Download or read book Catalyseurs d hydrotraitement base de Mo support sur alumine written by Cédric Bara and published by . This book was released on 2015 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt:

Download or read book CATALYSEURS D HYDROTRAITEMENT A BASE DE SULFURE DE CHROME written by Anne Thiollier and published by . This book was released on 1999 with total page 123 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: LES NORMES ANTIPOLLUTION DE PLUS EN PLUS SEVERES CONCERNANT LES REJETS D'OXYDES DE SOUFRE DANS L'ATMOSPHERE, NECESSITENT LE DEVELOPPEMENT DE CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT PLUS ACTIFS QUE LES CATALYSEURS CONVENTIONNELS NIMO/AL 2O 3 ET COMO/AL 2O 3. POUR CELA, DANS CE TRAVAIL DEUX AXES DE RECHERCHES VISANT A AMELIORER CES CATALYSEURS ONT ETE ABORDES : LE REMPLACEMENT DU SUPPORT ALUMINE PAR LA ZIRCONE ET LA MISE AU POINT D'UNE NOUVELLE PHASE ACTIVE A BASE DE SULFURE DE CHROME. DANS UNE PREMIERE PARTIE, DES CATALYSEURS (NI)MO/ZRO 2 PREPARES PAR UNE TECHNIQUE DE PRECIPITATION, ONT ETE EVALUES DANS LES REACTIONS D'HYDRODESULFURATION DU THIOPHENE ET D'HYDROGENATION DE LA TETRALINE. DANS LA REACTION D'HYDROGENATION, DES ACTIVITES TRES ELEVEES ONT ETE OBSERVEES. ELLES ONT ETE RELIEES A UNE REDUCTION PLUS FACILE DU SULFURE DE MOLYBDENE SUR ZIRCONE QUE SUR ALUMINE. DANS UNE DEUXIEME PARTIE, DES CATALYSEURS (NI)MO/CR 2O 3ZRO 2 ONT ETE SYNTHETISES PAR IMPREGNATION DE CR 2O 3ZRO 2 OBTENU PAR COPRECIPITATION, ET ETUDIES DANS LES MEMES REACTIONS MODELES. DANS LA REACTION D'HYDROGENATION DE LA TETRALINE, CES SOLIDES PRESENTENT DES ACTIVITES SPECIFIQUES TROIS FOIS SUPERIEURES A CELLE DU CATALYSEUR DE REFERENCE NIMO/AL 2O 3. UN ENSEMBLE DE CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES (DRX, XPS, MICROSCOPIE ELECTRONIQUE) A PERMIS D'ATTRIBUER CES PROPRIETES CATALYTIQUES A LA PRESENCE DU SULFURE CR 2S 3 FORME PAR LA TRANSFORMATION DE CR 2O 3 AU COURS DE L'ACTIVATION DU CATALYSEUR. LA TROISIEME PARTIE DE CE TRAVAIL A ETE ORIENTEE VERS UNE MEILLEURE CONNAISSANCE DES PROPRIETES DE CES SULFURES ET PLUS PARTICULIEREMENT VERS L'ETUDE DE THIOSPINELLES MCR 2S 4. DIFFERENTES METHODES DE PREPARATION ONT PERMIS D'OBTENIR CES SULFURES MIXTES AVEC DES CARACTERISTIQUES TEXTURALES ADAPTEES A UNE APPLICATION CATALYTIQUE. NOUS AVONS OBSERVE QUE LA NATURE DU SECOND METAL INFLUAIT FORTEMENT SUR LES PROPRIETES CATALYTIQUES, ET UNE CORRELATION ENTRE L'ACTIVITE ET LA REDUCTIBILITE DE CES SOLIDES A ETE DEMONTREE.

Download or read book Etude th orique d un catalyseur d hydrotraitement written by Olivier Maresca and published by . This book was released on 2015 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Ce memoire porte sur l'etude theorique de la surface d'alumine et de l'adsorption du sulfure de molybdene. L'approche agregat est utilisee, au niveau hartree-fock et de la theorie de la fonctionnelle de la densite, pour etudier l'adsorption de l'eau, du sulfure d'hydrogene et du monoxyde de carbone sur les sites aluminium et oxygene des plans (100), (110c) et (110d) de l'alumine. L'eau et le sulfure d'hydrogene se dissocient sur l'alumine alors que le monoxyde de carbone s'adsorbe moleculairement. L'etude est etendue a l'adsorption d'un systeme mos 2 choisi comme motif initial de la croissance d'un feuillet de sulfure de molybdene. L'interaction entre le motif mos 2 et l'alumine, de type s-al et mo-o, est favorisee sur les atomes d'aluminium tricoordines et oxygene bicoordines. Le motif mos 2 n'etant pas assez etendu pour apprehender l'effet du support sur le mode d'adsorption du feuillet de sulfure de molybdene, deux voies ont ete alors envisagees : tout d'abord en augmentant la taille des agregats d'alumine et de sulfure de molybdene puis en utilisant une methode couplee mq/mm. Sur les agregats etendus d'alumine, le sulfure de molybdene modelise par un agregat mo 2s 6h 4 s'adsorbe preferentiellement sur les plans 100 et 110d. Cette situation correspond a une orientation perpendiculaire du feuillet. Le support eloigne les feuillets entre eux par rapport a la structure massique. La methode couplee lscf developpee a nancy est utilisee pour inclure les effets de la surface d'alumine. Cette methode a ete validee en utilisant comme references les resultats purement quantiques sur les agregats.

Download or read book Synth se d h t ropolyanions base de Co Mo P Si written by Anne Griboval and published by . This book was released on 1998 with total page 40 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'amelioration des performances des catalyseurs d'hydrodesulfuration est rendue necessaire par l'evolution des normes antipollution sur les teneurs en soufre des combustibles et en particulier des gazoles. Les catalyseurs actuellement utilises sont du type comop/al#2o#3. Ce travail propose une nouvelle methode de synthese de ces solides. Nous avons prepare des catalyseurs d'hds a partir de sels d'heteropolyanions a structure de keggin associant le molybdene, le cobalt et le phosphore ou le silicium, le cobalt etant introduit en contre-ion de l'unite de keggin. Une reduction de l'heteropolyanion induit une augmentation de la charge et permet ainsi de moduler le rapport co/mo. Par ailleurs, une preparation originale d'heteropolyanion monosubstitue du type co#3xymo#1#1o#4#0#n# y = p, si ; n = 1, 2, ou x (co ou ni) est au sein meme de l'unite de keggin a la place d'un atome de molybdene, est presentee. Les caracterisations physico-chimiques realisees a chaque etape de la preparation du catalyseur permettent de decrire la genese des precurseurs oxydes. Ces solides sont actives par sulfuration. Les catalyseurs sont testes en hds du thiophene et les activites sont comparees a celles obtenues avec des catalyseurs prepares selon les procedures industrielles.

Download or read book Am lioration de catalyseurs d hds co mo alumine written by Franck Dumeignil and published by Omn.Univ.Europ.. This book was released on 2010 with total page 256 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Des catalyseurs Co-Mo/alumine ont t synth tis s par voie sol-gel int grale ou par impr gnation d''une alumine sol-gel. Les catalyseurs pr par s par impr gnation pr sentent une activit en HDS 65 % plus importante que celle d''un catalyseur industriel de r f rence. Parmi les deux s ries de solides impr gn s, celle basse teneur en Mo (10 % en masse) semble tre constitu e d''une phase active particuli re en faible interaction avec le support, ce qui expliquerait l'' volution croissante de l''activit en fonction de la teneur en Co alors que pour des catalyseurs dits "classiques," une courbe en volcan est observ e. Afin de limiter l''HYD des mol cules insatur es et conf rer une fonction isom risante pour la pr servation de l''indice d''octane, du bore a t introduit lors de la synth se sol-gel de l''alumine. Un mod le de structure des solides s ch s et calcin s bas sur la RMN, l''ICP, la physisorption d''azote, la SPX et la DRX est propos . Ces solides ont t test s en HDS du thioph ne en pr sence de pent-1- ne. Si l''HYD diminue de mani re notable, l''isom risation n''est que peu augment e. Cependant, la meilleure formulation donne une conversion totale en HDS, ce qui est prometteur.

Download or read book Influence Des Propri t s Acido basiques de L alumine Sur la Structure Et L activit de Catalyseurs D hydrotraitement written by Wenbin Chen and published by . This book was released on 2009 with total page 228 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: The aim of this thesis was to study the influence of acid-base properties of support on the structure and activity of the sulfide Mo and CoMo phases of hydrotreating catalysts. Boron and magnesium were chosen as additives to modify the acidity properties of alumina in an opposite but consistent way. The results indicated that the electronic deficiency of the Mo and CoMo sulfide phase varied in parallel with the Brønsted acidity and electronegativity of the supports. On boron modified catalysts, the increase of the electronic deficiency of the sulfide phase led to higher hydrogenation properties in HDS and HDN reactions. However, on Mg series catalysts, the variation of the electronic properties of the sulfide phase can not totally explain the performance of the catalysts. The observations were interpreted from other aspects. The beneficial effect of B and Mg can be combined by their co-addition. Finally, an electric model was established to account for the relationship between support properties and the electronic properties of the sulfide Mo phase.

Download or read book Catalyseurs base de molybd ne support sur alumine gamma et z olithe HY written by Guillaume Plazenet and published by . This book was released on 2001 with total page 10 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les précurseurs oxydes de catalyseurs d'hydrotraitement (Co)Mo/alumine ou zéolithe ont été caractérisés par spectrométries Raman, RMN et EXAFS aux seuils K du Mo et du Co. Lors de l'imprégnation du support avec une solution d'heptamolybdate d'ammonium, la formation d'un composé aluminomolybdate de type Anderson a été confirmée pour l'alumine et mise en évidence pour le support zéolithique HY, avec consommation de la phase alumine amorphe de la zéolithe. En l'absence de cette dernière, il y a précipitation d'heptamolybdate d'ammonium. Les espèces sont conservées au séchage ; à la calcination, l'aluminomolybdate évolue en une phase de type molybdate d'aluminium de surface, alors que l'heptamolybdate se transforme en MoO3. Les espèces formées lors de l'imprégnation sont présentes dans la porosité inter-granulaire, alors que par vaporisation de MoO3, on a formation de dimères localisés dans la structure zéolithique. L'étude des précurseurs promus par le cobalt a permis de montrer que l'évolution du molybdène est identique dans le cas d'une préparation par co-imprégnation. L'imprégnation de cobaltomolybdate permet d'éviter la formation de l'ion aluminomolybdate et de préserver l'interaction Mo-Co, mais, quel que soit le précurseur, l'effet nivelant des étapes de calcination-réhydratation a été mis en évidence. L'étude EXAFS en fonction du taux de couverture en soufre des feuillets de MoS2 dans les catalyseurs Mo/Al2O3 sulfurés a mis en évidence les limites de l'EXAFS pour la détermination de la taille de cristallites de MoS2, information accessible par la technique AWAXS, qui fournit également des renseignements sur l'empilement des feuillets...

Download or read book Nouvelle approche de la pr paration des catalyseurs d hydrotraitement par fonctionnalisation du support written by Benoit Frémon and published by . This book was released on 2007 with total page 161 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: La préparation de catalyseurs d'hydrotraitement supportés sur alumine fonctionnalisée par des molécules organiques s'est articulée en deux temps. Le triméthylméthoxysilane, le propyltriméthoxysilane et le 3-aminopropyltriméthoxysilane ont été greffées sur l'alumine jusqu'à une teneur de 4 at.nm-2 avec hydrolyse complète des ligands sans présence d'espèces physisorbées. Chimisorbés de manière bi- ou triponté sur les hydroxyles neutres et basiques, les ligands correctement dispersés ne modifient pas la texture de l'alumine mais entraînent une baisse des paramètres texturaux. Se décomposant à partir de 200°C, les ligands ne laissent finalement sur la surface de l'alumine qu'un atome de silicium sous forme Si(OAl)2(0H)2. Trois précurseurs (HMA/Co(N03)2, formulations à base d'hétéropolyanions Co2Mo 1o(Co) et CoMoP) des catalyseurs d'hydrodésulfuration ont ensuite été imprégnés à l'équilibre sur support modifié à différentes teneurs par les ligands. L'établissement des cinétiques et des isothermes d'adsorption des précurseurs sur l'alumine a permis de déterminer deux paramètres, la densité de greffage et la nature du ligand, pour contrôler la quantité de précurseurs se déposant. Une chaîne alkyle (propyltriméthoxysilane) va écranter la surface de l'alumine et en limiter l'accès, alors que le groupe amine du 3-aminopropyltriméthoxysilane va recréer un site d'adsorption pour les précurseurs anioniques. Si aucune différence pour les espèces actives présentes n'a pu être mise en évidence entre une alumine fonctionnalisée et une alumine nue, l'activité en hydrogénation a été augmentée par la présence des ligands sur le support, ce qui valide le concept de fonctionnalisation de l'alumine.

Download or read book Rationalisation de l tape d impr gnation de catalyseurs base d h t ropolyanions de molybd ne support s sur alumine written by Jonathan Moreau and published by . This book was released on 2012 with total page 0 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'imprégnation, étape cruciale de la préparation de catalyseurs supportés pour l'hydrotraitement de coupes pétrolières (CoMo / y-Al2O3) , a été étudiée dans ce travail. L'objectif principal a été de déterminer les phénomènes physico-chimiques et les interactions entre la surface du support et les espèces en solution se produisant pendant cette étape puis faire le lien avec l'activité du catalyseur final.La formation directe et la stabilité de la solution (3 Co2+ ; H4Co2Mo10O386-) ont été étudiées de manière poussée en fonction du pH, de la concentration, du rapport Co/Mo. Cela a nécessité le développement de méthodes analytiques quantitatives (spectrométries Raman et UV-visible), réalisées via SIMPLISMA, un algorithme de traitement des données par analyses factorielles. L'étude de l'imprégnation de la solution (3 Co2+ ; H4Co2Mo10O386-) sur y-Al2O3 a mené à une meilleure compréhension de cette étape. Il a été montré que la conservation de cette espèce sur le support dépend principalement de la densité en atomes de Mo / nm2, mais également du rapport Co/Mo et du pH initial de la solution d'imprégnation, tous ces paramètres étant liés entre eux. Cette étude a mis en évidence le rôle majeur du support, via ses propriétés surfaciques.L'intérêt d'utiliser (3 Co2+ ; H4Co2Mo10O386-) pour préparer de tels catalyseurs réside dans la proximité du cobalt et du molybdène. La phase active résultante est très bien dispersée et hautement promue, et ce même si le précurseur est décomposé sur le support lors de l'imprégnation. Enfin, la méthodologie développée au cours de ce travail est transposable à la préparation de tout type de catalyseur supporté.

Download or read book Am liorations de catalyseurs d hydrod sulfuration Co Mo alumine et modification du support par ajout de bore written by Franck Dumeignil and published by . This book was released on 1998 with total page 488 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Des catalyseurs co-mo / al#2o#3 ont ete synthetises par voie sol-gel integrale ou par impregnation d'une alumine prealablement elaboree par voie sol-gel. Apres sulfuration, les catalyseurs prepares par impregnation presentent une activite en hydrodesulfuration 65% plus importante que celle d'un catalyseur industriel de reference. Parmi les deux series de solides impregnes, celle possedant la plus basse teneur en mo (10% en masse) semble etre constituee d'une phase active particuliere en faible interaction avec le support. C'est cette particularite qui expliquerait l'evolution de l'activite qui croit en fonction de la teneur en cobalt alors que pour des catalyseurs dits classiques, on obtient une courbe en volcan avec un maximum pour r = co / co + mo compris entre 0,25 et 0,30. La formulation retenue est un catalyseur impregne avec r = 0,4 et 10% en masse de mo. Afin de limiter l'hydrogenation des molecules insaturees et d'introduire une fonction isomerisante, pour la preservation de l'indice d'octane de la charge petroliere traitee qui sera utilisee comme carburant, du bore a ete introduit lors de la synthese sol-gel de l'alumine. Un modele de structure des solides b - al#2o#3 seches et calcines est propose. Il rend compte des resultats de resonance magnetique nucleaire obtenus par simulations des spectres. Ce modele est conforte par des analyses elementaires, des mesures de surfaces specifiques, la spx et la drx. Les solides ainsi obtenus ont ete testes en hydrodesulfuration du thiophene en presence de pent-1-ene. Si l'hydrogenation diminue de maniere notable, l'isomerisation n'est que tres moderement augmentee par rapport a d'autres formulations testees dans le cadre de ce projet.

Download or read book Nouveaux supports m sostructur s pour la catalyse d hydrotraitement written by Andres Miño and published by . This book was released on 2012 with total page 278 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les catalyseurs d’hydrodésulfuration (HDS) sont de type CoMo/Al2O3. L’amélioration de leurs performances catalytiques peut être envisagée par l’amélioration des propriétés du support industriellement utilisé, Al2O3-γ. La synthèse d’alumines mésoporeuses en présence de structurants utilisées comme supports de catalyseurs d’HDS a été étudiée. Deux voies de synthèses des alumines sont présentées : sol-gel (SG) et modification post synthèse (PSM). Ces voies de synthèses ont permis d’obtenir des alumines avec des propriétés texturales améliorées par rapport aux alumines conventionnelles. Ces supports ont été imprégnés par une solution de (Co2Mo10O38H4)Co3. L’étape d’imprégnation des alumines SG et PSM entraîne une modification plus ou moins importante des propriétés texturales. Une voie de synthèse directe (VD) de catalyseurs HDS, basée sur la synthèse des alumines PSM mais avec l’ajout des précurseurs de la phase active pendant la préparation de l’alumine, a également été développée. La synthèse VD permet de contourner le problème d’effondrement de la texture du support lors de l’imprégnation et permet aussi d’augmenter considérablement la teneur en phase active. Les résultats catalytiques en HDS du thiophène des catalyseurs de chaque famille ont mis en évidence des performances très intéressantes en comparaison avec des catalyseurs classiques. Une série de catalyseurs de chaque famille ont été testés en HDS du gazole. Les performances catalytiques obtenues sont dans la plupart des cas supérieures à celle obtenue pour un catalyseur référence et pour les catalyseurs les plus performants se sont avérées inédites pour des catalyseurs HDS préparés sans ajout ni modifiant.

Download or read book NOUVEAUX SUPPORTS TIO 2AL 2O 3 POUR LES CATALYSEURS D HYDROTRAITEMENT written by VIRGINIE.. HARLE and published by . This book was released on 1994 with total page 163 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'AUGMENTATION DE L'ACTIVITE DES CATALYSEURS INDUSTRIELS D'HYDROTRAITEMENT (OU: NIMO/AL#2O#3) PEUT S'OBTENIR PAR LE REMPLACEMENT DU SUPPORT AL#2O#3 SUR DES OXYDES A BASE DE TIO#2. UNE METHODE DE SYNTHESE ORIGINALE, METTANT EN JEU LA REACTIVITE DE TIOSO#4 DANS UN MILIEU CONSTITUE DE NITRATES ALCALINS FONDUS, A PERMIS DE SYNTHETISER AVEC DES PARAMETRES DE SYNTHESE OPTIMISES, UN OXYDE DE TITANE POREUX DE 115 M#2/G APRES CALCINATION A 600C. LA SURFACE SPECIFIQUE D'OXYDES TIO#2-AL#2O#3 (5% D'ALUMINE) VARIE DE 125 A 218 M#2/G SELON LA NATURE DU PRECURSEUR D'ALUMINIUM. DES CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES (NPS, ISS, TPR, CONDUCTIVITE ELECTRIQUE...) ONT MONTRE QUE, SELON LE PRECURSEUR UTILISE, L'ALUMINIUM PEUT ETRE DISSOUS DANS LA STRUCTURE DE TIO#2 OU FORMER DES MICROCRISTALLITES D'ALUMINE A LA SURFACE DES GRAINS DE TIO#2. UN OXYDE, DE MEME COMPOSITION, PREPARE PAR PRECIPITATION DES ISOPROPOXIDES, CONDUIT A UN SOLIDE DE 215 M#2/G DANS LEQUEL LA MAJORITE DE L'ALUMINIUM EST DISSOUS. QUAND L'ALUMINIUM EST MAJORITAIREMENT DISSOUS, L'ACTIVITE INTRINSEQUE DES CATALYSEURS AUGMENTE PAR RAPPORT A CELLE DES CATALYSEURS APPORTES SUR LES DEUX OXYDES SIMPLES TANDIS QU'ELLE EST INFERIEURE A CELLE OBTENUE AVEC LE SUPPORT DE TIO#2 QUAND UNE QUANTITE IMPORTANTE D'ALUMINE RECOUVRE LA SURFACE DE L'OXYDE DOUBLE. L'ACTIVITE SPECIFIQUE DES CATALYSEURS NIMO EST TOUJOURS SUPERIEURE A CELLE OBTENUE SUR ALUMINE. CE GAIN D'ACTIVITE A ETE PARTIELLEMENT EXPLIQUE (HREM) PAR UN NOMBRE DE SITES POTENTIELLEMENT ACTIFS PLUS IMPORTANT SUR TIO#2-AL#2O#3 QUE SUR AL#2O#3 (EFFET DE SUPPORT DE NATURE GEOMETRIQUE). POUR LES CATALYSEURS LES PLUS ACTIFS, UN EFFET DE SUPPORT DE NATURE ELECTRONIQUE EST AUSSI AVANCE POUR EXPLIQUER LA REDUCTIBILITE PLUS IMPORTANTE DE LA PHASE SULFURE (TPR)

Download or read book Pr paration et caract risation des catalyseurs d hydrotraitement written by Napo-Gmadjome Gnofam and published by . This book was released on 1990 with total page 129 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL ETAIT D'ETUDIER LES RELATIONS EXISTANT ENTRE LE MODE DE PREPARATION DES CATALYSEURS ET LEUR ACTIVITE EN HYDRODESAZOTATION DE MOLECULES MODELES: LA TETRAHYDRO-1,2,3,4 QUINOLEINE (THQ) ET LA DIETHYL-2,6 ANILINE (DEA). LES RESULTATS OBTENUS AVEC UN CATALYSEUR CONVENTIONNEL NIMO DEPOSE SUR ALUMINE ONT MONTRE QUE LA THQ INHIBAIT PRESQUE TOTALEMENT LA CONVERSION DES ANILINES, CE QUI PEUT EXPLIQUER EN PARTIE LES MAUVAISES PERFORMANCES DES CATALYSEURS D'HYDRODESAZOTATION. LA MEILLEURE METHODE DE PREPARATION CONSISTE A IMPREGNER MO AVANT NI, LA CALCINATION FINALE NE DEVANT PAS SE FAIRE AU-DESSUS DE 500#OC. L'UTILISATION A LA PLACE DE L'ALUMINE DE SUPPORTS TELS QUE L'ALUMINATE DE NICKEL, LE CHARBON ACTIF OU UN MELANGE ALUMINE-ZEOLITHE A PERMIS D'OBTENIR DES CATALYSEURS AUSSI PERFORMANTS QUE LES CATALYSEURS CONVENTIONNELS, MAIS AVEC LESQUELS ON OBSERVE TOUJOURS L'EFFET INHIBITEUR DES QUINOLEINES SUR LA TRANSFORMATION DES ANILINES

Download or read book ELABORATION DE SUPPORTS DE CATALYSEURS A BASE D ALUMINE ET D ALUMINE ZEOLITHE MIS EN FORME PAR EXTRUSION written by MARC.. WALTER and published by . This book was released on 1994 with total page 189 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'EXTRUSION EST UN PROCEDE DE MISE EN FORME TRES REPANDU DANS L'INDUSTRIE DE FABRICATION DE CATALYSEURS DE RAFFINAGE. LE BUT DE CE TRAVAIL EST DE METTRE EN EVIDENCE ET DE QUANTIFIER LES EFFETS DE LA PEPTISATION SUR LES PROPRIETES RHEOLOGIQUES, TEXTURALES ET MECANIQUES DES MATERIAUX ELABORES A PARTIR D'UNE ALUMINE COMMERCIALE DE TYPE PSEUDOBOEHMITE ET MIS EN FORME PAR EXTRUSION. LES PARAMETRES ETUDIES SONT D'ORDRE CHIMIQUE (NATURE ET CONCENTRATION DES REACTIFS) OU RELATIFS A LA TECHNOLOGIE MISE EN UVRE (TYPE D'APPAREIL, MODE DE FONCTIONNEMENT). LORS DE L'ETUDE DE LA PEPTISATION EN PROCEDE CONTINU, L'EMPLOI DE LA METHODOLOGIE DES PLANS D'EXPERIENCES PERMET DE DETERMINER LES FACTEURS INFLUENTS QUI GOUVERNENT LES PROPRIETES DES MATERIAUX ELABORES. LES QUANTITES D'ACIDE ET D'EAU AJOUTEES A LA POUDRE, DE MEME QUE LE DEBIT D'ALUMINE, APPARAISSENT COMME LES PARAMETRES PREPONDERANTS. LEURS EFFETS SUR LES PROPRIETES DES EXTRUDES SONT QUANTIFIES A L'AIDE DE MODELES DU PREMIER ORDRE. CES RESULTATS SERVENT DE POINTS DE DEPART A L'ETUDE DE L'UTILISATION DE LA PSEUDOBOEHMITE PEPTISEE COMME LIANT DANS LA MISE EN FORME PAR EXTRUSION D'UNE ZEOLITE Y DESALUMINEE. FINALEMENT, CE TRAVAIL PRESENTE UNE TECHNIQUE INEDITE DE CARACTERISATION DES PATES DE PSEUDOBOEHMITE PEPTISEE. ELLE CONSISTE EN L'OBSERVATION AU MICROSCOPE ELECTRONIQUE A BALAYAGE D'ECHANTILLONS LYOPHILISES. LES INFORMATIONS OBTENUES A L'AIDE DE CETTE METHODE SONT EN ACCORD AVEC LES CARACTERISATIONS TEXTURALES EFFECTUEES PAR POROSIMETRIE AU MERCURE ET CONFORTENT LE MECANISME DE PEPTISATION DE LA PSEUDOBOEHMITE JUSQU'ALORS RETENU

Download or read book MODIFICATION DE CATALYSEURS SULFURE POUR L HYDROTRAITEMENT PAR AJOUT DE FLUOR written by LARS.. FISCHER and published by . This book was released on 1999 with total page 239 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: DES CATALYSEURS DE SULFURE DE NI, MO ET NIMO, SUPPORTES SUR ALUMINE ET MODIFIES PAR AJOUT DE 0,8% A 17% POIDS F, ONT ETE EVALUES EN HYDROGENATION DE L'ORTHO-XYLENE SOUS 60 BAR DE PRESSION TOTALE ET 1 BAR DE H 2S. UN FORT EFFET PROMOTEUR DU FLUOR SUR L'ACTIVITE HYDROGENANTE A ETE OBSERVE SUR LES CATALYSEURS NI ET NIMO. LES CARACTERISATIONS DES CATALYSEURS TESTES PAR MICROSCOPIE ELECTRONIQUE ET SPECTROSCOPIE DES PHOTOELECTRONS INDUITS PAR RAYONS X ONT MONTRE QUE LES VARIATIONS EN DISPERSION ET DEGRE DE SULFURATION DE LA PHASE ACTIVE NE SONT PAS ASSEZ IMPORTANTES POUR EXPLIQUER L'AUGMENTATION DE L'ACTIVITE HYDROGENANTE. LES CONDITIONS DU TEST D'HYDROGENATION DE L'ORTHO-XYLENE ONT ETE CHOISIES DE MANIERE A PERMETTRE LA DETERMINATION D'EFFETS ELECTRONIQUES SUR DES CATALYSEURS SULFURES DANS DES CONDITIONS TYPIQUES POUR L'HYDROTRAITEMENT. LE RAPPORT CIS/(CI+TRANS) DES PRODUITS 1,2-DIMETHYL-CYCLOHEXANES EST SENSIBLE A L'ETAT ELECTRONIQUE DES SITES ACTIFS. CECI A ETE VERIFIE PAR L'AJOUT DE L'ELECTRODONNEUR NH 3 ET D'AUTRES EXPERIENCES. D'APRES CE TEST, LE FLUOR AUGMENTE LA DENSITE ELECTRONIQUE DES SITES ACTIFS DANS LES CATALYSEURS NI ET NIMO. EN TRACANT L'ACTIVITE HYDROGENANTE EN FONCTION DE LA DENSITE ELECTRONIQUE, UNE COURBE EN VOLCAN EST OBTENUE DANS LE SYSTEME DES CATALYSEURS SUPPORTES A BASE DE MOS 2 (MO ET NIMO), CE QUI SUGGERE L'EXISTENCE D'UNE DENSITE ELECTRONIQUE OPTIMALE. ELLE SERAIT ATTEINTE AVEC L'INTRODUCTION D'ENVIRON 6% POIDS F SUR UN CATALYSEUR NIMO. LA CARACTERISATION PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE LA VIBRATION DE MOLECULES CO ADSORBES A PERMIS DE CONFIRMER L'EFFET ELECTRODONNEUR DU FLUOR. DES ESSAIS DE FLUORATION D'UN CATALYSEUR MASSIQUE ONT PERMIS D'EXCLURE UNE INTERACTION ENTRE LE FLUOR ET LA PHASE ACTIVE EN ABSENCE DU SUPPORT. IL EST PROPOSE QUE LE FLUOR ELECTRODONNEUR SOIT LOCALISE SUR LA SURFACE DE L'ALUMINE ET AGISSE SUR LE NICKEL VIA UNE INTERACTION VAN DER WAALS.

Download or read book Synth ses par m thode sol gel de catalyseurs d hydrotraitement written by Lionel Le Bihan and published by . This book was released on 1997 with total page 392 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: Les catalyseurs de type Mo/al2O3 promus par le cobalt ou le nickel et parfois dopés par d'autres éléments sont utilisés pour les opérations de désulfuration des charges pétrolières. Ces solides ont fait l'objet de nombreuses études à l'état oxydé ou sulfuré. Ils sont généralement préparés par imprégnation à sec d'alumines commerciales (précurseurs oxydes) puis sont activés par sulfuration. Actuellement, au delà de 14% en poids de Mo, on constate un abaissement de l'activité de ces solides en hydrodésulfuration (HDS). Ce travail propose la méthode sol-gel comme nouvelle voie de synthèse de ces catalyseurs. Il a ainsi été possible, dans un premier temps, de synthétiser des alumines aux caractéristiques texturales élevées et par la suite des précurseurs oxydes présentant une bonne dispersion de la phase oxomolybdate jusqu'a 30% en poids en Mo. Les nombreuses techniques utilisées pour la caractérisation (porosimétrie à l'azote, DRX, SPX, sir, spectroscopie IR et Raman) des solides à l'état sèche ou calcine, ont permis de préciser la nature de la phase oxyde supportée et de montrer la formation d'un hétéropolyanion de type Anderson . Une étude de ces solides actives par sulfuration a permis de mettre en évidence la formation d'une phase sulfure bien dispersée jusqu'a 30% en poids de Mo. A cet optimum correspond une activité en HDS du thiophène bien supérieure a celle obtenue pour un catalyseur de teneur optimale prépare classiquement. D'autre part, la préparation de catalyseurs à partir de tétrathiomolybdate d'ammonium permet l'obtention, après sulfuration, de cristallites de disulfure bien repartis au sein de l'alumine, qui, pour les fortes teneurs en Mo joue le rôle d'un agent dispersant

Download or read book Effets de support et de solvant dans l valuation de l activit des catalyseurs d hydrotraitement nickel molybd ne support s sur oxydes mixtes written by Alfredo Guevara Lara and published by . This book was released on 2003 with total page 124 pages. Available in PDF, EPUB and Kindle. Book excerpt: L'objectif de ce travail était d'améliorer les catalyseurs d'hydrotraitement par la mise en oeuvre de supports à base d'oxyde de titane stabilisé et d'expliquer les classements contradictoires rapportés dans la littérature ainsi que de comprendre les effets de solvants. Des supports TiO2-ZrO2 10% et TiO2-Al2O3 5%, possédant des propriétés texturales adaptées à l'hydrotraitement de gazoles, ont été préparés. L'étude de la genèse de la phase active sur le support le support TiO2-Al2O3 5% montre que la présence d'alumine provoque la formation d'une phase NiMoO4 lors de la calcination, résultant en une perte d'activité. Une sulfuration directe sans calcination préalable favorise par contre la formation de la phase active " NiMoS ". Cette observation n'est pas retrouvée sur le support TiO2-ZrO2 10%. La mesure d'activité dans l'hydrogénation de la tétraline a permis d'étudier systématiquement : le protocole de sulfuration, le partage des réactifs entre la phase gazeuse et la phase liquide, l'influence d'un solvant (heptane, dodécane, hexadécane) et de la concentration d'H2S sur l'activité d'un catalyseur NiMo/Al2O3. L'application du modèle de Hougen-Watson montre que l'effet de solvant résulte d'une compétition d'adsorption entre le réactif et le solvant. Cet effet est d'autant plus marqué que l'alcane est lourd. La même étude a été réalisée sur des catalyseurs NiMo/TiO2-Al2O3 5% et NiMo/TiO2-ZrO2 10% ; ces catalyseurs sont plus actifs en phase gazeuse que ceux supportés sur Al2O3. Par contre, en présence de solvants leur activité est moindre mais les constantes relatives d'adsorption du réactif et des solvants ne sont pas modifiées par la nature du support. Ceci indique que la compétition d'adsorption n'est pas en cause dans cette modification d'activité. Toutefois, l'évaluation des constantes de vitesse montre que les solides supportés sur oxyde de titane se désactivent plus rapidement et présentent de ce fait une activité réduite après leur mise en régime. Ce travail illustre l'importance fondamentale du choix des conditions de mesure de l'activité catalytique lors de l'évaluation de nouveaux catalyseurs. Il explique pourquoi des conclusions contradictoires peuvent être tirées de tests d'activité reposant sur une seule mesure effectuée dans des conditions arbitraires.