxygènes o2-. Il a été déterminé le nombre de sites actifs en catalyse : 4 pour l'acide méthacrylique et 4 pour l'acétone par 12 héropolyanion, 15 pour le propène par hétéropolyanion. La réaction se produit sur 4 sites de nature différente. La vapeur d'eau est un inhibiteur compétitif pour la formation des produits. Dans le dernier chapitre, il a été mis en évidence que l'ajout de vanadium, de support, la formation de sels des hétéropolyacides, modifiaient l'activité et la sélectivité de ces complexes. L'activité de ces éléments est expliquée par la présence d'un anhydride actif en catalyse plus ou moins favorisé par la présence de vanadium, support, contre-ion.

Download or read book Oxydation s lective de l isobutane sur catalyseurs base d h t ropolyanions written by Éric Étienne and published by . This book was released on 1995 with total page 160 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'oxydation de l'isobutane en méthacroléine et acide méthacrylique a été effectuée sur des sels mixtes potassium/ammonium d'acide phosphomolybdique (hétéropoly compose de type Keggin), avec une sélectivité en produits désirés supérieure à 50%. L'addition de fer dans la composition du catalyseur entraÎne une augmentation de l'activité catalytique, avec un gain en rendement en produits désirés malgré une baisse de la sélectivité. Les catalyseurs ont tous une structure cubique et sont relativement stables dans le milieu réactionnel. Il a été montré que le fer engendrait une augmentation de l'acidité du catalyseur et il a été proposé que l'acidité de Lewis pouvait jouer un rôle dans l'activation de l'isobutane. Le mécanisme réactionnel a été étudié par spectroscopie infrarouge de l'adsorption des intermédiaires réactionnels.

Download or read book Nouveaux catalyseurs d oxydation s lective de l isobut ne et de l isobutane pr par s partir d h t ropolyanions de type Anderson written by Hélène Degrand and published by . This book was released on 2005 with total page 182 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Différents hétéropolymolybdates associant le tellure (Te6+), le cobalt (C03+ou C02+) ou le cuivre (CU2+)et le molybdène ont été synthétisés et caractérisés. Les sels d'ammonium ou nickel de telluromolybdates de type Anderson ainsi que les composés mixtes contenant du vanadium ont servi à préparer des catalyseurs pour l'oxydation sélective de l'isobutène et de l'isobutane en acide méthacrylique/méthacroléine. Ces composés présentent une bonne activité catalytique pour l'oxydation de l'isobutène et de bonnes sélectivités pour la méthacroléine mais souffrent d'une importante co-production de produits " lourds" (composés oxygénés et polymériques). L'addition de vanadium permet d'augmenter légèrement l'activité catalytique mais induit une dégradation de la sélectivité en méthacroléine. La dispersion du catalyseur sur une silice de grande aire spécifique permet d'augmenter l'activité mais au détriment de la sélectivité en méthacroléine qui diminue au profit des produits de combustion. Par contre il s'avère que ces nouveaux HPA ne permettent pas d'améliorer la conversion de l'isobutane.

Download or read book Oxydation par l air de l isobut ne en acides sur diff rents catalyseurs written by GEORGES SAID.. SAID and published by . This book was released on 1980 with total page 209 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LA METHACROLEINE FORMEE EN GRANDE QUANTITE DES LE DEBUT DE LA REACTION D'OXYDATION DE L'ISOBUTENE ET CONSTITUANT L'INTERMEDIAIRE MOLECULAIRE EN PHASE GAZEUSE, SE READSORBE A LA SURFACE DU CATALYSEUR POUR CONTINUER SON OXYDATION JUSQU'A L'ACIDE METHACRYLIQUE

Download or read book Catalyse de contact written by J. F. Le Page and published by Editions TECHNIP. This book was released on 1978 with total page 664 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Oxydation catalytique du propane en acide acrylique optimisation des performances en mode puls et cin tique de r oxydation written by Johann Tête and published by . This book was released on 2003 with total page 174 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book Etude cin tique et mod lisation de l alkylation de l isobutane par les but nes sur catalyseurs solides written by Jérôme Pater and published by . This book was released on 1998 with total page 191 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'ALKYLATION ISOBUTANE/BUTENES PERMET D'OBTENIR UN MELANGE D'ALCANES C#8 RAMIFIES DE TRES BON INDICE D'OCTANE. CETTE REACTION, CATALYSEE EN RAFFINERIE PAR DES SOLUTIONS ACIDES CORROSIVES ET POLLUANTES (HF OU H#2SO#4), PEUT AUSSI ETRE REALISEE SUR DES CATALYSEURS ACIDES SOLIDES SANS DANGER POUR L'ENVIRONNEMENT. MALHEUREUSEMENT, CES CATALYSEURS SOLIDES SE DESACTIVENT ENCORE TROP RAPIDEMENT POUR ETRE UTILISES INDUSTRIELLEMENT. LA REACTION A ETE ETUDIEE EN REACTEUR A LIT FIXE ET EN PHASE LIQUIDE SUR TROIS CATALYSEURS SOLIDES (DEUX ZEOLITHES TRIDIMENSIONNELLES A LARGES PORES, H-FAU ET H-BEA, ET L'ACIDE TRIFLIQUE SUPPORTE SUR SILICE, CF#3SO#3H/SIO#2) POUR DIFFERENTS RAPPORTS ISOBUTANE/BUTENES. L'ANALYSE DES PRODUITS (N-BUTANE, TRIMETHYLPENTANES, DIMETHYLHEXANES, ALCANES LEGERS (C#5C#7), PRODUITS LOURDS (C#9C#1#3) ET COKE (ALCENES BICYCLIQUES)) EN FONCTION DU TEMPS DE REACTION ET DU TEMPS DE CONTACT ET LE BILAN MATIERE EFFECTUE SUR LES BUTENES ONT PERMIS DE MONTRER L'INFLUENCE DU CATALYSEUR SUR LE MECANISME REACTIONNEL (ALKYLATION, AUTOALKYLATION, OLIGOMERISATION, CRAQUAGE, TRANSFERT D'HYDRURE). L'ACIDE TRIFLIQUE EST LE CATALYSEUR LE PLUS ACTIF ET LE PLUS SELECTIF POUR LA FORMATION DES TRIMETHYLPENTANES. LE MAUVAIS COMPORTEMENT DES ZEOLITHES PROVIENT D'UNE FORMATION EXCESSIVE DE PRODUITS LOURDS ET DE COKE DUE A LA GRANDE ACTIVITE OLIGOMERISANTE DE LEURS SITES ACIDES ET TRES CERTAINEMENT A DES LIMITATIONS DANS LA DESORPTION DES PRODUITS. UN MODELE CINETIQUE SIMPLE BASE SUR DES REACTIONS ELEMENTAIRES ET UN AUTRE MODELE PLUS COMPLEXE TENANT COMPTE DES REACTIONS DE SURFACE (VIA DES IONS CARBENIUM) ONT ETE DEVELOPPES. UN BON ACCORD EST OBTENU ENTRE LES RESULTATS EXPERIMENTAUX ET LES VALEURS CALCULEES. TOUTEFOIS, SI LES CONSTANTES CINETIQUES PERMETTENT UNE COMPARAISON QUANTITATIVE DES MODES D'ACTIONS DES CATALYSEURS, LES HYPOTHESES SIMPLIFICATRICES (PAS DE DESACTIVATION, NON REVERSIBILITE DE CERTAINES ETAPES,) LIMITENT LEUR UTILISATION POUR LA COMPREHENSION DES MECANISMES DE REACTION.

Download or read book Synth se et mise en oeuvre de nouveaux catalyseurs d oxydation nantios lectifs non m talliques written by Malek Nechab and published by . This book was released on 2006 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Un nouveau système catalytique d'oxydation aérobie sélective de composés benzyliques a été développé. Ce système efficace fonctionne en présence d'oxygène moléculaire dans des conditions douces et utilise le N-hydroxy-3,4,5,6-tétraphénylphtalimide (NHTPPI) comme catalyseur, associé au chlorure cuivreux. Lors de cette étude, l'optimisation des conditions réactionnelles a permis de réduire la quantité de catalyseur de 10 à 1%. Ces résultats, ainsi que la miniaturisation des essais ont permis d'aborder la version asymétrique de ces oxydations. Pour mettre en œuvre l'oxydation énantiosélective de substrats organiques, une synthèse modulable d'organocatalyseurs à symétrie C2, analogues du NHPI, a été réalisée. Certains de ces organocatalyseurs portant des fonctions carbamates ont montré de bonnes activités catalytiques lors de l'oxydation de nombreux substrats et surtout une très bonne sélectivité dans le dédoublement cinétique d'oxazolidines où des facteurs de stéréosélectivté de l'ordre de 40 ont pu être obtenus. Ces résultats, très intéressants, ouvrent la voie au développement d'une nouvelle méthodologie d'oxydation énantiosélective de substrats organiques.